全 文 ：。 加 。 化 学
E二 几 一 血一” ` (3 )
式中 , E 和 气 分别为偶氮苯溶液在光照射时和达到光
稳定状态时的吸光度 , , 为照射时间 , 才 、 B 、 ` 为经验参
数 。
上述动力学方程求解时可以用我们自编的计算机
程序 , 计算结果与实验值一致性较好 (见图 ) , 表明所
提出的数学模型能较好地反映偶氮苯光异构化反应的
动力学特性 。 在自编程序时还采用了线性优选法以简
化自洽过程。
运用这种方法可以用计算机归纳出 几 值 , 然后
由公式 ( 2 )求出量子产率 必T , 而不需要用实验测定出
气 值 (这是很费时间的 ) , 从而简化了测定过程 。 因
此较之 G au g il tz 的方法有较大的改进 ,而所求得的量
宇产率结果与 G au gl itz 的结果基本相同 。
在所建立的动力学参数方程中 , 才与吸光度变化
的区间有关 , 当样品浓度很低时 , A 主要反映了光程 l
与摩尔消光系数 召 的作用 。 参数 B 反映了光强 oI 和
里子产率 必 的特征 , B 值愈大 , E 一 t 曲线愈陡 。 参数
` 则与反应
力p
扩 a 月了一妥二之 c才了 -
的正逆两个方向的竞争相关联。 。 值愈大 , 表明正反
应速度愈大 ,表观量子产率就愈高。 实验测得 。 < : <
i , 表明在光辐照下 ,偶氮苯的光异构化反应存在着正
逆两个方向的竞争 , 而且正反应速度超过逆反应速度 ,
通 报 1 , 8 5 年
可以认为 , 参数 汉 、 B 、 c 值的大小和变化对于研究偶氮
苯的光异构化反应机理有一定的参考价值 。
实验表明 , 在醉系列中 , 极性较大的醇用作溶剂
时 ,量子产率比极性小者要大 (见下表 )。 其中偶氮苯-
正丁醇休系有可能成为一种能重复使 用的化 学露光
计 , 从而可以简化利用其他化学露光计时所必须的繁
复的操作过程 。
醉港荆中侧甄苯光异构化反应的 t 子产率
巾 ( 。可 · 。 o1 一 ` ) 表
(照射波长 月3 6 n m , 反应物浓度 1 0一M )
溶 剂 甲醇 】 乙醉 l 正丙醉 }正丁醉
量予产率。 1 7火 1 0, 1弓又 1 0, 1 3火 10 , 1 3 x l护
(本工作还得到张复实 、 唐应武同志的协助 , 特此致谢。 )
参 考 文 献
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鬼 灯巢 化 学成 分 的 研 究 * ( l)
郑 尚珍 沈 序 维
(西北师范学院化学系 , 兰州 )
鬼灯集 ( oR 寸g e r ,` a a o s c u l i f o l i a b a `。 l ) , 亦名黄药
子 ( H u o n g Y a oz i ) , 系虎耳草科 ( 5口毖 ij r a召a ` 。 a 。 )鬼灯集
属植物 , 分布于甘肃、陕西 、 四川 、 河北等省区 , 甘肃省
陇南地区分布尤广。 民间常用作收敛止血 、 消炎解热
以及湿热腹泻 、痢疾 、 血崩 、 外伤出血 、 疮疖等病患的
治疗川 。 所含的化学成分有抑菌和广谱性的抗病毒作
用〔 , ” , o
鬼灯巢在我国药典中已列为具有 药用 了价 值的 草
药 ,它的化学成分至今尚未深入系统地进行过研究 。我
们从甘角省天水县采集的鬼灯桨根中分离 出十种 结
晶 ,经鉴定 : 晶卜晶 vl 分别为鬼灯擎素 、 鬼灯巢新内
酣 、 鬼灯集酪 、 紫丁香酸 、 熊果贰 、格酸。 其中除晶 I 已
有文献切报道外 , 其余五种成分均为首次从鬼灯集中
分离得到 , 而晶 u 和晶 m 均系新化合物。 本文将简要
报道它们的分离和结构鉴定 。 剩余四种化合物尚在鉴
定之中。
提 取 分 离
取鬼灯集根粉的工业乙醇渗液液浓缩后之 浸膏
经无水乙醇控溶 ,静置 ,有大量沉淀物析出 , 过薄后得
固体物 ( A )和滤液 ( B ) 。 用甲醇提取 ( A ) , 以除去不溶
性淀粉等物质 , 提取物经来酞胺柱及硅胶制备薄层等
方法进行分离 ,分得晶 I 和晶 1 。 ( B )浓缩物 , 以热水
控溶 , 除去糠质和脱脂处理后 ,用聚酞胺柱和硅胶柱等
进行层析分离 ,得晶 坦 、 晶 v1 、 晶 v 和晶 vi 等化合
19 8 4年 9 月 12 日收到 。 1 9 8 4年 12 月 3 1 日收到修改
稿 。
本文曾于 19 8 4年 8 月在乌奋木齐举行的 “ 全国高等学
较第三届有机分析学术讨论会议几七报告过 。
DOI : 10. 14159 /j . cnki . 0441 -3776. 1985. 06. 005
第 6 期 化 攀 通 报
物 。
结 构 鉴 定
晶 I 无色立方晶体 , m · p · 2 3 8一 2” ℃ , 【a] 留一
3 8
。
(乙醇 ) ,分子量 3 2 8 (质谱 ) ,分子式 c , ; H : 。 o , 。 理化
性质和光谱数据与文献〔 3 ] 、 〔斗 1所报道的鬼灯巢素
完全一致 。
晶 11 无色棱形晶体 , 。 . p . 2斗 ,℃ , [“ ]留 一 3 7 。
(乙醇 ) ,分子量 3权 (质谱 ) , 元素分析 (% ) : 实验值
c 5 2
.
0 2 , H 5
.
3 2 ; 计算值 C 5 2 . 6 3 , H 5 . 2 6 0 分子式
e : , H
: .
q
, u v 又禁互分H n m 2 2 2 , 2 7 0 , 3 1 6 ( s h ) 。 IR ,盔忠c , n 一`
3 3 9 2 , 1 7 1 2 , 2 , 6 3 , 1 6 2 0 , 1 5 2 9 , 1 3斗8 , 1 0 9 0 , 1 0 1 3 , 1 0 4 4 ,
1 1 0 7 , 9 6 0 , 7 3 , o H
`
N M R 6 p p : n 3
.
9 0 ( 3 H
, s , C , 上的
C H
3
0一 ) , 3 . 9 7 ( 3 H , s , c 。 上的 c H 3 O we ~ ) , 呀 . 2 0 ( ZH , d ,
e一 H , e一 H ) , 4 . , o一斗 . 夕5 ( , H , 。 , 毗喃葡萄糖基质
子 ) , 7 . 斗2 ( I H , s , c 。一 H ) , 1 1 . D9 ( I H , s , C ,一O H ) , 再作
N o E 效应实验 , 照射 3 . 9 7 ( q 上 c H , C卜一 ) , 则 7 . 呼2
(
C : 上的 H ) , 增益 17 士 1% , 故证明有一个 C H ,。 -
与关环上的 H 相邻 ,其所连接的位置应是 C, 。 M s m /。
3 4 2 (+M )
, 3 2 8 , 2 2 2 , 1 9 4 , 1 6 6 , 与晶 x 相差一个 c H : , 是
其同系物 。 据此 ,该物的结构应为 (l )式 , 是一种新化
合物 ,命名为鬼灯擎新内醋 。
上两个经基 H ) , 7 . 2 5 ( z H , q ,苯环上与一 C H : co : c H -
处于对位的 H ) , 6 . 4 3 ( ZH , d , 分别与两个 O H 处于邻
位的 H ) ,从 7 . 25 一 6 . 们 ,显示 A B : 系统谱图 ,证明为
z
,
2 , 3 一三取代苯 ) , 2 . 3 6一 2 . 3 2 ( ZH , m ,苯环上直接相
连的 C H : ) , 1 . 8 8 ( 3 H , s ,一co : C H , 上的 H ) 。 M s m l
e z s Z ( M
+
)
, z , , , 2 3 6 , 2 2 6 , 丈2 , , , , , 。 7。 按常规方法水
解后所得的酚酸与文献 〔 , J 所述 2 , 6一二经基苯乙酸的
性质相同 ,故晶 m 的结构为 ( 2 ) 式是文献上未报道过
的新化合物 , 称为鬼灯桨醋 。
晶 IV 白色针状结晶 , m . p . 1 62 一 5℃ , 分子璧
1 9 8 (质谱 ) , 分子式 c, H: 。 o , , 其光谱数据与性质与紫
丁香酸川一致 ,证明为同一化合物 。
晶 V 熊果贰为无色针状晶体 , m · .P 2 0 一 l ℃ ,
[。 ]公 一 ` , “ ( 3% 水 ) , 分子量 2 7 2 (质谱 ) , 分子式
c
: ,
H
: 。。 , 。 理化性质 、 纸层析行为 L , , . , 与熊果成一致 ,
光谱数据与标准谱图相同 。
晶 vi 格酸为淡黄色棒状晶体 , m · .P 2 23 一 4℃ ,
分子量 1 7 0 (质谱 ) ,分子式 c 7 H 6 o , 。 此晶 v l 与培酸
标准品两者薄层层析 凡 值及光谱数据均一致 , 其混
合熔点不降低 。
今 考 文 献
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J
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M沁
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姚co
.
. -;
HO。C|口
C H
一O H
,
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0|H0 |
已日 ,
C月 s
恶
H“ \勃/ O H
( l )式 ( 2 )式
昌 n l 无色条形晶体 , m · .P 120 一 12 0 . 5℃ ,分子
t 1 8 2 (质谱) ,元素分析 (% ) : 实验值 c 5 9 . 2 9 , H 5 . 3 2 ;
计算值 c 5 9 . 3 4 , H 5 . 4 9 。分子式 C , H : 。 0 ` , U v 又留留H n m
2 0呼, 2 6 5 , 3 3 5。 IR , 毖》 m 一 , 3 4 2 5 , 2 9 7 5 , 2 5 6 5 , 1 7 1 5 ,
1 2 , , , 7 7呼。 H ’ N M R SP 沁 1 2 . 2 3 ( ZH , s , 苯环上 2 , ` 位
嫂亚 用环糊精增强室温磷光
cS yP汕 ik 与 cl i n ” oL “ 提出一种改进胶束稳化室
温磷光 ( M s se R T P ) 的方法 ,称为 c卜 R T P 法 。 利用环
糊精 ( C D ) 作为包裹剂将用于分析的发光物捕捉 住 ,
形成一种抗溶液中干扰的保护 “贸 , , 因而使得发光物
的激发单重态不易与氧或其他自由基碎灭剂相遇 , 从
而优于 M s ~ R T P 法 。 另一个优点是它对客体分子有
选择性 。 有可能利用 c D隔R T P 区分形状与尺寸不同的
发光物。
[刁娜 . L a b· , 1 98 4, M a r e h 55一 6 1 ]一琦
利用磁性除去骨癌细胞
eK nt
:
he ad 发明了一种用磁性和无性抗休相 结合
治疗癌症的办法 。 他用含有铁粉与无性抗体的聚苯乙
烯小球加到从患者身上取出的骨髓中 , 轻微振荡 2 小
时 , 被吸附在小球的无性抗体上的成神经瘤细胞在骨
髓流经衫钻磁铁时可截留掉约 ” . 夕% 。 纯化后的骨
髓可送回患者体内。
[ L
a o e , t
· ,
( 1)
, 7 0 ( 1 9 8峪)〕一琦