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鸭嘴花生物碱的季节变化与鸭嘴花碱和鸭嘴花碱酮甙类及其N—氧化物的检测



全 文 :生 境 :稀少 , 仅见手小丘陵 。
植物形态 : 小乔木 , 常在干燥 区域 ,或在
丘陵的森林中 。 雌雄异株 ,茎坚硬 ,皮厚 。 艳
丽 的粉红色花于落叶后形成簇状 。 .
应用 : 部落妇女用芽顶作避孕药 。 叶可当
食物盛器 。 茎皮煎煮液治疗某些精神不安病 。
成分 : 花和叶 含贰类 。 种子含黄色油达
18 %又含蛋白水解酶和脂肪水解酶 。 试为紫
铆花素 , 紫铆素和其它未鉴定的成分 。
2 8
、云实科的大托叶苏本 ( C a e s a l p i n i a
C r i s t a L
.
)
生境 : 常生一长于茂密的森林中 。
植物形态 : 高大蔓生多分枝多刺灌木 。 羽
状叶多尖钩刺 。 花密集于总花梗顶端 ,形成顶
生或茎上部旅生 的总状花序 。 荚果含有 1 到
2 粒圆形至椭圆的灰色硬壳种子 。种子极苦 。
应用 : 种子含苦味质 , b o n d u c in ,植物
街醇皂试脂肪油和淀粉以及多糖和植物街醇
类 。
2 9
、 山竹子科的维哥亚红厚壳 ( C al o p星
h y l l u m w i g t i a n u m T
.
A n d e r s
.
)
生境 : 在小溪旁生长的稀有乔木 。
植物形态 : 小乔木 , 茎和根的皮黄色 ,
总状花序 。 果实长 2 厘米 , 成熟时红色。
应用 : 嫩叶汁和豆科 印度刺桐 ( E r y 二
t h r i n a i n d i c a L a m ) 的茎皮汁一起 内服
治疗胃病 。 核仁糊膏外用治疗皮肤病 。
3 0
、 萝摩科的牛角瓜 〔 C a l o t r o p i s 9 1-
g a n t e a ( L
.
) D r y a n d 〕
生境 : 常生于开 垦地 。
植物形态 : 密生木质灌木 ,叶淡灰绿色 ,
含胶乳 。 伞形聚伞花序 , 绿色而有紫纹 。 葺荚
果饱满 , 含多数种子 。
应用 : 胶乳广泛用于去除身体荆棘 , 治
疗皮肤病 。
成分 : 苦味胶乳合有羊角瓜试 和 ( a k u n 二
da
r i n)
,还 含有 。一牛角瓜醇 准- 香树脂醇
及草酸钙和大牛角瓜强心毒 ( g i g a nt i n ) 。谷
眺甘肤和一种与木瓜酶相似的酶亦曾从胶乳
中提得 。 根皮台阶香树脂醇 , 大牛角瓜醇和
异大牛角瓜醇 ( i s o g i g a n t e o l ) (待续 )
〔 I n t e r n a t i o n a l J o u r n a l o f C r u d e
D r u g R e s e a r c h ( 国际生 物研究杂志》 2 2
( 1 ) : 17 ~ 2 9 1 9 8 4 ( 英文 )
顾长红 、 朵逸峰 、 徐 峰 、 胡激扬 、
原永芳 、 朱春青译 苏中武校
鸭嘴花生物碱的季节变化与鸭嘴花碱和鸭嘴花碱酮
贰类及其N一氧化物的检测
K an w al P an id at 等( 印度查谈塔维地区研 完实验室 )
引 言
鸭嘴花〔 A d h a t o d a v a s i e a ( N e e s ) , 通称
野靛叶 ( v a s a k a ) 〕是印度草药 ( A y u r v e d i e )中的
著名药用植物 , 用于治疗咳嗽 、 支气 管 炎 、 哮 喘
病和肺结核 , 亦有用于制止产前出血的报道 。 近来
发现在鸭嘴花中主要生物碱鸭嘴花碱又是一种有效
的催产剂 。
鸭嘴花这种植物野生来源丰富 , 有利于大规模
地进行生物碱生产 。
结果和讨论
鉴于鸭嘴花及其生物碱鸭嘴花碱和鸭嘴花碱酮
v( a
s i c i 。 。 le ) 的重要性 , 这些生物碱在植物体
内合成是否受季节变更的影响成为很重要的研究课
题 。 为此对总碱和个别生物碱进行了为期一年的详
细分析 。 这个研究得出了一些关于分布状况的有趣
结论 , 并从植物中又分离出新的小量生物碱 。
这项工作揭示了鸭嘴花中不同生物碱的含量百
分率是随季节变化的 , 而在 8 ~ 10 月份具有丰富的
一 3 7 一
生物碱。 每年的这个时期 , 生物碱的总含 量约 2%
(无水生物碱 ) , 其中鸭嘴花碱约占 9 5 .% 。 在微量
生物碱中约 有 3 %去氧鸭嘴花碱和痕迹 量 的 鸭 嘴
花碱酮 。 10 月份以后总生物碱含量下降 , 到翌年三
月降至最低度 , 这时总生物碱含量大约为。 . 4一。 . 6
%
。 另外引人注意的是 1 0月后 , 鸭嘴花碱含量百分
率下降至 45 % , 而鸭嘴花碱酮的含量增加 。 l ~ 2
月鸭嘴花碱酮含量达到最高度 , 约 为 总生 物碱的
25 %

4 月份以后 , 新叶形成 时 , 生 物碱含 量 百
分率又复上升 , 到 8 一 9月植物即 将 开 花 时 , 达
到最大值 。
有趣的是当 2 一 3 月份生物碱浓 度 下 降 时 ,
而大量水溶性 的 N 一氧化物和贰类化 合 物 则成 为
主体 , 这可以通过改变生物碱分析步骤 来 衡 量 。
发现经还原和水解步骤从水溶液中分 离 出来 的生
物碱混合物 , 在薄层层析板上呈 现 鸭嘴花碱和 鸭
嘴花碱酮比率为 7 : 3 。
此外 , 该植物在此季节也含有丰 富 的色 素 。
分离纯的试类化合物 、 N 一氧 化物和 色素 的工作
现正继续进行 。 可能是 由于 鸭嘴花碱和 鸭嘴花碱
酮的试类化合物是以混合俄的 状 况 存在 的 , 其纯
品的分离成了困难问 题 。 对 于 鸭嘴花碱和 鸭嘴花
碱酮的 N 一氧化物也同样如此 , 这 些 氧 化物 是水
溶性的 , 总是与试类化合物一道存在于植物中 。
关于鸭嘴花碱和鸭嘴花碱酮的贰类 化 合 物 和
N
一氧化物存在的发现 , 对这类化合物来 说是 第一
次 , 在文献上尚未报道 。
实 验
生物碱测 定
为了测定鸭嘴花中的生物碱 , 短个月 的 1 号和
15 号采集植株各个部分 (高处 , 中部和低处 ) 的新
鲜叶2 0 0 9 , 充分混和成均匀 的 样 品 。 取 1 0 0 9叶在
70
O
C烘箱中千燥供水分测定 , 再取 1 0 0 9新鲜 原 料
用乙醇冷渗法提取 ( 3 义 5 0 0二 l )至 D r a g e n d o , r r
反应阳性 。 减压蒸馏除去乙醇 , 残留物 用 1 % H C I
提取 。 水溶浓提取物用氯仿洗 涤 , 然 后 加 氨水碱
化 , 再用氯仿提取生物碱 。 每份样品中提取的生物
碱粗品均反复纯化 , 然后真空干燥 。
在硅胶薄层层析板上 , 脱氧鸭嘴花碱用苯一乙
酸乙醋 ( 9 : 1 ) 展开 , 鸭嘴花碱 、 鸭嘴花碱酮及
其它化合物用氯仿一甲醇 ( g : 1 ) 展开 , 并分别
与标准品相比较 , 分析各样品的组成 。 这些化合物
通过光谱法得到进一步证实 。
一 3 8 一
不同季节鸿嘴花地止 邢分 `绝丈多炎是
叶 ) 生物碱 中等规模分离
从查漠 B a h u f o r t地区采集主要具有汗卜子的鸭
嘴花全株 , 1 9 7 9年 8 一 9月采 Z0 0 0 k g , 2 9 8 0年 z 月
采 l 0 0 0 k g , 置阴凉处干燥 。
将干叶碾成粗粉 , 用乙醇冷渗法提取生物碱粗
品 , 用稀酸一碱法将生物碱与非生物碱部分分离 。
8 ~ 1 0月采集物中所获的生物碱祖品含有丰富
的鸭嘴花碱 (约 95 % ) , 因此容易从甲醇一氯仿中
反复结晶得到纯鸭嘴花碱 。
1 ~ 2 月采集物中所获的生物碱粗品混合物颜
色很深 , 是不同生物碱的复杂混合物 , 其中约 含有
60 %鸭嘴花碱和 25 % 鸭嘴花碱 酮 。 此 外 , 提 取 物
粗品含有丰富 的鸭嘴花醇 ( v as i c 。匕 、 鸭嘴花碱
醇 ( v a s ic in ol ) 、 脱氧鸭嘴花碱 、 脱氧鸭嘴花酮碱
和许多微量生物碱及色素 。 通过分步结晶法结合柱
层析技术将鸭嘴花碱从混合物中分离 。
水溶性生物碱的分离
注意到从 1 一 2 月采集物中提 取 总生 物碱以
后 , 水溶液部分仍然 显 D : a g e n d or f 阳性反 应 ,
表明一些水溶性生物碱的存在。 浓缩水溶液部分 ,
用乙醇 H C I水解 ,可得稍多量的鸭 嘴 花 碱 和 鸭 嘴
花碱酮 , 进一步证实鸭嘴花碱和鸭嘴花碱酮试类化
合物的存在 。
水解后剩下的水溶液部分通常还继 续 显 阳 住
D r a g 。 n d o r f f反应 , 因此 , 将水俗液部分 用 Z n /
H CI 还原就产生相当量鸭嘴花碱和鸭嘴花碱酮 。 这
些实验表明植物中存在鸭嘴花碱一 N 一氛化物 和鸭
嘴花碱酮一 N 一氧化物。
校者技 : 鸭嘴花为爵床科植物 , 产 于热
带非洲及亚洲 , 我国南部及西南 部 常 见 栽
培 。 鸭嘴花全草 治疗咳 嗽 、 支 气 营 炎 、 哮
喘 、 肺结核 , 制止产后 出血 。 鸭嘴花碱 ( v a三
s i C i n e ) 为一种有效催产 刑 。 鸭 嘴 花 碱 及
其人工合成品 ( b i s ol v o n 少 的作 用 相 似 ,
能使痰中多糖纤维解聚 , 减少痰的粘稠性而
减轻咳嗽 , 并改善因痰液阻塞小支气管而引
起气急症状 ; 为粘痰溶解类的祛痰药物 。
〔 J 0 u r n a l o f M e d i e i n a l P l a n t R e -
; e a r C h 《 药用植物研完杂志 》 , 一招 ( 2 ) ,
1 8
,
1 9 8 3 (英 文 ) 〕
顾长 红译 苏 中式校