全 文 ：植物资源与环境学报　2010, 19(2):94-96
JournalofPlantResourcesandEnvironment
翻白草的化学成分
张　莉 , 杨　杰 , 陈筱清 , 王　强①
(中国药科大学中药分析教研室 , 江苏 南京 210009)
OnchemicalconstituentsofPotentilladiscolor　ZHANGLi, YANGJie, CHENXiao-qing, WANGQiang① (DepartmentofChineseMaterialMedicalAnalysis, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210009, China), J.PlantResour.＆Environ.
2010, 19(2):94-96
Abstract:Tencompoundswereobtainedfromthe90% ethanolextractofwholeplantofPotentilladiscolorBunge.Onthebasisofphysicochemicalpropertiesandspectraldata, thesecompoundsareidentifiedasfolows:oleanolicacid(Ⅰ ), kaempferol-7-O-α-L-rhamnoside(Ⅱ), quercetin-7-O-α-L-rhamnoside(Ⅲ), 2α, 3α-dihydroxyolean-12-ene-28-acid(Ⅳ), brevifolin(Ⅴ),
elagicacid-3, 3′-dimethylether-4-O-β-D-glucopyranoside(Ⅵ ), elagicacid-3-methylether-4′-O-α-rhamnopyranoside(Ⅶ ),
2α-hydroxy-betulinicacid(Ⅷ ), sitosterol(Ⅸ )anddaucosterol(Ⅹ ).Inwhich, compoundⅡ , Ⅲ andⅤ areisolatedfrom
genusPotentillaL.forthefirsttime, andcompoundⅣ isisolatedfromP.discolorforthefirsttime.
关键词:翻白草;化学成分Keywords:PotentilladiscolorBunge;chemicalconstituents
中图分类号:Q946.8;R284.1　　文献标志码:A　　文章编号:1674-7895(2010)02-0094-03
　　翻白草(PotentiladiscolorBunge)又名鸡腿儿 、鸡脚草 、鸭
脚参 、天青地白 ,为蔷薇科(Rosaceae)委陵菜属(PotentilaL.)
植物 , 其干燥全草均可入药 ,是常见的中草药之一。 翻白草性
平 、味甘 、微苦 , 具有清热 、凉血 、解毒和止血的功效。 现代医
学研究证明 , 翻白草具有抗菌 、止泻和免疫抑制的作用 [ 1];近
几年来 , 还有学者发现翻白草具有降血糖和抗肿瘤的作用 [ 2] 。
目前 , 从翻白草中已分离得到黄酮类 、三萜类 、单宁类以及一
些脂肪酸和酚酸类化合物 [ 3-5] 。为了进一步开发利用翻白草
这一药用植物资源 , 并寻找与其药理活性相吻合的有效成分 ,
作者对翻白草的化学成分进行了深入研究。
1　材料和方法
1.1　材料
供试翻白草购自广西南宁药材批发市场 , 由中国药科大
学王强教授鉴定 , 凭证标本存放于中国药科大学中药分析教
研室。
主要仪器有 XT-4型双目体视显微熔点仪(上海精密仪
器有限公司)、日本岛津 FT-IR-8400S型红外光谱仪 (KBr
压片 , 日本岛津公司)、BrukerΑV500 MHz核磁共振谱仪(德
国 Bruker公司)和 Αgilent1100LC/ESI-MSD(美国 Agilent公
司)。柱层析及薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂出品 ,所用
试剂均为分析纯级。
1.2　方法
称取干燥翻白草全草 5 kg, 粉碎后用体积分数 90%乙醇
于 85 ℃左右加热提取 3次 , 每次乙醇使用量 40 L, 加热时间
1.5 h, 合并提取液并减压浓缩至无醇味 , 用水混悬后先用石油
醚萃取 3次 ,合并石油醚萃取液 , 回收溶剂后得到石油醚部分
浸膏 54 g;然后用乙酸乙酯萃取 3次 , 合并乙酸乙酯萃取液 ,
回收溶剂后得到乙酸乙酯部分浸膏 150 g;最后用正丁醇萃取
3次 , 合并正丁醇萃取液 , 减压回收溶剂后得到正丁醇部分浸
膏 105 g。
将石油醚部分上硅胶柱进行柱层析 , 用石油醚 -丙酮混
合液(体积比 100∶0 ～ 0∶100)进行梯度洗脱 , 洗脱物经反复纯
化后 ,得到化合物Ⅰ、Ⅸ 和Ⅹ ,质量分别为 28、127和 50 mg。
将乙酸乙酯部分进行硅胶柱层析 , 用氯仿 -甲醇混合液
(体积比 100∶0 ～ 0∶100)进行梯度洗脱 , 共得到 5个流分 , 即
Fr1 ～ Fr5。其中 , Fr1流分(氯仿和甲醇体积比为 95∶5时的洗
脱流分)用聚酰胺进行柱层析 , 以甲醇 -水(体积比 30∶70
～ 90∶10)溶液进行梯度洗脱 , 收集体积分数 90%甲醇的洗脱
流分进行反向柱层析并用丙酮 -水混合液(体积比 50∶50 ～ 90
∶10)进行梯度洗脱 , 洗脱物经反复纯化后得到化合物Ⅳ和
Ⅷ ,质量分别为 3和 5 mg;将 Fr4流分(氯仿和甲醇体积比为
80∶20时的洗脱流分)用等体积氯仿 -甲醇混合液溶解 , 上硅
胶柱层析 , 用氯仿 -甲醇 -水混合液(体积比 7∶3∶0.1 ～ 1∶1
∶0.5)洗脱 , 洗脱物经反复纯化后得到化合物Ⅵ ,质量为 3 mg。
收稿日期:2009-09-28
作者简介:张　莉(1983—),女 ,江苏南通人 ,硕士研究生 ,主要从事中药质量评价研究。
①通信作者 E-mail:qwang49@163.com
　　将正丁醇部分用水溶解 , 取上清液用大孔树脂进行柱层
析 , 依次用体积分数 10%、 30%、 50%和 90%的乙醇进行梯度
洗脱 , 减压回收溶剂 , 得到 4个流分 , 即 FrA～ FrD。其中 , FrB
用等体积氯仿 -甲醇混合液溶解后进行硅胶柱层析 , 用氯仿
-甲醇 -水混合液(体积比 9∶1∶0 ～ 1∶1∶0.5)进行洗脱 ,洗脱
物经反复纯化后得到化合物Ⅱ 、Ⅴ和 Ⅶ , 质量分别为 3、11和 4
mg;将 FrC流分用等体积氯仿 -甲醇混合液溶解后进行硅胶
柱层析 , 用氯仿 -甲醇 -水混合液(体积比 9∶1∶0 ～ 1∶1∶0.5)
进行洗脱 , 洗脱物经反复纯化后得到化合物Ⅲ , 质量为 4mg。
采用 MS和 NMR等方法鉴定化合物Ⅰ ～ Ⅹ 的结构。
2　结　　果
化合物Ⅰ :白色粉末 (氯仿 -甲醇), mp:302℃ ～ 304℃,
微溶于氯仿和甲醇 , 易溶于氯仿 -甲醇混合溶液 , Liebermann
-Burchard反应呈阳性 , 与文献 [ 6]报道的结果较一致 , 且薄
层层析的 Rf值及显色行为与标准化合物齐墩果酸基本一致 ,
与标准化合物齐墩果酸混合后熔点不下降 , 故鉴定该化合物
为齐墩果酸(oleanolicacid)。
化合物Ⅱ:黄色针状结晶 (甲醇), mp:228℃ ～ 230℃, 用
质量体积分数 1%AlCl
3
显色呈黄色荧光。 1H-NMR(DMSO-
d6 , 500 MHz)δ:6.43(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.82(1H,
d, J=2.0 Hz, H-8), 6.95(2H, d, J= 8.5 Hz, H-3′,
5′), 8.08(2H, d, J=8.5 Hz, H-2′, 6′), 5.55(1H, d, J=
7.5 Hz, H-1″), 1.15(3H, d, J=7.5 Hz, H-6″), 3.0 ～ 4.5
(m);13C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:149.1(C-2),
137.9(C-3), 177.8(C-4), 163.6 (C-5), 100.2(C-
6), 162.6(C-7), 95.7 (C-8), 158.0(C-9), 106.5(C-
10 ), 123.9(C-1′), 131.1(C-2′, 6′), 116.7(C-3′, 5′),
161.0(C-4′), 100.3(C-1″), 72.1(C-2″), 72.4(C-
3″), 74.0(C-4″), 71.6(C-5″), 18.4(C-6″)。以上光谱数
据与文献 [ 7]报道的数据基本一致 ,故鉴定该化合物为山柰酚
-7-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-7-O-α-L-rhamnoside)。
化合物 Ⅲ:淡黄色粉末 (甲醇), 用质量体积分数 1%
AlCl3溶液显色呈黄色荧光。1H-NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)
δ:12.48(1H, s, 5-OH), 9.57(1H, s, 4′-OH), 9.46(1H,
s, 3-OH), 9.26(1H, s, 3′-OH), 7.72(1H, d, J=2.2
Hz, H-2′), 7.59(1H, dd, J=2.2, 8.5 Hz, H-6′), 6.89
(1H, d, J=8.5Hz, H-5′), 6.78(1H, d, J=2.1 Hz, H-
8), 6.41(1H, d, J=2.1 Hz, H-6), 5.54(1H, d, J=1.7
Hz, H-1″), 1.13(3H, d, J=6.2 Hz, 6″-CH3), 3.0 ～ 4.0
(m);13C-NMR(DMSO-d6 , 125MHz)δ:176.0(C-4), 161.4
(C-7), 160.4(C-5), 155.7(C-9), 147.9(C-2), 147.5(C
-4′), 145.1(C-3′), 136.1(C-3), 121.8(C-1′), 120.2(C-
6′), 115.6(C-2′), 115.2(C-5′), 104.7(C-10), 98.9(C-
6), 98.5(C-1″), 94.2(C-8), 71.6(C-4″), 70.2(C-3″), 70.1
(C-2″), 69.9(C-5″), 17.9(C-6″)。以上光谱数据与文献 [ 8]
报道的数据一致,故鉴定该化合物为槲皮素 -7-O-α-L-鼠
李糖苷 (quercetin-7-O-α-L-rhamnoside)。
化合物Ⅳ:白色粉末 (氯仿 -甲醇)。ESI-MSm/z:471
[ M-H] -(分子式为 C30H48O4)。1 H-NMR(CD3OD, 500
MHz)δ:0.81(3H, s), 0.87(3H, s), 0.91(3H, s), 0.95
(3H, s), 0.99(6H, s), 1.18(3H, s), 2.85(1H, m, H-18),
3.31(1H, overlap, H-3), 3.93(1H, m, H-2), 5.26(1H,
br.s, H-12);13C-NMR(CD3OD, 125 MHz)δ:42.6(C-
1), 67.2(C-2), 80.3(C-3), 39.5(C-4), 49.4(C-
5), 19.3(C-6), 34.1(C-7), 40.9(C-8), 48.7(C-9),
39.5(C-10), 24.2 (C-11), 123.7(C-12), 144.5(C-
13), 43.2(C-14), 28.9(C-15), 24.7(C-16), 49.0(C-
17), 42.3(C-18), 47.4(C-19), 31.7(C-20), 33.9(C-
21), 35.0(C-22), 22.5(C-23), 29.3 (C-24), 17.0(C-
25), 17.9(C-26), 26.0(C-27), 181.9(C-28), 24.1(C
-29), 33.6(C-30)。以上光谱数据与文献 [ 9]报道的数据
一致 ,故鉴定该化合物为 2α, 3α-二羟基 -12-烯 -28 -齐墩
果酸 (2α, 3α-dihydroxyolean-12-ene-28-acid)。
化合物Ⅴ:淡黄 色粉末 (甲醇), mp:290 ℃ ～ 291 ℃。
ESI-MSm/z:247 [ M -1] -, 495[ 2M-1] -。1 H-NMR
(DMSO-d
6
, 500 MHz)δ:2.5(2H, t, H-9), 7.30(1H, s, H-
7), 3.17(2H, m, H-10);13C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)
δ:149.3(C-2), 115.6(C-3), 140.2(C-3a), 145.1(C
-4), 141.4(C-5), 144.3(C-6), 108.0(C-7), 113.3
(C-7a), 160.6(C-8), 23.8(C-9), 32.9(C-10), 195.6
(C-11)。以上光谱数据与文献 [ 10]报道的数据基本一致 , 故
鉴定该化合物为短叶苏木酚 (brevifolin)。
化合物Ⅵ :白色粉末 (甲醇), mp:高于 300 ℃。1H-NMR
(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:7.82(1H, s, H-5′), 7.55(1H,
s, H-5), 4.09(3H, s, -OCH3), 4.06(3H, s, -OCH3),
5.42(1H, d, J=6.5 Hz, H-1″);13C-NMR(DMSO-d6 , 125
MHz)δ:111.3(C-1), 141.7(C-2), 141.9(C-3), 152.9(C
-4), 112.0(C-5), 112.9(C-6), 158.4(C-7), 114.2(C-
1′), 141.0(C-2′), 140.3(C-3′), 151.6(C-4′), 112.0(C-
5′), 112.0(C-6′), 158.4(C-7′), 101.5 (C-1″), 73.5 (C-
2″), 76.6(C-3″), 69.7(C-4″), 77.4(C-5″), 61.8(C-6″), 61.
1(-OCH3), 60.7(-OCH3)。以上光谱数据与文献 [ 11]报道的
数据基本一致 , 故鉴定该化合物为鞣花酸 -3, 3′-二甲醚 -
4-O-β -D-葡萄糖苷 (elagicacid-3, 3′-dimethylether-4-O-β-
D-glucopyranoside)。
化合物 Ⅶ :白色粉末 (甲醇), mp:高于 300 ℃。1H-NMR
(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:7.51(1H, s, H-5), 7.74(1H,
s, H-5′), 4.03(3H, s, 3 -OCH3), 5.48(1H, br.s, H-
1″), 4.00(1H, m, H-2″), 3.85(1H, m, H-3″), 3.34
(1H, m, H-4″), 3.54(1H, m, H-5″), 1.12(3H, d, J=6.
95　第 2期　　　　　　　　　　　　　　　　　　张　莉等:翻白草的化学成分
2 Hz, 6″-CH3), 5.11(1H, 2″-OH), 4.70 (1H, 3″-
OH), 4.90(1H, 4″-OH);13 C-NMR(DMSO-d6 , 125
MHz)δ:111.4(C-1), 136.1 (C-2), 140.1(C-3), 152.6
(C-4), 111.3(C-5), 107.1(C-6), 158.6(C-7), 114.3
(C-1′), 141.2 (C-2′), 141.8(C-3′), 146.4(C-4′),
111.6(C-5′), 113.0(C-6′), 158.6(C-7′), 60.9(3 -
OCH3), 100.1(C-1″), 69.9(C-2″), 70.0(C-3″), 71.7(C
-4″), 69.8(C-5″), 17.8(C-6″)。以上光谱数据与文献
[ 5]报道的数据基本一致 , 故鉴定该化合物为鞣花酸 -3-甲
醚 -4′-O-α-吡喃鼠李糖苷(elagicacid-3-methylether-4′-
O-α-rhamnopyranoside)。
化合物 Ⅷ :白色粉末(氯仿 -甲醇)。 ESI-MSm/z:
471[ M-H] -(分子式 C30H48O4)。 1H-NMR(CD3OD, 500
MHz)δ:0.77(3H, s), 0.90(3H, s), 0.95(3H, s), 0.98
(3H, s), 0.99(3H, s), 1.68(3H, s), 2.91(1H, d, J=9.6
Hz, H-3α), 3.61(1H, m, H-2β), 4.58(1H, br.s, Hb-
30), 4.70(1H, br.s, Ha-30);13C-NMR(CD3 OD, 125
MHz)δ:48.2(C-1), 69.8(C-2), 84.5(C-3), 39.6(C-
4), 56.8(C-5), 19.7(C-6), 35.5(C-7), 40.4(C-8),
51.8(C-9), 39.5(C-10), 22.2(C-11), 26.8(C-12),
39.6(C-13), 43.6(C-14), 30.7 (C-15), 33.3(C-16),
57.4(C-17), 48.3(C-18), 50.5(C-19), 151.5 (C-
20), 31.7(C-21), 38.1(C-22), 29.2(C-23), 16.7 (C-
24), 17.2(C-25), 19.4(C-26), 15.2(C-27), 180.0 (C
-28), 110.2(C-29), 19.5(C-30)。以上光谱数据与文献
[ 12]报道的数据基本一致 ,故鉴定该化合物为 2α-羟基白桦
酸(2α-hydroxy-betulinicacid)。
化合物Ⅸ :白色针晶 (氯仿), 易溶于氯仿 , 用体积分数
10%硫酸乙醇显色呈紫红色 , mp:138 ℃ ～ 140 ℃, Liebermann
-Burchard反应呈阳性 ,与文献 [ 13]报道的结果一致 , 且薄层
层析的 Rf值及显色行为与标准化合物谷甾醇一致 , 且与标准
化合物谷甾醇混合后熔点不下降 , 故鉴定该化合物为谷甾醇
(sitosterol)。
化合物Ⅹ :白色粉末 (氯仿 -甲醇),微溶于甲醇 ,用体积
分数 10%硫酸乙醇显色呈紫红色 , mp:284 ℃ ～ 286 ℃,
Liebermann-Burchard反应呈阳性 , Molish反应也呈阳性 ,与文
献 [ 13]报道的结果一致 ,且薄层层析的 Rf值及显色行为与标
准化合物胡萝卜苷一致 , 且与标准化合物胡萝卜苷混合后熔
点不下降 ,故鉴定该化合物为胡萝卜苷(daucosterol)。
上述实验结果表明 ,从翻白草全株的 90%乙醇提取物中
分离出 10种化合物 ,主要为三萜类 、黄酮类及鞣花酸类成分。
其中 ,化合物Ⅱ 、Ⅲ和Ⅴ为首次从委陵菜属植物中分离得到的
成分 ,化合物Ⅳ则是首次从翻白草中分离得到的成分。对这
些化学成分的药用价值进行系统研究 , 对于充分开发利用翻
白草这一药用植物资源具有重要的理论及应用意义。
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96 　　　　　　　　　　植 物 资 源 与 环 境 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　　第 19卷