全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2011, 23:267-269
文章编号:1001-6880(2011)02-0267-03
　
　
　收稿日期:2010-02-25　　　接受日期:2011-03-09
＊通讯作者 Tel:86-551-5169227;E-mail:jkliu@mail.kib.ac.cn
檵木化学成分研究
王　刚 1 ,刘劲松 1 ,李红艳 1 ,张　凌 2 ,刘吉开 2＊
1安徽中医学院药学院 现代中药安徽省重点实验室 , 合肥 230031;2中国科学院昆明植物研究所 植物化学与
西部植物资源持续利用国家重点实验室 , 昆明 650204
摘　要:采用硅胶柱 、ODS和凝胶柱色谱进行分离纯化 , 通过理化方法和波谱分析进行结构鉴定。从檵木(Loro-
petalumchinense(R.Br.)oliver)茎叶中分离并鉴定了六个化合物:植物醇(1)、glycerol1-(14-methlpentadecano-
ate)(2)、methyl-(7R, 8R)-4-hydroxy-8′, 9′-dinor-4′, 7-epoxy-8, 3′-neolignan-7′-ate(3)、trans-p-coumaricacidethyl
ester(4)、落叶松树脂酸(laricinolicacid)(5)、tiliroside(6)。除化合物 1外 ,其余化合物均为首次从檵木中分离
得到 , 化合物 2、3首次从该属中分离得到。
关键词:檵木;化学成分
中图分类号:R284.1 文献标识码:A
ChemicalConstituentsofLoropetalumchinense
WANGGang1 , LIUJin-song1 , LIHong-yan1 , ZHANGLing2 , LIUJi-kai2＊
1SchoollofMateriaMadica, AnhuiUniversityofTraditionalChineseMedicine, AnhuiKeyLaboratoryofModernizedChineseMaterialMedical,
Hefei230031 , China;2KunmingInstituteofBotany, ChineseAcademyofSciences, StateKey
LaboratoryofPhytochemistryandPlantResourcesinWestChina, Kunming650204 , China
Abstract:SixcompoundswereisolatedandpurifiedfromLoropetalumchinense(R.Br.)oliverbyusingsilicagel, ODS,
andSephadexLH-20columnchromatography, andtheirstructuresweredeterminedonthebasisofphysicochemicalprop-
ertiesandspectroscopicanalysis.Theywereidentifiedastrans-phytol(1), glycerol1-(14-methlpentadecanoate)(2),
methyl-(7R, 8R)-4-hydroxy-8′, 9′-dinor-4′, 7-epoxy-8, 3′-neolignan-7′-ate(3), trans-p-coumaricacidethylester(4),
laricinolicacid(5), tiliroside(6).Allofthesecompoundsexcept1wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.More-
over, itisthefirsttimetoreport2 and3 fromthegenusLoropetalum.
Keywords:Loropetalumchinense(R.Br.)oliver;chemicalconstituents
　　檵木(Loropetalumchinense(R.Br.)oliver)是金
缕梅科 (Hamamelidaceae)檵木属常绿灌木或小乔
木 。生于丘陵或荒山灌丛中 ,分布于长江中 、下游以
南 ,北回归线以北地区 ,印度东北部也有[ 1] 。其作
为民间草药使用历史悠久。始载于 《植物名实图
考 》:“捣烂敷刀刺伤 ,能止血。”《福建民间草药 》曰:
“舒筋活血 ,解热止泻 。治肚痛 ,闪筋 ,水泻 ,胼胝 ,
外伤出血。” 《湖南药物志 》曰:“治中暑 ,喉痛 ,风热
目痛。” Yoshida[ 2, 3]等报道从檵木中得到鞣质类化
合物 prostratinB、loropetalinsA-C、camelinB和 rug-
osinsD、E、G等 。LiuYZ[ 4]等从檵木中得到了黄酮
醇苷类化合物 astragalin2′-O-galate和 astragalin
6′′-O-galate及化合物 loropetalinD。为了进一步研
究其化学成分 ,本实验从檵木茎叶中分离并鉴定了
六个化合物 ,分别为植物醇(trans-phytol)(1)、glyc-
erol1-(14-methlpenta-decanoate)(2)、 methyl-(7R,
8R)-4-hydroxy-8′, 9′-dinor-4′, 7-epoxy-8 , 3′-neolig-
nan-7′-ate(3)、trans-p-coumaricacidethylester(4)、
落叶松树脂酸(laricinolicacid)(5)、tiliroside(6)。
除化合物 1外 ,其余化合物均为首次从檵木中分离
得到 ,化合物 2、3首次从该属中分离得到。
1　仪器和材料
　　NMR用 BrukerAM-400和 BrukerDRX-500超
导核磁共振仪测定;MS用 VGAutospec-3000测定;
熔点仪为 XRC-1型显微镜熔点仪 ,温度计未校正
(四川大学科仪厂);薄层硅胶及柱色谱硅胶均由青
岛海洋化工厂生产;反相填充材料 RP-18(50μm,日
本 YMC公司),凝胶为 SephadexLH-20(50 μm,瑞
典 Amershambiosciences公司);其余试剂均为分析
DOI :10.16333/j.1001-6880.2011.02.016
纯 。
檵木样品采于安徽省泾县 ,经安徽中医学院药
学院中药教研室王德群教授鉴定为金缕梅科
(Hamamelidaceae)檵木属檵木(Loropetalumchinense
(R.Br.)oliver)的茎叶 。
2　提取与分离
　　檵木茎叶 10 kg, 95%的乙醇渗漉提取 ,回收乙
醇 ,分别用石油醚 、乙酸乙酯萃取 , 得石油醚部位
(120g)和乙酸乙酯部位(155 g)。石油醚部位经硅
胶柱层析 ,石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 ,石油醚-乙酸
乙酯(8∶2)流份经反复硅胶柱色谱得到化合物 1
(6.5mg)。
乙酸乙酯部位经硅胶柱层析 ,二氯甲烷-甲醇梯
度洗脱 ,二氯甲烷 -甲醇(15∶1)流份经反复硅胶柱 、
ODS柱以及 SephadexLH-20柱纯化 ,得到化合物 2
(21.4 mg);二氯甲烷 -甲醇(9∶1)流份经反复柱层
析 ,得到化合物 3(13.4 mg)、4(8.4 mg)和 5(15.4
mg),在二氯甲烷-甲醇(8∶2)流份 ,经 ODS和 Sepha-
dexLH-20柱纯化 ,得到化合物 6(10.4 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　分子式 C20 H40 O, 无色针状结晶 ,
mp.82 ～ 84 ℃。1HNMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:0.83
～ 0.87(12H, H-16, 18, 19, 20), 1.66(3H, s, H-17),
2.02(2H, m, H-4), 4.15(2H, d, J=7.0 Hz, H-1),
5.41(1H, t, J=7.0 Hz, H-2)。13CNMR(CDCl3 , 125
MHz)δ:16.2(q, C-20), 19.7(q, C-19), 19.7(q, C-
18), 19.7(q, C-17), 22.7(q, C-16), 24.4(t, C-9),
24.8(t, C-13), 25.1(t, C-5), 28.0(d, C-15), 32.8
(d, C-7), 32.8(d, C-11), 36.6(t, C-6), 37.3(t, C-
12), 37.4(d, C-10), 37.4(t, C-8), 39.8(t, C-14),
59.4(t, C-1), 123.0(d, C-2), 140.3(s, C-3)。以上
数据与文献[ 5]报道一致 ,确定该化合物为植物醇
(trans-phytol)。
化合物 2　分子式 C19H38 O4 ,无色针晶 , mp67
～ 69 ℃。 EI-MSm/z:331 [ M+1] +(2), 299(15),
257(33), 239(100), 154(10), 34(45), 112(15), 98
(30), 74(24), 57(14)。1HNMR(CDCl3 , 400 MHz)
δ:0.87(3H, t, J=6.6Hz, H-16), 1.24 ～ 1.28(28H,
m, H-3 ～ H-15), 1.61(2H, m, H-3), 2.33(2H, t, J=
7.1Hz, H-2), 3.69(1H, dd, J=6.50, 10.0 Hz, H-3′
a), 3.69(1H, brd, J=6.5, 10.0 Hz, H-3′b), 3.92
(1H, m, H-1′b), 4.14(2H, dd, J=6.6, 11.5 Hz, H-
1), 4.19(1H, dd, J=4.4, 11.5 Hz, H-1′a)。13CNMR
(CDCl3 , 100 MHz)δ:14.1(q, C-16), 22.7(t, C-3),
24.9(t, C-4), 29.1-29.6(t, C-5 ～ C-14), 31.9(t, C-
15), 34.1(t, C-2), 63.3(t, C-3′), 65.1(t, C-1′),
70.2(d, C-2′), 174.3(s, C-1)。以上数据与文献[ 6]
的报道一致 ,确定该化合物为 glycerol1-(14-methl-
pentadecanoate)。
化合物 3　分子式 C17H16O4 ,黄色油状物 ,旋光
度:[ α] 21D +30.1(MeOH, c0.08)。 1HNMR(Ace-
tone-d6 , 400MHz)δ:1.41(3H, d, J=6.7 Hz, H-9),
3.47(1H, dq, J=6.7, 8.6 Hz, H-8), 3.83(3H, s,
OCH3), 5.22(1H, d, J=8.6 Hz, H-7), 6.86(1H, d, J
=8.3Hz, H-5′), 6.87(2H, dd, J=2.5, 6.8Hz, H-2/
6), 7.30(2H, dd, J=2.5, 6.8 Hz, H-3/5), 7.84
(1H, d, J=1.8 Hz, H-2′), 7.89(1H, dd, J=1.8,
8.3 Hz, H-6′)。13 CNMR(Acetone-d6 , 100 MHz)δ:
18.0(q, C-9), 45.3(d, C-8), 51.9(q, OCH3), 94.3
(d, C-7), 109.7(d, C-5′), 116.2(d, C-3 /5), 126.2
(d, C-2′), 128.5(s, C-1), 128.7(d, C-2 /6), 131.8
(d, C-6′), 133.9(s, C-3′), 158.7(s, C-4), 164.2(s,
C-4′), 167.0(s, C-7′)。以上数据和文献 [ 7] 报道一
致 ,确定该化合物为 methyl-(7R, 8R)-4-hydroxy-8′,
9′-dinor-4′, 7-epoxy-8, 3′neolignan-7′-ate。
化合物 4　分子式 C11 H12 O3 ,无色针状结晶 ,
mp.83 ～ 84 ℃。1HNMR(Acetone-d6 , 400 MHz)δ:
1.26(3H, t, J=7.3 Hz, CH3 ), 4.17 (2H, q, -
OCH2 -), 6.34(1H, d, J=16.0 Hz, H-8), 6.89(2H,
dd, J=1.8, 8.7 Hz, H-3′/5′), 7.55(2H, dd, J=1.8,
8.7 Hz, H-2/6), 7.59(1H, d, J=16.0 Hz, H-7)。13C
NMR(Acetone-d6 , 100MHz)δ:14.6(q, -CH3), 60.4
(t, -OCH2 ), 115.7 (t, C-3′/5′), 116.6(t, C-2),
127.0(s, C-1′), 130.9(t, C-2′/6′), 145.1(t, C-3),
160.5(s, C-4′), 167.4(s, C-1)。以上数据和文献[ 8]
报道的一致 ,确定该化合物为 trans-p-coumaricacid
ethylester。
化合物 5　分子式 C15 H24 O3 ,无色针状结晶 ,
mp.212 ～ 213 ℃。 EI-MSm/z:252(M+, 7), 234
(60), 219(31), 191(14), 189(10), 173(12), 137
(68), 123(100), 119(18), 109(20), 105(13), 95
(21), 81(27), 69(51)。1HNMR(Acetone-d6 , 400
MHz)δ:0.84(3H, s, CH3), 0.90(3H, s, CH3), 1.03
(3H, s, CH3), 1.16-1.24(3H, m), 2.02(1H, ddd, J
268 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.23
=2.1, J=5.4, 11.9 Hz), 2.72(1H, brs), 4.03(1H,
dd, J=5.4, 10.5 Hz), 4.88(1H, d, J=1.5 Hz),
5.24(1H, d, J=1.5 Hz)。13CNMR(Acetone-d6 , 100
MHz)δ:14.4(q, C-13), 19.5(t, C-1), 22.0(q, C-
14), 33.7(q, C-15), 33.8(s, C-2), 34.0(t, C-3),
39.2(t, C-4), 39.6(s, C-5), 42.4(t, C-6), 52.9(d,
C-8), 61.3(d, C-10), 72.7(d, C-9), 105.4(t, C-
12), 147.7(s, C-7), 172.5(s, C-11)。以上数据通
过与文献[ 9]报道一致 ,确定该化合物为落叶松树脂
酸(laricinolicacid)。
化合物 6　 分子式 C30 H26 O13 , 黄色粉末 ,
mp.269 ～ 271 ℃。1HNMR(CD3OD, 400 MHz)δ:
4.31(2H, d, J=6.0Hz, CH2 -6′′), 5.21(1H, d, J=
7.9Hz, H-1′′), 6.03(1H, d, J=1.8 Hz, H-6), 6.09
(1H, d, J=15.9 Hz, H-8′′), 6.23(1H, d, J=1.8Hz
H-6), 6.74(2H, d, J=8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.76(2H,
d, J=8.9Hz, H-3′′, 5′′), 7.25(2H, d, J=8.9 Hz,
H-2′′, 6′′), 7.37(1H, d, J=15.9 Hz, H-7′′), 7.94
(2H, d, J=8.9 Hz, H-2′, 6′)。13CNMR(CD3OD, 100
MHz)δ:64.8(t, C-6′′), 71.6(d, C-4′′), 75.6(d, C-
5′′), 75.7(d, C-2′), 77.9(d, C-3′), 94.9(d, C-8),
99.9(d, C-6), 104.1(s, C-1′′), 105.5(s, C-10),
114.7(d, C-8′), 116.0(d, C-3′, 5′), 116.7(d, C-
3′′, 5′′), 122.6(s, C-1′), 127.0(s, C-1′′), 131.1
(d, C-2′′, 6′′), 132.2(d, C-2′, 6′), 135.2(s, C-3),
146.6(d, C-7′′), 158.2(s, C-2), 159.3(s, C-9),
161.1(s, C-4′), 161.5(s, C-4′′), 162.8(s, C-5),
165.8(s, C-7), 168.85(s, C-9′′), 179.2(s, C-4)。
以上数据与文献[ 10]的报道一致 ,确定该化合物为
tiliroside。
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