全 文 ：作者简介:许文东 ,男 ,硕士研究生　　＊通讯作者:林厚文 ,男 ,副主任药师　　Tel:(021)65585154　　E-mail:franklin67@ 126.com
蛇莓黄酮苷类化学成分研究
许文东 1, 2 ,林厚文 1＊ ,邱峰 2 ,陈万生 1(1.第二军医大学长征医院药学部 ,上海 200003;2.沈阳药科大学中药学院 ,沈阳 110016)
摘要:目的　研究蔷薇科植物蛇莓(DuchesneaindicaFocke)的黄酮类化学成分。方法　采用多种色谱技术对黄酮类成分进行
分离纯化 , 经理化数据和光谱数据分析鉴定其结构。结果　从蛇莓中分离得到 6个黄酮类化合物 , 结构鉴定为洋芹素-6-C-β-
D-葡萄糖苷(1), 金合欢素-7-O-α-L-鼠李糖基(1-6)-β-D-葡萄糖苷(2), 山奈素-3-O-β-D-半乳糖苷(3), 芦丁(4), 异槲皮苷
(5)和金丝桃苷(6)。结论　6个化合物均为首次从本植物中获得。
关键词:蛇莓;金合欢素;洋芹素;山奈素;芦丁;异槲皮苷;金丝桃苷
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2007)13-0981-03
StudiesonChemicalConstituentsofDuchesneaindicaFocke
XUWen-dong1, 2 , LINHou-wen1＊ , QIUFeng2 , CHENWang-sheng1(1.DepartmentofPharmacy, ChangzhengHospital, Sec-
ondMilitaryMedicalUniversity, Shanghai200003, China;2.SchoolofChineseTraditionalMateriaMedica, ShenyangPharmaceutical
University, Shenyang110016, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ToinvestigatethechemicalconstituentsofDuchesneaindicaFocke.METHODS　Multi-chromatograph-
icmethodswereusedfortheisolationandpurification.Structureswereelucidatedonthebasisofchemicalevidencesandspectroscopic
dataanalysis.RESULTS　SixcompoundswereisolatedfromDuchesneaindicaFockeandidentifiedasapigenin-6-C-β-D-glucopyrano-
side(1), acacetin-7-O-α-L-rhamnopyranosyl(1-6)-β-D-glucopyranoside(2), kaempferol-3-O-β-D-galactopyranoside(3), rutin(4),
isoquercitrin(5)andhyperin(6).CONCLUSION　AlthesecompoundsareisolatedfromDuchesneaindicaFockeforthefirst
time.
KEYWORDS:DuchesneaindicaFocke;acacetin;apigenin;kaempferol;rutin;isoquercitrin;hyperin
　　蛇莓(DuchesneaindicaFocke)系蔷薇科蛇莓属
植物 ,为民间常用草药 ,有消肿化淤 ,收敛止血 ,清热
解毒等功效 [ 1] ,临床上用于治疗多种癌症 ,如肝癌 、
舌管癌 、胃癌 、膀胱癌等。药理作用表明 ,蛇莓水煎
剂有抑制艾氏腹水癌 、小鼠肉癌 S180等的作用 [ 2] 。
有关蛇莓的化学成分(尤其是极性较大成分)报道
较少 ,因此我们对其化学成分进行了研究 。本实验
报道从其中分离得到的 6个黄酮苷类化合物 ,均为
首次从该植物中分离得到 ,经光谱鉴定为洋芹素 -6-
C-β-D-葡萄糖苷(1),金合欢素-7-O-α-L-鼠李糖基
(1-6)-β-D-葡萄糖苷 (2), 山奈素 -3-O-β-D-半乳糖
糖苷(3),芦丁(4),异槲皮苷(5)和金丝桃苷(6)。
1　仪器与材料
实验原料蛇莓采自江西赣州 ,经第二军医大学
药学院生药教研室郑汉臣教授鉴定为 Duchesneain-
dicaFocke。MAT212质谱仪 (EI), Quatro质谱仪
(ESI-MS), VarianInova-400型核磁共振仪 , Bruker
Vecter22型红外光谱仪;Waters公司 1500 HPLC
仪 , 2996 PDA检测器 (UV), SGW X-4显微熔点
仪 , Zorbax300SB-C18柱(9.4mm×250mm), Zorbax
公司;显色剂为 10%硫酸-乙醇溶液 ,其余试剂均为
分析纯。
2　提取与分离
蛇莓全草 50 kg,用 70%乙醇渗漉提取 ,减压浓
缩成膏状物 ,加水溶解 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正
丁醇萃取 。正丁醇部分进行减压硅胶柱色谱分离 ,
二氯甲烷 -甲醇(5∶1)洗脱部分上大孔树脂柱常压分
离 ,依次用不同浓度的乙醇洗脱 , 其中体积分数
40%乙醇洗脱部分经过聚酰胺柱色谱 ,以二氯甲烷 -
甲醇梯度洗脱 ,二氯甲烷 -甲醇(10∶1)部分再经过聚
酰胺柱色谱 , 以乙醇-水系统梯度洗脱 , 体积分数
50%乙醇洗脱部分经反复反相硅胶柱色谱得化合物
1(65mg)和 3(14mg);二氯甲烷 -甲醇(5∶1)洗脱部
分经反相硅胶柱色谱 ,以甲醇 -水梯度洗脱 ,体积分
数 50%甲醇洗脱部分再经过凝胶柱色谱 ,以二氯甲
烷-甲醇(1∶1)洗脱 ,得化合物 2(20 mg)。大孔树脂
柱体积分数 30%乙醇洗脱部分经过聚酰胺柱色谱 ,
二氯甲烷 -甲醇梯度洗脱 ,二氯甲烷-甲醇(5∶1)洗脱
·981·中国药学杂志 2007年 7月第 42卷第 13期　　　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2007July, Vol.42No.13
部分再经过反复反相硅胶柱色谱得化合物 5 (5
mg)和 6(5mg);二氯甲烷 -甲醇(5∶2)洗脱部分经
过反相硅胶柱色谱 ,以甲醇-水梯度洗脱 ,对 50%甲
醇洗脱部分再经过凝胶柱色谱分离 ,以二氯甲烷 -甲
醇(1∶1)洗脱 ,得化合物 4(195mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色粉末 , mp242 ～ 244℃,盐酸镁粉
反应呈阳性 , FeCl3氧化水解后纸色谱检出葡萄糖 。
ESI-MS(negative)m/z:431(M-1)- , 432(M)- ,
863(2M-1)+,示其相对分子质量为 432,结合碳氢
谱推测其分子式为 C21H20O10。 1H-NMR(400 MHz,
DMSO-d6)δ:13.53 (1H, brs, 5-OH), 7.92(2H, d, J
=8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.93(2H, d, J=8.8 Hz, H-2′,
6′), 6.76(1H, s, H-3), 6.52(1H, s, H-8), 4.61(1H,
d, J=9.6Hz, H-1″)。13C-NMR数据见表 1。以上数
据与文献[ 3]对照基本一致 ,鉴定为洋芹素-6-C-β-D-
葡萄糖苷。
化合物 2:黄色粉末 , mp266 ～ 268℃,盐酸镁粉
反应呈阳性 , Molish反应呈阳性 ,酸水解后纸色谱检
出葡萄糖和鼠李糖。 ESI-MSm/z:593(M+1)+, 615
(M+Na)+, 631(M+K)+, 1 207(2M+Na)+, 1 223
(2M+K)+ ,示其相对分子质量为 592,结合碳氢谱
推测其分子式为 C28H32O14。 1H-NMR(400 MHz,
DMSO-d6)δ:12.90 (1H, brs, 5-OH), 8.05(2H, d,
J=8.9 Hz, H-3′, 5′), 7.15(2H, d, J=8.9 Hz, H-2′,
6′), 6.94(1H, s, H-3), 6.79(1H, d, J=1.9 Hz, H-
8), 6.46(1H, d, J=1.9 Hz, H-6), 5.06(1H, d, J=
7.2 Hz, H-1″), 4.56(1H, d, J=1.6 Hz, H-1 )。在
HMBC谱上葡萄糖的端基质子 H-1″与黄酮母核 C-7
相关 ,鼠李糖的端基质子 H-1 又与葡萄糖的 C-6″相
关 ,推断该化合物的糖链连接为 -glc(6※1)rha。13C-
NMR数据见表 1。经与文献 [ 4]对照 ,鉴定为金合欢
素 -7-O-α-L-鼠李糖基(1-6)-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3:黄色粉末 , mp260 ～ 261 ℃,盐酸镁
粉反应呈阳性 , Molish反应呈阳性 ,酸水解后纸色谱
检出半乳糖 。ESI-MS(negative)m/z:447(M-1)+ ,
448(M)+, 895(2M-1)- ,示其相对分子质量为
448,结合碳氢谱推测其分子式为 C21H20O11。 1H-
NMR(400MHz, DMSO-d6)δ:12.58(1H, brs, 5-OH),
8.06(2H, d, J=10 Hz, H-3′, 5′), 6.86(2H, d, J=10
Hz, H-2′, 6′), 6.43(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.21
(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 5.37(1H, d, J=7.6Hz, H-
1″)。13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献 [ 5]对照
基本一致 ,鉴定为山奈素-3-O-β-D-半乳糖苷。
化合物 4:黄色粉末 , mp215 ～ 217 ℃,盐酸镁粉
反应呈阳性。ESI-MS(positive)m/z:611(M+1)+,
633(M+Na)+ , 649(M+K)+, 1 243(2M+Na)+,
1 259(2M+K)+ ,示其相对分子质量为 610,结合碳
氢谱推测其分子式为 C27H30O16。 1H-NMR(400MHz,
DMSO-d6)δ:12.57(1H, brs, 5-OH), 7.54(2H, dd, J=
8.0, 2.0Hz, H-2′, 6′), 6.84(1H, d, J=8.0 Hz, H-5′),
6.38(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.19(1H, d, J=2.0Hz,
H-6), 5.34(1H, d, J=7.6 Hz, H-1″), 5.28(1H, d, J=
2.0Hz, H-1 )。13C-NMR数据见表 1。以上数据与文
献[ 4, 6]对照基本一致 ,鉴定为芦丁 。
化合物 5:黄色粉末 , mp240 ～ 242 ℃,盐酸镁
粉反应呈阳性 , Molish反应呈阳性 ,酸水解后纸色谱
检出葡萄糖 。 ESI-MS(positive)m/z:487(M +
Na)+ , 951(2M+Na)+ , ESI-MS(negative)m/z:463
(M-1)-, 927(2M-1)- ,示其相对分子质量为
464,结合碳氢谱推测其分子式 C21H20O12。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6)δ:12.54 (1H, brs, 5-OH),
7.51(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 7.59(1H, dd, J=
7.0, 2.0Hz, H-6′), 6.78(1H, d, J=7.0 Hz, H-5′),
6.34(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.13(1H, d, J=2.0
Hz, H-6), 5.38(1H, d, J=7.6 Hz, H-1″)。 13C-NMR
数据见表 1。以上数据与文献 [ 4]对照基本一致 ,鉴
　　表 1　化合物 1 ～ 6的碳谱数据(δ, DMSO-d6 , 100MHz)
Tab1　 13C-NMRdataofcompound1 ～ 6 (δ, DMSO-d6 , 100
MHz)
No. 1 2 3 4 5 6
2 163.66 163.93 156.47 156.52 156.44 156.44
3 102.92 103.79 133.44 133.46 133.54 133.70
4 182.01 181.99 177.62 177.48 177.56 177.56
5 156.35 162.41 161.31 161.32 161.34 161.34
6 108.98 99.65 98.77 98.77 98.77 98.77
7 163.42 162.94 164.22 164.18 164.23 164.23
8 93.82 94.77 93.73 93.66 93.60 93.60
9 161.27 156.95 156.47 156.67 156.44 156.44
10 103.52 105.45 104.07 104.09 104.12 104.12
1′ 121.26 122.66 120.98 121.31 121.32 121.32
2′ 128.51 128.43 131.00 115.33 115.31 115.31
3′ 116.10 114.69 115.12 144.83 144.90 144.90
4′ 160.72 161.12 160.00 148.50 148.55 148.55
5′ 116.10 114.69 115.12 116.39 116.36 116.14
6′ 128.51 128.43 131.00 121.67 121.67 122.03
1″ 79.03 99.95 101.92 101.35 101.18 102.11
2″ 73.24 73.06 71.34 74.20 74.24 71.37
3″ 70.71 76.24 73.27 76.62 76.67 73.38
4″ 70.46 69.60 67.99 70.16 70.13 68.05
5″ 81.55 75.66 75.85 76.04 77.56 75.93
6″ 61.57 66.08 60.29 67.09 61.15 60.26
1 100.49 100.82
2 70.33 70.48
3 70.73 70.71
4 72.05 72.02
5 68.29 68.30
6 17.76 17.76OCH3 55.6
·982· ChinPharmJ, 2007July, Vol.42No.13　　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2007年 7月第 42卷第 13期
基金项目:浙江省自然科学基金重大项目(ZB0205)
作者简介:吕圭源 ,男 ,教授 、博士生导师　　＊通讯作者:陈素红,女 ,博士 ,副教授 ,硕士生导师　　Tel/Fax:(0571)86613601　　E-mail:lv.gv
@ 263.net
复方夏决提取物对肾性高血压模型大鼠心脏血流动力学的影响
吕圭源 1 ,陈素红 2 ,张晓东1, 3 ,张丽英 1(1.浙江中医药大学 ,杭州 310053;2.温州医学院 ,浙江温州 325035;3.国家食品药品监督管
理局药品审评中心 ,北京 100038)
摘要:目的　观察复方夏决提取物对麻醉肾性高血压大鼠心脏血流动力学的影响。方法　SD大鼠采用肾动脉狭窄法造模 , 6
周后制成肾性高血压模型(RHR)。肾性高血压大鼠随机分成 5组:生理盐水组 、阳性对照组(卡托普利 15 mg· kg-1)、复方夏
决提取物 3个剂量组(3.6, 5.4, 7.2 g· kg-1),每组 10只。麻醉状态下分离大鼠颈总动脉和股动脉 , 并进行插管。采用十二
指肠给药 , 分别观察给药后 0, 15, 30, 45, 60, 90, 120 min, 心脏血流动力学各相应指标如收缩压(SBP)、舒张压(DBP)、平均动
脉压(MAP)、平均脉压差(MPP)、左心室收缩压峰值(LVSP)、左室舒张末期压(LVEDP)、左室等容期压力最大变化速率
(±dp/dtmax)、左室开始收缩至左室内压上升速率峰值时间(t-dp/dtmax)、心率(HR)的变化。 结果　复方夏决提取物不同剂量
均能使麻醉大鼠的 SBP、DBP、MAP、LVSP、LVEDP、 ±dp/dtmax不同程度地降低(P<0.05), t-dp/dtmax延长(P<0.05), 但对
MPP、HR几乎无影响。结论　复方夏决提取物降压作用与改善心脏舒张功能及抑制心肌收缩有关。
关键词:心脏血流动力学;肾性高血压大鼠;复方夏决提取物
中图分类号:R965　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2007)13-0983-04
EfectofExtractfromCompoundXiajueonCardiacHemodynamicsinRenovascularHypertensiveRats
LVGui-yuan1 , CHENSu-hong2 , ZHANGXiao-dong1, 3 , ZHANGLi-ying1(1.ZhejiangChineseMedicalUniversity, Hangzhou
310053, China;2.WenzhouMedicalCollege, Wenzhou325035, China;3.CenterforDrugEvaluation, StateFoodandDrugAdministra-
tion, Beijing100038, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ToobservetheefectofextractfromcompoundXiajueoncardiachemodynamicsinanesthetizedrenovas-
cularhypertensiverats.METHODS　SDratswereturnedintorenovascularhypertensiverats(RHR)bychronicpartialocclusionofleft
renalarteryafter6weeks.RHRwererandomlydividedinto5 groups:negativecontrolgroup(NS), positivecontrolgroup(captopril,
定为槲皮素 -3-O-β-D-葡萄糖苷 ,即异槲皮苷。
化合物 6:黄色粉末 , mp223 ～ 225℃,盐酸镁粉
反应呈阳性 , Molish反应呈阳性 ,酸水解后纸色谱检
出半乳糖。 ESI-MS(positive)m/z:487(M+Na)+ ,
951(2M+Na)+, ESI-MS(negative)m/z:463(M-
1)- , 927(2M-1)-,示其相对分子质量为 464,结
合碳氢谱推测其分子式 C21H20O12;1H-NMR(400
MHz, DMSO-d6)δ:12.54 (1H, brs, 5-OH), 7.47
(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 7.50(2H, dd, J=7.0, 2.0
Hz, H-6′), 6.76(1H, d, J=7.0 Hz, H-5′), 6.34(1H,
d, J=2.0 Hz, H-8), 6.13(1H, d, J=2.0 Hz, H-6),
5.29(1H, d, J=7.6 Hz, H-1″)。13C-NMR数据见表
1。以上数据与文献 [ 4]对照基本一致 ,鉴定为槲皮
素 -3-O-β-D-半乳糖苷 ,即金丝桃苷 。
致谢:质谱由上海医药工业研究院王惠敏老师代测 , 核磁共
振由上海医药工业研究院杨良衍老师代测。
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