全 文 ：I续6 药学学报 A e t a P h a r m a e e u t i。。 S in ic a 1 9 5 7 , 2 2` ( 3 ) : 196~ 2 0牙
山 药 化 学 成 分 研 究 (n )
李节切” 韩桂秋 B H . A r i s 6 n .
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r p & 琉 m 。
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(北京医科大学药学院 ; ` , M e r e k R e s e a r e h L a b , U S A )
’提要 从胡椒科植物山药 ( P 艺尹e , 一 h a附。云 M ax im ) 中分得两个新木脂素成分 (I , 11) 及三个
生物碱 ( 111 , I V ; V ) 。 I 经光谱 ( I R , U V , M S ; ’ H N M R , ’ B C N M R , A P T 一 ’ 3C N M R , Z D 一 HN
M R ) 分 析等 证明其结构为 r e l 一 ( 7 5 , 8 5 , 1 , R , 3 , S , 4 ` R卜 1 ` 烯丙基一 7 一 ( 3 , 4一二甲氧基苯基 )
’ 一 4,
一经基一 5’ 一甲氧基一 8一甲基一 2几氧双环臼 . 2 . 1〕辛“ 一烯 , 为新结构 , 命名为山药醇 h( 。 cn in ol ) 。
经光谱鉴定 11为 b u r e h e l l i n , 111 , I v , v 分别为风藤酸胺 ( f u t o a m i d e ) 、 革拨明宁碱 ( p i p o r l o n g -
u m in in e ) 和 N 一异丁基一反一 2 一反一 4 一癸二烯酸胺 。 后四种均首次从该植物中得到 。
关扭词 山药 ; 新木脂素 ; 生物碱 ; 山药醇 ; B ur c h el l in ; 风藤酸胺 ; 草拔明宁碱 ; N 一 异丁基
一反一 2一反一 4 一癸二烯酷胺
胡椒科植物山药 ( P 艺夕。 , h a 、 。 1 M ax im ) 藤茎民间用于治疗风 湿 痛 、 关节痛 、 气喘
等“ ’ 。 已报道` 2 ’ 自本植物分离得山药素 ( h a n e i n o n e ) 海风藤酮 ( k a d s u r e n o n e ) 及 d e n u d a -
it n B
。 本文报道另外两个新木脂素成分和三个生物碱的分离和结构测定 。
生药的二氯甲烷提取物 , 经硅胶柱层析及制备薄层层析分得化合物 I , H , H l , I V , V 。
化合物 I 为无色粘稠油 , [ a j梦+ 6 1 . 6 “ 。 紫外光谱在 2 2 5 . 0 , 2 3 0 . 0 , 2 7 7 . 5 n m处有最
大吸收 。 红外光谱表明有经基 ( , 0 。 3 4 90 e m 一 ` ) 和非共辆簇基 ( v c 二 。 1 7 4 5 e m 一 ’ ) 存在 。 高
分辨质谱给出分子量 3 58 . 2 7 6 7 , 分子式 C 2 1 H 2 6 0 。 (计算值 3 5 8 . 1 7 5 4 ) 。 核磁共振氢谱有 甲
氧基 ( J 3 . 8 4 , s ; d 3 . 8 5 , s ; d 3 . 6续, s ) ; 烯氢 ; 芳氢等信号 。 以上提示化合物 I 可 能 为
双苯丙基类化合物` “ , 。 40 0 M H z 核 磁共振氢谱 (见表 1 ) 有两个芳香甲氧基 (d 3 . 84 , s ;
占 3 . 8 5 , s ) 和三个芳香质子 必 6 . 6 4 , I H , d , Z H z ; ` 6 . 6 5 , I H , d d , s H z 、 Z H z ; d
6
.
7 8 , I H , d
, 8 H z )
, 表明苯环应为 1 , 3 , 4 一三取代 。 质谱有 1 7 8 ( 2 5% ) ( V I R 二 R , =
C H 3) 碎片 。 故可确定 z 的一个 c 。一 C 3片断为 v x ( R 二 R ` = e H 3) ` 3 ) 。
本文于 19 8` 年 z 月 2 日收到。
二 本院研究生
药李罕报 A Ct a ar m ae 七u t i e aS in ic a 19 8了; 22 (沼 ) :l习6 、 20 2 1方
,
T a b 1
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药学学报 A e ta Ph a r m a c u t五c a S i n ie a 19赶7 , 2 2( 3 ) : 一9 6、 202
I 的 4 00 M H z ’ H N M R 有烯丙基 (占 2 . 2 8 , 占 2 . 3 8 各 I H , q , 一 C H Z一 C H 二 C H Z , 乙 5 . 9 2 ,
I H , m
, 一旦玉 , C H一 C H Z , 乙 5 · 0 7 , 占 5 · 0 9 ; 各 I H , m , 一 C H Z一 C H 乙旦丛) , 此筛丙基在
三取代 s p 3一 C 上 必 e H : < 2 , 6 0 ) “ , 。 d 4 . 4 6 , ` . I H , 单峰 , Z D 一N O E s Y N M R 证 明 此 氢
所连碳的化学位移为 占 9 8 . 2 , 表明为烯氢 , 烯基连在三取代碳上 。 d 3 . 6 4 , 单峰 , 3 H , 为
双禅上的甲氧基“ ) 。 下面一组信号 (6 1 · 0 4 , , 3 H , d , 6 . S H z , 旦旦鱼一 C H ; ` 2 . 0 2 , I H ,
d q , , H z , 幕七. S H z , C H 3一 c H ,旦丝. ; J s . o 4 , 1 _ H , d d , g H z , Z H z , C H 一 c H 一仁些 . ; 占 2 . 7 6 ,
, H ,
`
d d ,
’石· S H z , “ H z , C H一 C H 一暨 d 今 7 1、 、典H , d d , ” · “ H ` , Z H z , C H 一丝一 O H ,占 2 . 5 7 , I H , d , 2 . S H z , O H ; 在 1 的 C 6 D 6溶掖中加人 C D 30 D , 乙2 . 5 7 信号向高场移动
约 l p p m , 确证为 o H ) 。 证 明 了 片 断 c H f C H一 C H 一 C H 一 C H 一O H 的 存 在。 Z D 一 H N M R
了见图 1 ) 。在对角线两侧可以找到 d Z· 02 与 ` 1 · 0 4 、 d 3 · 04 有 交又峰 ; 乙 2 · 76 与 占3 · 04 、
d 4
.
71 有交又峰 ; 占 4 . 7 1 又与 d 2 . 5 7 有交叉峰 , 这些都说明了它们的偶合关系 , 与 以 上结
论相符 。
将非宾辆簇基与以上所述各片断连接起莱就得到另一个结构片断 v l , 。
c ” , ·
猛
拭了 `知 肠叽
白 H
分析 V l ( R 一 R, = C H 3 ) 和 V H , 得 I 的平面结构 :
l 的立体化学主要是根据 ’ H N M R 和 ’ 3C N M R (见表 1) 来确定的 。 ` H N M R S一甲基在
相对低场 ’ (6 1 . 0 4 ) ,说明 C H 3 / A r 为反式关系 “ ’ 。 3` , 4尹一 H 的偶合常数 5 . S H z ,
lP云: 方程式计算出两个氢的二面角应为
基一 5几甲氧基 一 7 , 3 ` , 8 , 1`木脂素“ ’ 中 ,
3 1
.
6
。 , 则 d `一经基对五元环应为内向`” , 。
根据 K盯 -
在 1`一烯丙
` 一钾姆r 一效应影响
无论 C扩, C 6 ` 是否饱和 , 4, 是经基或是簇墓 , 只要
内向 , 则 C 一 9 将受 C 一 6, 的 r 效应而出现在高场 (约 d 1 2) , 如处于外向资将不受
而出现在低场 (约 占 1 8) ` “ ’ 。 I 的 C 一 9 为 占 1 2 . 3 故应为内向 。 以上结果与 A P T一 ’ 3
C N M R t见图 2 ) 一致 。
r二万「 _止 黄 以 l } 一 , 一 广丫
考
F ig 2
.
A P T一 之。C N M R o f c o m p o u n d l
化合物 I 未见文献报道 , 命名为 t l l尚醇 ( h a n e i n o l ) 。
药学李报 人e t。 户 ha rm a e e u t le 。 s i ni e :1 5 0, ; 2 2 ( 3 ) : 1 06、 2 0 2
紫分化合物 H ,
外光谱在 25 9 . 5 ,
l勺色无定形粉末 。 乡I:外光谱示有双烯酮 (飞, m 。 : 2 6 5 5 e m 一 ’ , 1 6 1 1 e m 一 ` ) 。
28 8
.
5 (s h ) n m 处有最大吸收 。 离分辨质谱给出分子离子峰 34 0 . 13 12 ,
子式 C Z o H Z o O 。 (计算值为 3 4 0 . 1 3 1 3 ) ; 碎片 1 6 2 ( 3 5 . 5% ) , 结合 ’ l l N M R d 5 . 9 5 ( 0 C H 2 0 ) 、
d 6
.
6 4一 6
.
8 6 , 3 H , 说明 11 中片断 V l ( R R , 二 C H Z ) 的存在 ` 3 , 。 ’ r IN M R 表明在 s P 3一 C 上
有烯丙 基 必 e ; , 2 2 . 1 0一 2 . 7 0 ) ` 4 ’ 。 s p Z一 C J : 有 甲 氧 纂 (` 。 C 。 。 3 . 6 8 ) 。
( d
c 。 : 1
.
14 ) ` 4 ,
。 将化合物 11的 I R , U V , M s , ’ H N M R , ’ 3 C N M R 与
基本一致 。 C D 与文献 `“ ’报导之 O R D 呈现相同的 co t ot n 效应 。 故 n
C H 3 / A
r 为 反 式 关 系
b u r c ll e l l i n `“` 8 ’ 比较 ,为 b u r 。 h战I而。
化合物 1 1 , 白色棱晶 , 遇碘化秘钾试剂显橙红色 。 m p 1 27 ~ 128 . 5 “ C , (文献 ` g , 12 8~
1 3 0
0
C )
。 红外光谱在 3 2 9 7 e n l 一 ’ ( , , N ,; ) , z 6 6 6 e ,。 一 ` 1 6 2 4 e n i 一 ` ( a , 刀一不饱和拨基 ) 有吸收 。
紫外光谱在 21 8 . 5 , 2 6 1 . 5 , 3 05 . 5 n m 处有最大吸收 。 高分辨质谱分子离子峰 30 1 . 1 6 7 7 , 分
子式 C : s H 2 3N O 3 (计算 3 0 1 . 1 6 8 2 ) 。 ’ H N M R : 占 3 . 1 4 , Z H , t ; d l . 7 s , I H , m ; 乙 0 . 8 9 , 6 H ,
d 为异丁基 。 乙 5 . 9 6 单峰为次 甲二二氧墓 , d s . s o 单宽峰为 N H 信号 。 以上 m p , IR , `H N M R
等结果 与风藤酞胺 ( fu ot a m记。 ) ` , ’一致 , 化合物 H l 为风藤酞胺 。
化合物 I v , 白色棱晶遇碘化秘钾试剂显橙红色 。 In p 16 6 ~ J 6 7 oC , (文献 “ 。 ’ 1 6 6~ 1 6 5 “ e )
高分辨质谱分子离子峰 2 7 5 . 13 5 3 , 分子式 C 1 6H , g N O 3 (七于·算 2 73 . 1 3 4 1 ) 。 紫外光谱在 2吐1 . 5 ,
2 5 2
.
0
,
3 0 8
.
0 , 3 3 8
.
5 n n i 处有最大吸收 。 红外光谱在 3 2 6 0 c m 一 ’ ( , , N H ) , 1 6 4 o e : n 一 ` (不饱和拨
基 )处有吸收峰 。 ’ H N M R 占 o · 9 5 , 6 H , d , 7 } J Z , 旦丝三~ C l l ; 占 1 · 8 0 , I H , n , , ( C H 3 ) 2 -旦旦
一
C H Z ; d 3
.
2 0 , 2 11 , t
,
7 }{ z 加 D Zo 变为 2 11 , d , 7 H Z N H 一迎五~ C l l一 ( C H 3 ) 2 ; 乙 5 . 8 0 ,
I H
, 宽峰加 D 20 后消失为 N H ; 说明 了异丁基胺基的存在 。 乙 G . 0 , Z H , .单峰 , 为次甲二
氧基 。 在 d 6 . 0 0一 7 . 6 0 有 7 个氢 。 以上结果 与草拔明宁碱 ( p i p e ` l o n g u m i , , i n e ) ` ’ 。 ’一致 , I v
证 明为草拔明宁碱 。
化合物 v 白色片状结晶 , m p · 87 . 5~ · 8 8 . 5℃ (文献 ` ” ’ 8 8一 8 9℃ ) 。 红外光谱有胺基 ( v N 。
3 2 90 e m
一 ` ) , 不饱和毅基 ( , e = 。 1 6 5 0 , ) · c = 。 16 2 5 c m 一 ` ) , 全反式丁二烯片断 ( v 。 。 、 9 9 5 e m 一 ` )
存在 ` ” ’ 。 紫外光谱在 25 8 . 0 n m 处有最大吸收 。 高分辨质谱分子 离子峰 2 23 . 1 9 2 3 , 分子式
e ; 4 l l Z oN o (计算 2 2 3 . 1 9 2 4 ) 。 ’ H N M R 无芳香质子信号 , 有异丁胺基片断 (d o . g Z , 6 H ,
: n ; d l
.
s o , I H , m , 占 3 . 1 7 , Z H , t , 6 . S H z , 加 D Zo 变为 Z H , d , e . s H z , d s . s o , i
H
, 宽单峰 , 加 D Zo 后消失 。 在高场 乙 1 . 3 0 , 6 H , 占 2 · 2 0 , Z H 。 占 5 . 6 4一 6 . 2 0 , 3 H , m ;
打 . 04 一 7 . 40 , I H , m 为烯氢 。 `以上结果与 N 一异丁基一反一 2一反 一 4一癸二烯酞胺川 , ` , , 一致 。
V 鉴定为 N 一异丁基一反一 2一反一 4 癸二烯酸胺 。
实 验 部 分
熔点用 K o f l e r 熔点仪测定 , 未加校正 。 红外光谱用 N i c o l e t 5 D X 一 F l 及 p E 5 7 7 型红外
光谱仪测定 。 紫外光谱用 B ec k m a n D U 一 7 测定 。 质谱用 z A B 一 H S 及 M A T 一 7 n 测定。 核磁
共振用 F x 一 9 O Q , F X 一 l o o Q 及 v a r i a n X L一 4 0 0 型核磁共振仪测 定 。 旋光用 p o l a r t r o n i e
D 型旋光仪测定 。 c D 用 D ihc or g iP he 3 型园二色散仪测定 。 层析用硅胶为青岛海洋化工厂
出品 。 实验材料购 自湖南长沙药材公司 。
一 提取分离
(一 ) 化合物 I , 1 1 , 1 1 1提取分离
生药粗粉 I kg , 二氯甲烷室温提取 , 减压浓缩得径膏 28 9 。 取 20 9 柱层析 , 二氯甲烷一
乙酸乙醋梯度洗脱 。 薄层检查各收集流份 , 以紫外 25 4 n m 一 及碘熏检视 。 合并相同流分 , 得
悠00 药学学报 A ct ap h ar m a e e ut i c a s in i c a1 95 7 ;2 2 ( s) : 1“ ~ 2 02
F ,~ F 1 4共十四个部分 。
取 F , 3 ( 1 . 6 9 )柱层析 , 石油醚 ( 3 0~ 6 0 o C )一丙酮洗脱 , 处理得五部分 ,取部 分 3 ( 0 . 3 3 9 )
薄层制备得五个部分 。 其中部分 3 ( 9 0 m g )柱层析 , 石油醚 ( 30 ~ 6 0℃ )乙醚洗脱 , 处理后的部
分 2 ( 4 ` 0 m g )纯化得化合物 I ( 2 5 m g ) 。
取 F 1 2 ( 2 . 5 9 )柱层析 ,石油醚 ( 3 0~ 6 0 o C )一丙酮洗脱 , 处理得三部分 。 取部分 2 ( 2 8 0 m g )
薄层制备 , 同上溶剂展开 。 纯化即得化合物 川 5 饭 g .)o
F , : ( 3
.
1 9 )柱层析 , 石油醚 ( 3 0 ~ 6 o o e )一乙醚洗脱 ,处理得九部分 。 取部分 7 ( 5 4 m g ) 、
乙醚沉淀 。 沉泥物 ( 48 m g) 往层析 , 二氯甲烷一乙酸乙酷洗脱 , 得两部分 。 第二邵分内酮重
结晶得化合物 xl l ( 5 m g ) 。
(二 ) 化合物 I V , V 提取分离
生药粗粉 3 . s kg , 二氯甲烷室温提取 , 浸膏 ; 5 9 柱层析 , 石油醚 ( 30 ~ 60 ℃ )丙酮 洗脱 ,
处理后得 F ; : ~ F l , : 共十一个部分 。
取下。 : ( 2 . 3 9 ) , 乙醚沉淀 , 沉淀物 ( 0 . 9 5 9 )丙酮重结晶得化合物 Iv ( 0 . 5 1 9 ) 。
取 F 3 : ( 8 . 5 9 )柱层析 , 石油醚 ( 3 0~ 6 0 OC )丙酮洗脱 , 处理得五个部分 。 部分 4 ( 0 . 2 9 ) 柱
层析 , 乙醚一石油醚 ( 30 ~ 60 ℃ )洗脱 , 处理得五部分 。 第四部分 ( 90 m g )柱层纯化 , 石 油醚
( 5 0~ 6 0
0
C )乙醚重结晶得化合物 V ( 1 6 m g ) 。
二 . 鉴定
化合物 I 无色油。 [ a ]护 ( C H c l 3 7 . 14 x 1 0 一 3 ) + 6 1 . 6 一 。 u v 只氛倪H n m ( 。 ) : 2 1 5 . 0 , 2 3 0 . 0 ( s h ) .
2 7 7
.
5 ( 1 0 4 8 1
,
9 0 1 9
, 3 4 9 5 )
.
I R v
。 . : e m
一 ’ 3 49 0 , 1 7 4 5 , 16 3 8 , 1 6 3 1 , 1 6 0 0 , 1 5 1 0 , 1 4 6 5 , 1 4 6 0 , 1 4 5 0 ,
1 2 6 0
,
1 2 3 9
.
M Sm /
z ( % ) : 3 5 9 ( M
一卜1 2 4 . 8 ) 3 5 8 ( 1 0 0 )
,
3 4 0 ( 1
.
6 )
,
1 9 5 ( 7
.
0 )
,
1 9 1 ( 8
.
2 )
,
1 7 8 ( 2 5
.
8 )
,
1 6 5 ( 1 5
.
5 )
,
1 6 5 ( 9
.
4 )
, 1 5 1 ( 14
.
9 )
, 1 4 9 ( 3
.
5 )
.高分辨质谱 3 5 5 . 17 6 7 ( C Z , H 2 6o 。计算 3 5 5 , 1 7 5 4 ) .
: H N M R 和 `” C N M R 见表 1 。
化合物 xx 白色无定形粉末 。 [ a 〕犷( C H C 13 5 . 9 7 ` 1 0 一 3 十 4 2 O u v 久氛火, , n m ( e ) 2 5 9’ · 5 , 2 8 8 · 5
( s h ) ( l s a s l
,
, 1 0 5 5 1 )
’ .
xR ? 溉彗二e m 一 ’ 16 5 5 , 1 6 1 1 , 1 5 1 0 , 1 4 9 5 , 1 4 4 9 , 2 3 5 3 , 1 2 6 5 , 1 2 4 7 , 9 3 5 . M s m / z
( % ) : 3 4 d ( 1 0 0 ) 5 1 0 ( 1 2
.
9 ) 3 0 0 ( 1 8
.
1 ) 2 9 9 ( 5 6
.
0 ) 1 6 3 ( 5
.
6 ) 1 6 2 ( 3 8
.
8 ) 1 4 9 ( 12
.
3 ) 1 3 5 ( 4 4
.
0 )
. 高分
辨质谱 3 4 0 . 1 5 12 ( C 2 0 H 2 o 0 。计算值 3 4 0 . 13 2 3 ) . `H N M R 占p p m ( C D C 13 ) : 1 . 1 4 ( s H , d , 6 . a
H z
,
3 H
一
9 )
, 2
.
0 5一 2
.
7 0 ( 3 H
,
m
, H一 8 , Z H 一 7` )
, 3
.
6 8 ( 3 H
, s , o C H 3一 5 ` )
, 5
.
0 0 一 5
.
7 0 ( 4 H
,
m
,
H
一
a
` , Z H一 9` , H 一 7 )
, 5
.
4 0 ( I H
, s , H
一 6 ` )
, 5
.
7 9 ( i H
, s , H一 3` )
, 5
.
9 5 ( Z H
, s , o C H Zo ) 6
.
6弓一 6 . 5 4
( 3 H
,
m
,
^ r H )
.
2 4
.
5 M H z ”` C N M R 测定值 ( d p p m )与文献 ` 7 ’值对照如下 (括号内为文献值 ) :
a
.
3 ( 8
.
3 C 一 9 )
, 3 6
·
7 ( 3 6
·
6 C
一 7` )
, 4 9
·
6 ( 4 9
·
S C 一 8 )
,
5 1
·
o ( 5 0
·
g C
一 1 1 )
, 5 5
.
4 ( 5 5
.
8 o C H 3
-
5 , ) 9 1
.
1 ( 9 0
.
9 C
一
7 )
, 1 0 1
.
4 ( 1 0 1
.
2 O C H 2 O )
, 1 0 2
.
0 ( 1 0 1
.
8 C 一 3 , )
, 10 6
.
6 ( 1 0 6
.
5 C
一 2 )
, 1 0 7
.
9 ,
1 0 8 气2 ( 10 7
.
8 , l o 7
.
8 C
一 5 , C 一 6 ` )
, 1 2 0
·
0 ( 12 o
.
0 C 一 9` )
, 1 2 0
.
6 ( 12 o
.
5 C 一 6 )
, 1 3 1
.
0 ( 1 3 0
.
9 C
-
s ` )
, 1 3 1
·
6 ( 1 3 1
·
S C
一 1 ) 1 4 8
·
2 , 1 4 8
·
3 ( 1 4 8
·
1 , 1 4 8
·
I C
一
3 C
一 4 )
, 1 5 3
·
6 ( 15 3
·
3 C
一 5` )
,
( 1 5 1
.
4 C
一 2` )
, 1 5 2
.
7 ( l s Z
.
s C
一 4` )
。
C D : ( 0
.
o 5 6 m g / m l E t 0 H
.
22 0~ 2 6 0
n m o
.
0 5
2 6 0~ 4 2 0
n m 1 e m 池 ) 〔8〕3 6` o ; 〔8〕5 2。一 5 4 15 , 〔0〕3: 6 0 ; 〔口〕2 0 6 + 4 1 6 5 9 ; 〔8〕2了。 o ;
一 1 2 0 2 2 ; [ 0〕2 3。 0 ; [ B〕2 2。 + 8 9 9 9。
1 8 1
。
3
e m 池 ;
[ 8〕2。
化合物 111 白色棱晶 。 m p · 12 7一 1 2 8 · 5 ’ C · [ a 〕n ( C H C I: l · 3 1 X 1 0一 3 ) · I R 此梦二c m 一 ’ ,罕9 7
1 6 6 6 , 1 6 2 4 , 1 5 5 9
,
2 4 9 2
,
9 7 4
,
9 2 5
.
U V 久昆六H n m ( e ) 2 1 8 . 5 , 2 6 1 . 5 , 3 0 5 . 5 ( 1 9 8 9 1 , 1 1 6 4 1 , 5 4 0 5 ) . M S
m /
z (% ) 5 0 1 ( 2 0
.
1 )
,
2 5 8 ( 3 )
, 2 2 9 ( 3 )
,
1 6 1 ( 9 2
.
8 )
,
1 3 1 ( 1 0 0 )
,
1 0 3 ( 2 0
.
1) 高分辨质谱 5 0 1 . 1 6 7 7
( C
,。 H 23N o 3计算 3 0 1 · 1 6 8 2 ) ` · H N M R d p p m ( C D C l s ) 0 . 8 9 ( 6 H , d , 7 H z ) , 1 . 7 8 ( I H , m , ) ,
药学学报 A e ta 护 ha r m a e eu t{ ea S i ni a el蛇宁, 2之( s ) : 1 , 6、 202 绝61
浏` ` 子一
产 J . . .
2
.
3 2 ( 4 H
,
m )
,
3
.
1 4 ( Z H
,
m ) 5
.
5 0 ( I H
,
b r )
, 5
.
9 6 ( Z H
, s ,
)
,
5
.
8 0
一 6
.
9 6 ( 7 H
,
m )
.
化合物 I V 白色棱晶 m p . 1 66 ~ 2 6 7 o e u V 久黑 H n m (。 ) 2 4 1 . 5 , 2 5 2 . 0 , 3 0 5 . 0 , 3 3 5 ` 5
( 1 6 5 9 8
, 1 5 9 4 5
, 2 1 7 3 6 , 3 1 2 3 3 )
.
I R , 三登二e m 一 ’ 3 2 6 0 , l e 4 o , 1 5 92 , 1 5 5 0 , 1 4 5 5 , 1 4 4 0 , 1 4 3 5 , 1 3 3 0 , 1 2 6 0 ,
1 2 4 0 , 9 3 0
.
M S m /
z ( % ) 2 7 4 ( M + 1 1 2
.
3 )
,
2 7 3 ( 6 6
. 马) , 2 1 6 ( 1 7 . 6 ) , 2 0 1 ( 1 0 0 ) , 1 7 3 ( 7 4 . 9 ) , 1 4 3
( 2 6
.
4 ) 1 1 5 ( 5 2
.
6 )
. 高分 辨 质 谱 2 7 3 . 1 3 5 3 ( C , 6 H ,。 N O 3 计 算 2 7 3 . 1 3 4 1 ) 。 ` HN M R 占PP m
( C D C 13 ) 0
.
9 5 ( 6 H
,
d
,
7 H z )
, 1
.
8 0 ( I H
,
m )
, 3
.
2 0 ( Z H
, t , 7 H z 加 D 2 0 变 为 Z H , d , 7 H z ) ,
5
.
8 0 ( I H
, b r , 加 D ZO后消失 ) 6 . 0 0 ( Z H , s ) , 5 . 9 0~ 6 . 1 0 ( I H , m ) , 6 . 7 0~ 7 . 0 4 ( S H , m ) , 7 . 2 0~
7
.
6 0 ( I H
,
m )
.
化合物 V 白色片晶 . m p · 8 7 . 5~ 8 8 . S OC . I R 丫牛乳 e m 一 ` 3 2 9 0 , 1 6 5 0 , 16 2 5 , 1 5 4 5 , 1 4 6 0 , 9 9 5 .
U V 只盘嘿H n m ( 。 ) 2 5 8 . 0 ( 2 9 0 7 0 ) . M S m / z ( % ) 2 2 3 ( 2 7 . 2 ) , 2 0 8 ( 8 . 6 ) , 1 8 0 ( 9 . 0 ) , 1 6 6 ( 9 . 0 )
一5 1 ( 1 0 0 ) , 1 1 0 ( 1 3 . 3 ) , 9 6 ( 5 2 . 9 ) . 高分 辨 质谱 2 2 3 . 1 9 2 3 ( C : 4 H ZoN O 计 算 值 2 2 3 . 1 9 2 4 ) 。
, H N M R 占p p m ( C D C 13 ) : 0 . 9 2 ( g H , m ) , 1 . 1 0~ 1 . 5 5 ( 6 H , 扩散 ) 1 . 8 0 ( I H , m ) , 1 . 9 0~
2
.
3 0 ( Z H
,
m )
, 3
.
1 7 ( Z H
, t , 6
.
S H z 加 D 20 变为 Z H d , 6 . S H z ) , 5 . 5 0 ( I H , b r , 加 D 2 0 后
消失 ) , 5 . 6 4~ 6 . 2 0 ( 3 H , m ) , 7 . 0 4~ 7 . 4 0 ( I H , m ) .
致谢 生药原料经卫生部药检所赵达文副主任药师协助鉴定 , 本校分析计算中心代测红外 、 质谱 、 核
磁共振光谱 。 本院王映芬同志协助测定紫外 。
参 考 文 献
1
. 江苏新医学院 . 中药大辞典 . 第一版 . 上海 : 上海人民出版社 , 1 9 7 7 : 1 72 一 17 3 .
2
. 韩桂秋 , 等 . 山药木脂素成分的研究 (I ) . 药学学报 1 9 86 ; 21 : 3 6 1 .
3
.
F Ilh o R B
, e t a l
.
N e o l ig n a n s f r o m a N e c` a 几 d r a s p e c i e s
·
p 几 , t o c h e拼 i s t , y 1 9 8 0 ; 19 : 6 5 9 .
4
.
G o r t e l i e b O R
.
N e o l i g n a n s
.
I n : G r i s e b a e h W H a n d K i r b y G W
.
e d s
.
F o r t s e h r f t t亡d C h 已 ,矛乙 O r g N a t “ r名 t
.
V o l
3与. N e w Y o r k : S P r i n g e r 一V e r la g , 1 97 8 : 1~ 7 2 .
5
.
G o m e s M C C P
, e t a l
.
B i e y e l o ( 3
,
2
,
1 ) o c t a n e n e o l ig n a n s f r o ln a n O e o t e a s P e c i c s
·
P h y t o c h e执云s t r y 1 98 3 ,
2 2 : 2 69
.
6
. 卜i m a o 八 , e t a l . A n e o l i g n a n f r o m A ,` i b a b“ , c h e l l i i . I b i d 1 07 2 , 2 2 : 2 0 3 1 .
7
.
W e n k e r t E
, e t a l
. 工3
C N M R s P e c t r o s e o P y o f n e o l i g n a n s
.
I b id
.
19 7 6 , 15 : 1 5 4 7
.
8
.
J o a o B F
, e t a l
.
N e o l ig n a n s f r o m A 祝艺b a s P e c i e s . I b艺d 1 9 76 ; 15 : 10 3 3 .
9
.
T a k a h a s h i S
, e t a l
.
T h e s t r u e t u r e o f f u t o a m i d e : A e o ll s t i t u e n t o f P 艺1) 。 , f o t o k a d : u r a S ie b . e t Z u e e .
C h e饥 P h a r m B u l l 1 96 9 , 17 : 12 2 5 .
10
.
c h a t t e r j e e A a n d D u t t a C P
.
S t r u e t u r e o f p ip e r lo n g u m i n i n e
·
A n a l k a lo i d o f P ￡尹 e r 10 几 g “ m L Il l n ·
T e t , a h ` d r o ” L e 忍` 1 9 6 6 , ( 1 6 ) : 17 9 7。
1 1
.
B u r d e 及 R S a n d C r o m b应e L . A m i d e s o f v e g e t a b l e o r ig i n . P a r t X l l . A n e w s e r i e s o f a l k a 一 2 , 4一 d i e n o i e
t y r a m i n 七一 a m i d e s f r o m A n a e y e l “ 吕 夕 y r e t h , “ 解 D . C . ( C o m P o s i t a e ) · J C k e 娜 刀 o c ( C ) 1 9 6 9 ; 2 7 4 7 .
1 2
.
B a n e r j i A
, e t a l
.
I s o l a t i o n o f N
一
i s o b u t y l d e c a
一 t r a n s一 2一 t r a n s一 4一 d i e n a m id e f r o m p 乞夕 e r s y l即a t i e “ 解 R o x b .
E x 夕 e r ie 界忿玄a 1 9 2 4 , 3 0 : 2 23 .
S T U D I E S O N C H E M CI A L C O N S T I T U E N T S O F P I P E R 月锹刊℃石 I
M A X I M ( 11 )
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.
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11) a n d t h r e e a lk a l o i d s ( 11 1
,
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20 2 药学学报 A ct a护h ar me ae 往 r宜e aS in 麦e al身合九 22( 3 ) :1弱 、 20含
x y一 5尹一 me t h o x y一 8 一 me t h yl一 2, 一 o x o b i c y e l o 〔3 . 2 . 1〕 o e t 一 5户一 e n e b y i n t e r P r e t a t i o n o f U V ,
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,
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一 t r a n s一 2一 t r a n s 一 4 一 d i e n a m i d e ( V )
.
K e y w o r d s P 切e : h a 二 e e ￡ M a x i m N e o l i g n a n ; A l k a l o i d ; H a n e i n o l ; F u t o a m i d e ;
B u r e h o l l i n ; P IP e r l o n g u m i n i n e ; N
一 i s o b u t y l d e e a 一 t r a n s 一 2 一 t r a n s 一 4一d i e n a m i d e