全 文 : [收稿日期] 2013-12-17;2014-05-27修回
[基金项目] 中央财政支持的职业教育实训基地建设项目“药品质量检测技术专业实训基地”(34133104069)
[作者简介] 刘超祥(1972-),男,在读博士,研究方向:中药化学活性成分的提取、分离、鉴定,生物活性小分子的结构修饰与生物活性。
E-mail:CXLIU888@163.com
[文章编号]1001-3601(2014)06-0318-0051-05
罗勒化学成分与抗氧化活性影响因素研究进展
刘超祥,方成武,刘耀武
(亳州职业技术学院,安徽 亳州236800)
[摘 要]为了对罗勒的综合开发和应用提供借鉴和参考,综述了国内外近年来对罗勒的化学成分和影
响罗勒抗氧化活性因素的研究进展,并对其研究和应用价值进行了展望。
[关键词]罗勒;化学成分;抗氧化活性
[中图分类号]S573.9 [文献标识码]A
Advances in Chemical Components and Factors Influencing
Antioxidant Activity of Ocimum basilicum
LIU Chaoxiang,FANG Chengwu,LIU Yaowu
(Bozhou Vocational and Technical College,Bozhou,Anhui 236800,China)
Abstract:Study on the chemical composition and factors influencing antioxidant activity of
O.basilicumat home and abroad in recent years was reviewed,and its research and application value was
forecasted to provide references for the comprehensive development and application of O.basilicum.
Key words:Ocimum basilicum;chemical components;antioxidant activity
罗勒(Ocimum basilicum)为唇形科罗勒属一年
生草本植物,别名九层塔、甜罗勒、毛罗勒、兰香等;
其性温昧辛,有疏风行气、化湿消食、活血、解毒等功
能,主治感冒头痛、中暑、发热咳嗽、食积不化、动脉
硬化、腹泻等症[1-3]。其药理作用包括抗菌[4-6]、抗肿
瘤[7-9]、避孕[10-11]、抗血脂和凝血[12-15]、消炎[16-18]、镇
痛[19]和抗氧化等,且无毒副作用,深得医学界研究
者的关注。近年来,罗勒的化学成分和生物活性引
起了国内外科研工作者的广泛关注。笔者结合近期
在亳州开展的罗勒研究情况,对罗勒的化学成分、抗
氧化活影响因素性研究进展进行了综述,以期为罗
勒的进一步开发提供参考。
1 化学成分
罗勒气味芳香,挥发油是其重要的一类成分,此
外还含有黄酮类、苯丙素类、萜类、甾醇类、脂肪酸和
其他成分。
1.1 挥发油成分
罗勒挥发油主要为醇类、烯烃、酮、杂环、烷烃、
芳烃和胺类等化合物,按其主要成分分为6种化学
类型,即芳樟醇、丁香酚、柠檬醛、杜松醇、烯丙基茴
香醚和桉油精等。
Lee S等[20]利用GC-MS技术研究了加利福尼
亚州产地罗勒叶中的芳香性组分,发现其主要成分
为沉香醇、草蒿脑、甲基肉桂酸、丁子香酚和1,8-桉
树脑。Pliteo O等[21]研究了澳大利亚本土生长的
罗勒,结果显示罗勒精油含丁子香酚、沉香醇、α-松
油醇和胡椒酚等4种成分。袁旭江等[22]鉴定出广
州产的罗勒精油有29种化合物,并确定了其相对含
量占总含量的99.9%,主成分为对烯丙基茴香醚、
芳樟醇、τ-杜松醇、桉叶油素等;亳州产罗勒挥发油
中鉴定出31种化合物,并确定了其相对含量占总含
量的98.6%,主成分为芳樟醇、肉桂酸甲酯、τ-杜松
醇、喇叭茶醇。王忠合等[23]采用水蒸汽蒸馏法提取
粤东罗勒叶精油,其主要成分有烯丙基茴香醚、β-芳
樟醇、2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基-二环[4.4.0]-癸-1-
烯、1α,2,3,4,4aβ,5,6,8aα-八氢-7-甲基-4-亚甲基-
1-(1-甲乙基)-萘、桉油精、1-乙烯基-1-甲基-2-(1-甲
乙烯基)-4-(1-甲亚乙基)-环己烷、库贝醇等7种化
合物,占全油含量的74.2%。卢汝梅等[24]鉴定出桂
产罗勒精油有54个化合物,占精油总量的90.2%,
主要成分是对烯丙基茴香醚、(+)表-双环倍半水芹
烯、3,7,11-三甲基-(Z,E)-1,3,6,10-十二碳四烯
等。谢慧明等[25]采用超临界CO2萃取罗勒干叶中
精油,较佳工艺参数是浸泡时间150min,SC-CO2萃
取压力为18MPa,温度为55°C,时间为120min,流
量为25L/min,得到超临界CO2萃取罗勒精油的出
油率高达2.8%,该研究为罗勒的产业化提供了工
艺研究。
1.2 黄酮类
尹峰等[26]运用薄层色谱、柱层析和核磁共振技
术研究了重庆罗勒的化学成分主要是黄酮醇及其苷
贵州农业科学 2014,42(6):51~55
Guizhou Agricultural Sciences
类的黄酮类化合物,分别为金丝桃苷、槲皮素、槲皮
素-3-O-β-D-半乳糖苷、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷-
2”-没食子酸酯、异杨梅树皮苷、槲皮素-3-O-β-D-葡
萄糖苷、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖苷、芦丁、槲皮素-3-
O-(2”-没食子酰基)-芸香苷、槲皮素-3-O-α-L-鼠李
糖苷和山奈酚。Kelm M A等[27]从罗勒地上部分
分离出以黄酮醇及其苷类为主的黄酮类化合物,主
要鉴别为滨蓟黄素、芹菜素、中国蓟醇、异杨梅树皮
苷、山奈酚及其苷类。王绍云等[28]用70%甲醇提取
干燥罗勒叶粉末得到黄酮类化合物石吊兰素。
Kruvia Z等[29]从罗勒地上部分分离出黄酮醇及其
苷类,还有eriodyctiol、柚皮素和木犀草素。
1.3 苯丙素类
尹峰[26]和Kelm M A[27]从罗勒地上部分发现
的香豆素有7-羟基-6-甲氧基香豆素、迷迭香酸和咖
啡酸3种化合物。
1.4 甾体类
帕丽达·阿不力孜[30]从罗勒全草中分离得到
β-谷甾醇、胡萝卜苷、豆甾醇、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄
糖苷。
1.5 萜类
Runyoro D和阿不力孜帕丽达[31]从罗勒全草
中分离出胡萝卜苷、熊果酸、germacrene-B、germa-
crene-D和E-myroxide等萜类化合物。
1.6 脂肪酸类
罗勒种子油含棕榈酸3.3%,硬脂酸6.4%,油
酸15.4%,亚油酸56.3%,亚麻酸28.5%;种子的
黏质中含戊糖9.2%,己糖70.3%,糖醛酸7.3%,
游离的类脂25.4%,结合类脂10.3%;其黏多糖水
解后产生 D-半乳糖醛酸 6.1%,D-甘露糖醛酸
3.3%,D-葡萄糖醛酸25%,D-半乳糖24.4%,D-甘
露糖醛酸等[32]。Nour A H 等[33]运用 TLC及 GC
法从罗勒种子中分离鉴别得到脂肪酸类成分,主要
有棕榈酰化脂肪酸(5%~13%),硬脂酸(2%~
3%),油酸(6%~10%),亚油酸(12%~32%)和亚
麻酸(49%~75%),以亚麻酸的含量最高,在工业中
有着潜在的应用价值。
1.7 其它
尹锋[26]从罗勒地上部分分离得到(17R)-3β-羟
基-22,23,24,25,26,27-六去甲达玛烷-20-酮、丁香
苷、(6S,9S)-长寿花糖苷。杨京霞等[34]用醇碱提取
法从干燥罗勒粉末中提取到罗勒多糖。帕丽达·阿
不力孜[30]从罗勒全草分离得到生物碱、皂苷等化合
物。罗勒中Ca、Zn、Fe、K、Na、Mg、Co、Ni、Cu的含
量依 次 是 14 250 μg/g、312 μg/g、645 μg/g、
973μg/g、7 220 μg/g、399 μg/g、1 100 μg/g、
67μg/g和104μg/g
[35]。
2 罗勒抗氧化活性的影响因素
2.1 季节
Carvalho Filho J L S等[36]研究收获时间和干
燥时间对罗勒产量和罗勒精油的化学成分的影响,
发现罗勒播种40~93d时精油的产量最高;干燥后
5d,芳樟醇的浓度从45.18%提高到86.80%。
Hussain A I等[37]研究4个季节对罗勒地上部分精
油抗氧化活性的影响,结果显示,水蒸汽提取的精油
含量从0.5%到0.8%不等,夏天精油含量最高,冬
天最低。精油中芳樟醇的含量最丰富(56.7%~
60.6%),其次是α-杜松醇(8.6%~11.4%),α-香柠
檬烯 (7.4%~9.2%)和 γ-荜橙茄烯 (3.2% ~
5.4%)。精油的抗氧化活性通过测量清除 DPPH
能力、漂白亚油酸体系和抑制亚油酸氧化来完成,精
油的抗菌活性和芳樟醇的含量间随着季节的改变存
在显著的差异(P<0.05)。
2.2 施氮肥和钾肥
Nguyen P M等[38]研究钾肥浓度对3个罗勒品
种的酚含量和抗氧化 性影响得出,钾 浓 度 为
5.0mM,总酚浓度最高(迷迭香酸和咖啡酸),相应
地,钾浓度为5.0mM,罗勒清除DPPH和还原铁所
表现抗氧化能力较高,罗勒品种也影响罗勒酚类成
分和抗氧化活性。Nguyen P M 等[39]还发现,氮肥
对罗勒中总酚含量存在显著影响,低浓度氮肥
(0.1mM)处理酚类(迷迭香酸和咖啡酸)含量较
高;氮肥含量也影响其抗氧化活性,低浓度氮肥
(0.1mM)处理罗勒的抗氧化活性高;罗勒的花青
素含量不受氮肥浓度的影响。
2.3 提取条件
2.3.1 超临界与微波辅助提取 Leal P F等[40]用
超临界技术获得甜罗勒精油,用GC-MS和ESI-MS
鉴定提取物,主要成分为丁香酚、大香叶烯D、α-杜
松醇、苹果酸、酒石酸、鼠李糖、咖啡酸、奎尼酸、山奈
酚咖啡酸和山奈酚-3-O-糖苷;用β-胡萝卜素和亚麻
酸的耦合反应来测定提取物的抗氧化活性,甜罗勒
提取物β-胡萝卜素使得其表现出较高的抗氧化活
性。Berteli D等[41]用丙酮/水(70/30)做溶剂,用
微波提取和非微波提取做对比发现,提取方式没有
改变罗勒的抗氧化活性。
2.3.2 水蒸汽提取 Juliani H R等[42]用水蒸汽
提取法研究10种罗勒的挥发油成分的抗氧化活性,
发现活性最高的是甜罗勒精油,并分析丁子香酚含
量和抗氧化活性依赖关系,罗勒精油含有丁子香酚
少于18%,总抗氧化活性很低;这些植物抗氧化活
性不是来自精油,而是其他酚类物质,如类黄酮和花
青素。Lee S J等[20]分析罗勒叶水蒸汽提取物结果
表明,罗勒香气成分丁香酚、麝香草酚、香芹酚和对
·25·
贵 州 农 业 科 学
Guizhou Agricultural Sciences
烯丙苯酚等表现强抗氧化活性,采用抗氧化剂α-生
育酚和叔丁基羟基甲苯为对照,香气成分抗氧化活
性都近100%抑制乙醛氧化。Politeo O等[43]阐述
了罗勒精油游离挥发性苷配基的化学组成和抗氧化
能力,挥发性苷配基的化学成分4种常见化合物为
丁香酚、对烯丙基苯酚、芳樟醇、α-松油醇;采用DP-
PH和铁离子还原测定抗氧化能力,DPPH 方法表
明,植物精油挥发性苷配基的抗氧化性能比抗氧化
剂二叔丁基对甲酚好,但低于纯丁子香酚。罗勒精
油自身的抗氧化活性可以延长保质期,Prakash B
等[44]研究其作为防腐剂、无毒抗菌剂和抗黄曲霉毒
素药剂植物香料,通过清除DPPH 和β-胡萝卜素/
亚油酸体系漂白试验测试精油抗氧化活性,小鼠口
服实验发现罗勒精油显示较高非哺乳动物毒性
(LD50=11 622.67μL/kg)。
2.3.3 溶剂提取 Jayasinghe C等[45]使用清除
DPPH和大豆磷酰胆汁碱脂质体模型研究甜罗勒甲
醇提取物的抗氧化活性表明,粗提取液用LH-20分
离得6个组分,抗氧化活性最强的组分为含迷迭香
酸,一个迷迭香酸可以捕获1.52自由基分子。
Glin J等[46]采用清除DPPH、清除超氧化物阴离子、
硫氰酸铁、清除 H2O2和金属螯合活力来评价罗勒
水提物和乙醇提取物抗氧化活性,表明水提物和乙
醇提取物抗氧化活性存在浓度依赖,在浓度为
50μg/mL时,水提物和乙醇提取物对亚油酸过氧化
乳液的抗氧化活性分别是94.8%和97.5%,而浓度
为50μg/mL的BHA、BHT和α-生育酚对亚油酸
过氧化反应的乳液分别 是 97.1%、98.5% 和
70.4%。Kaurinovic B等[47]用6个不同的抗氧化模
型研究罗勒的乙醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇和水提
取物抗氧化活性,乙酸乙酯、正丁醇和水提取物表达
很强自由基清除能力和显著的对脂质过氧化保护作
用,乙醚和氯仿提取物对DPPH、NO、O-2 、OH·以
及 H2O2的清除能力较弱,抗氧化活性的差异与罗
勒中酚类和黄酮类物质的含量相关。
Dorman H J等[48]用甲醇/水/醋酸(80/20/1)
通过浸渍提取罗勒叶,并用石油醚、乙酸乙酯、正丁
醇萃取,清除自由基和铁(III)还原活性显示石油醚
相和水相含有酚类和黄酮类,黄酮类只出现在粗提
物中,水相铁(III)还原活性最强,所有的样品都能
清除超氧阴离子自由基,粗提物最有效,除石油醚相
外,其他样品都能有效清除活性氧簇(ROS)。Kwee
E M等[49]用15个不同品种研究罗勒酚酸成分的抗
氧化活性结果表明,品种对总酚含量和花青素的含
量有显著影响,其中,9个品种菊苣酸浓度高于迷迭
香酸,6个品种菊苣酸和咖啡酸浓度相似或高于迷
迭香酸,酚酸成分是影响抗氧化能力的一个重要因
素。Hakkim F L等[50]用高效液相色谱法分析罗勒
愈伤组织和田间栽培中酚类化合物结果表明,迷迭
香酸是愈伤组织中的主要酚酸,在相同浓度时,愈伤
组织提取物清除超氧化物阴离子自由基、DPPH、
OH·、H2O2、螯合亚铁和减少二价铁离子能力较
强,愈伤组织提取物比田间栽培的提取物表现出较
高的抗氧化活性,体外愈伤组织培养可能成为获得
高浓度迷迭香酸途径。Hinneburg I等[51]发现,罗
勒在减少二价铁离子氧化和防止去氧核糖降解具有
较好的作用,其干燥叶片的抗氧化性比精油更强。
王忠合等[52]发现,罗勒叶提取物具有良好的清除羟
自由基的能力,同时对小鼠肝脏自发性脂质过氧化
作用和脂质过氧化物具有较好的抑制效果。姚
雷[53]对罗勒抗氧化性分析也发现,干燥叶片的抗氧
化性比精油更强。
3 展望
罗勒具有强大的抗氧化性能,其干燥叶片中富
含大量黄酮类和酚类化合物,是其抗氧化活性的主
要成分,在药品食品中发挥其良好的抗氧化性能。
罗勒及其精油在天然食品防腐剂、抗氧化剂、保健食
品等领域具有开发价值,可以尝试应用于蔬菜、肉制
品和水产品等食品的保鲜储藏领域中,也可以将精
油以缓释材料为辅料作成微囊形式加入到气调包装
或其他包装产品中,持久释放精油,使之维持有效的
杀菌浓度,延长保质期,具有潜在的商品价值。虽然
对罗勒研究越来越深入,但罗勒对抗染色体损伤等
方面的分子生物学机制尚未完全阐明,在发挥作用
时有效剂量使用等方面尚需进一步研究。
研究发现,亳州罗勒对于夏秋蚊虫叮咬部位有
特殊的消炎、止痒效果,在亳州民间备受关注。结合
现代分析检测技术对罗勒有效部位加以研究利用,
将对罗勒的开发与应用有着重要的现实意义。随着
人们对绿色环保型产品的日益重视,对罗勒产品的
深入研究,其应用前景将更为广阔。
[参 考 文 献]
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(责任编辑:聂克艳)
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刘超祥 等 罗勒化学成分与抗氧化活性影响因素研究进展
LIU Chaoxiang et al Advances in Chemical Components and Factors Influencing Antioxidant Activity of Ocimum basilicum