全 文 ：第24卷 第4期
2006年8月
河 南 科 学
HENAN SCIENCE
Vol.24No.4
Aug.2006
收稿日期:2006-03-21
基金项目:天津医科大学科研基金资助（2004xk32）
作者简介:王强（1977-），男，河南孟县人，河南省分析测试中心助理研究员，郑州大学硕士研究生，主要从事核磁共振研究.
通讯作者：段宏泉（1965-），男，天津人，天津医科大学教授，博士生导师，从事天然物的分离提取及结构鉴定.
文章编号：1004-3918（2006）04-0502-03
蛇莓化学成分研究
王 强 1，2， 杜晨霞 1， 马念春 2， 常俊标 2， 段宏泉 3
（1.郑州大学 化学系，郑州 450052； 2.河南省分析测试中心，郑州 450002；
3.天津医科大学 药学院，天津 300070）
摘 要:以各种现代色谱分离技术，研究蛇莓中具有抗癌活性的化学成分.经过硅胶柱层析、凝胶层析反复分离，
制备高效液相色谱纯化，得到4个化合物，经光谱数据分析鉴定其结构分别为叶绿醇（Ⅰ，phytol），生育酚（Ⅱ，dl-!-
Tocopherol），5a-Ethoxy-!-tocopherol（Ⅲ）,2，5-Cyclohexadiene-1，4-dione（Ⅳ）以上化合物均为首次从蛇莓
中分离得到.
关键词:蛇莓；生育酚类；NMR
中图分类号: R284.1 文献标识码: A
蛇莓（DuchesneaindicaFocke）系蔷薇科蛇莓属植物，多年生草本，全草供药用，有清热解毒、活血散疚、
收敛止血作用，又能治毒蛇咬伤，敷治疔疮等[1].对于该植物的化学成分的研究，文献报道较少[2，3，4].本文对
蛇莓提取物的前期实验表明，其石油醚提取物对于宫颈癌细胞 (hela)具有较强的细胞毒活性（200%g/ml的
浓度下，抑制率为86.40%）.进一步的化学成分研究，从石油醚提取物分离鉴定了4个化合物，均为首次从
蛇莓中分离得到.
1 实验部分
1.1 仪器、试剂与材料 核磁共振仪:BrukerAVANCE300instrument（TMS内标）；质谱仪：日本岛津QP-
5000；制备高效液相色谱仪:日本分光公司（JASCO），PU-2089（泵），RI-2031和 UV-2075（检测器）；制备
DOI:10.13537/j.issn.1004-3918.2006.04.012
2006年8月
HPLC色谱柱:YMC-PackODS-ASH-343-520×250mm（YMC）;Econospheresilica10μm22×250mm（Altech）;
GPC柱：GS-31020G20×500mm（Shodex）.凝胶色谱柱：ToyopearlHW-40C（Tosoh）；柱色谱和薄层色谱用硅
胶均系青岛海洋化工厂生产，所用试剂均为分析纯.
蛇莓（DuchesneaindicaAndr.Focke）采自湖北省鹤峰县，由中南民族大学生命科学院万定荣教授鉴定，
标本（D20040905）存放于天津医科大学药学院.
1.2 提取分离 蛇莓3.5kg，粉碎后用95%的乙醇加热回流提取3次，每次6h.提取液减压浓缩至浸膏
670g，浸膏加水混悬后，分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取，得石油醚提取物55g，乙酸乙酯提取物
85g，正丁醇提取物130g.石油醚提取物经硅胶柱色谱得17个组分.组分5经凝胶渗透色谱、制备高压液
相色谱分离得到化合物Ⅰ（7.5mg）Ⅱ（9.3mg）、Ⅲ（22.5mg）和Ⅳ（5.5mg）.
2 化合物结构鉴定
化合物I为无色透明油状物，EI-MSm/z:296[M]+(分子式：C20H40O).1HNMR（CDCl3）：δ5.41(1H，t，J=7.0Hz，
C-2)，4.15(2H，d，J=7.0Hz，C-1)，1.99(2H，t，J=7.7Hz，C-4)，1.67(3H，s，C-3a)，1.60~0.95(20H，m)，0.87(6H，d，
J=6.6Hz)，0.85(3H，d，J=6.6Hz)，0.84(3H，d，J=6.6Hz)；13CNMR(CDCl3)：δ140.3(C-3)，123.1(C-2)，59.4(C-1)，
39.9(C-4)，39.4(C-14)，37.43，37.4，37.3(C-8，C-10，C-12)，36.7(C-6)，32.8，32.7(C-11，C-7)，28.0(C-15)，25.1，
24.8，24.5(C-5，C-9，C-13)，22.7，22.6(C-15a，C-16)，19.74，19.71(C-11a，C-7a)，16.2(C-3a).以上波谱数据与
文献[5，6]报道一致，确定该化合物为叶绿醇（phytol）.
化合物I，淡黄色油状物，EI-MSm/z:430[M]+(分子式：C29H50O2).1HNMR（CDCl3）：δ4.19(1H，s，-OH)，
2.60(2H，t，J=6.6Hz，C-4)，2.16(3H，s，C-7a)，2.11(6H，s，C-5a，C-8b)，1.78(2H，m，C-3)，1.23(3H，s，C-2a)，1.65~
0.97(21H，m)，0.87(6H，d，J=6.6Hz，CH3×2，C-12’a，C-13’)，0.85(3H，d，J=6.6Hz)，0.84(3H，d，J=6.6Hz)；13CNMR
(CDCl3)：δ145.5(C-8a)，144.5(C-6)，122.6(C-8)，121.0(C-7)，118.5(C-5)，117.4(C-4a)，74.5(C-2)，39.8(C-1’)，39.4
(C-11’)，37.5，37.3(C-3’，C-5’，C-7’，C-9’)，32.8，32.7(C-4’，C-8’)，31.6(C-3)，27.9(C-12’)，24.8，24.4(C-2’，
C-10’)，23.8(C-2a)，22.7，22.6(C-12’a，C-13’)，21.0(C-6’)，20.8(C-4)，19.7，19.6(C-4’a，C-8’a)，12.2(C-7a)，
11.8，11.3(C-5a，C-8b).以上波谱数据与文献[6]报道一致，确定该化合物为dl-’-Tocopherol.
化合物II，为黄色油状物，EI-MSm/z:474[M]+(分子式：C31H54O3).1HNMR（CDCl3）：δ7.72(1H，-OH)，4.70
(2H，s，C-5a)，3.61（2H，q，J=6.9Hz，O-CH2CH3），2.61(2H，t，J=6.9Hz，C-4)，2.15(3H，s，C-7a)，2.10(3H，s，C-
8b)，1.76(2H，m，C-3)，1.68~0.98(21H，m)，1.28(3H，t，J=6.9Hz，O-CH2CH3)，1.22(3H，s，C-2a)，0.81-0.86(12H，
m，CH3×4);13CNMR(CDCl3):δ147.4(C-6)，144.7(C-8a)，125.6(C-8)，123.1(C-7)，116.1(C-5)，115.2(C-4a)，74.4(C-
2)，68.0(C-5a)，66.2(O-CH2-CH3)，39.8(C-1’)，39.4(C-11’)，37.5，37.3(C-3’，C-5’，C-7’，C-9’)，32.8，32.7(C-
4’，C-8’)，31.5(C-3)，28.0(C-12’)，24.8，24.4(C-2’，C-10’)，23.7(C-2a)，22.7，22.6(C-12’a，C-13)，21.0(C-6’)，
20.0(C-4)，19.7，19.6(C-4’a，C-8’a)，15.1(O-CH2-CH3)，11.9(C-8b)，11.7(C-7a).以上波谱数据与文献[7]报道
一致，确定该化合物为5a-Ethoxy-’-tocopherol.
化合物Ⅳ，为黄色油状物，EI-MSm/z:446[M]+(分子式：C29H50O3).1HNMR（CDCl3）：δ2.54(2H，m，C-1’)，
2.04(3H，s，C-3a)，2.01(6H，s，CH3×2，C-5a，C-6a)，1.24(3H，s，C-3’a)，1.63~0.98(23H，m)，0.86(6H，d，J=6.6Hz，
CH3×2，C-15’a，C-16’)，0.84(6H，d，J=6.6Hz，CH3×2，C-7’a，C-11’a)；13CNMR(CDCl3)：δ187.7(C-4)，187.2(C-1)，
144.4(C-2)，140.5，140.4(C-5，C-6)，140.2(C-3)，72.7(C-3’)，42.3(C-4’)，40.2(C-2’)，39.4(C-14’)，37.6，37.4，
37.3(C-6’，C-8’，C-10’，C-12’)，32.8，32.8(C-7’，C-11’)，28.0(C-15’)，26.6(C-3’a)，24.8，24.5(C-9’，C-13’)，
22.7，22.6(C-15’a，C-16’)，21.4，21.3(C-1’，C-5’)，19.74，19.69(C-7’a，C-11’a)，12.35，12.27，11.9(C-3a，C-
5a，C-6a)，以上波谱数据与文献[8]报道一致，确定该化合物为2，5-Cyclohexadiene-1，4-dione.
参考文献：
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[5]杨智，刘静明，井口和田，等.大叶藻属海藻的化学成分研究[J].中国海洋药物，1992，11(2)：1-3.
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NovelIlustrationofNewman’s“ RuleofSix”[J].J.Org.Chem.，1989，54：560-569.
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[8]GaryLOlson，Ho-ChuenCheung，KeithMorgan，etal.ANewSynthesisof!-Tocopherol[J].J.Org.Chem，1980，45：803-805.
StudiesontheChemicalConstituentsfromDuchesneaIndica
WANGQiang1,2， DUChen-xia1， MANian-chun2， CHANGJun-biao2， DUANHong-quan3
（1.DepartmentofChemistry，ZhengzhouUniversity，Zhengzhou450052，China;
2.HenanAnalysisandTestingCenter，Zhengzhou450002，China;
3.TheSchoolofPharmacy，TianjinMedicalUniversity，Tianjin300070，China）
Abstract:Thechemicalconstituentswhichhaveanti-tumoractivityfromDuchesneaindicawerestudiedby
modernchromatographyseparatetechnics.FourcompoundswereisolatedbycolumnchromatographyandHPLC.
Byspectroscopicmethod，theirstructureswereidentifiedasphytol(I)，dl-!-Tocopherol(I)，5a-Ethoxy-!-
tocopherol(Ⅲ)and2，5-Cyclohexadiene-1，4-dione(Ⅳ).CompoundsI-Ⅳ wereisolatedfromD.indicaforthe
firsttime.
Keywords:Duchesneaindica；Tocopherol；NMR
农业科技新理念：“四节”农业
2006年5月27日，中科院副院长陈竺院士带队，由原副院长李振声院士、南京土壤所赵其国院士、朱兆
良院士及中科院系统资环、农业方面20多个研究所的领导、专家，共42人组成的调研队伍，深入黄淮海核
心地区的封丘县调研.旨在配合中科院“现代农业创新基地”建设，为国家农业发展和社会主义新农村建设
探讨提供科技支撑的途径和方法.
28日上午，陈院长一行先后到黄河背河洼地引黄灌区、封丘县30万亩金银花规范化种植基地、中科院
封丘生态农业实验站调研现代农业科技发展问题，亲自了解一线的实际数据和实际需求，倾听基层干部群
众的心声.80年代初期，积极倡导并亲自主持黄淮海农业开发的李振声院士、赵其国院士等，一路上向与
会领导和专家，系统介绍了黄淮海地区早期的盐碱地改良、中低产田改造，后来农业可持续发展研究，农业
生态环境优化研究等科研过程和巨大成效，使大家深受教育和启发.下午，陈院长一行听取了封丘实验站
站长张佳宝研究员关于自1983年建站以来科学技术研究及农业新技术推广应用情况汇报，还听取了封丘
县委书记赵建军关于当地农业发展历史及基层干部对粮食主产区建设新农村的希望与建议的汇报.与会
的有关专家，针对新形势下，在全国具有典型示范意义的黄淮海地区农业科技发展问题展开了热烈的讨论，
集中对“四节”农业（节能、节水、节肥、节药）的可行性发表了重要意见.其中，李振声院士对“四节”农业充
满热情，认为发展时机已经成熟.他以比较扎实的依据，明确提出在黄淮海平原立足于节能的免耕或少耕
制度试验推广问题，希望能达成共识.赵其国院士、朱兆良院士、中科院山东禹城实验站站长欧阳竹、动物
所所长张知彬等从不同侧面论述了“四节”农业的可行性. （下转第581页）
简讯
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