全 文 ：药学学报 A e t a P h a r m a e e u ti e a S i n ie a 19 8 7 ; 22 ( 4 ) : 2 72、 27 7
大丁 草中抗菌活 性成分 的研究
谷黎红 王素贤 李 铣 朱廷儒
(沈阳药学院夭然药物研究室 )
提要 从菊科植物大 T 草 G e场 e , a a o a : d八 a ( L . ) s e h B i p . ( L e云乙成￡: 玄a a : a 伦d八 a ( L . ) N -
ak ia ) 全草中分离出十二种化合物 。 经化学反应及光谱分析鉴定 、 确定了其中九个化合 物的结构 。
共中晶 V l l l (大丁纤维二糖贰 , 5一 m e th y l 一 e o u m a r i n 一 4一 e e l l o b i o s i d e ) 和 晶 I X (大丁龙胆二糖
武 , 5一 m e t h y l 一 e o u m a r i n 一 4一 g e n t i o b i o s i d e ) 为二个新的夭然产物 。 其它七种化合物为大丁 双香豆
精 ( I ) 、 大丁贰元 (11 ) 、 耽拍酸 (111) 、 大丁贰 (V ) 、 木犀草素 7一夕一D 一葡葡糖贰 (V l ) 、 蒲公英
赛醇 (X l ) 和 刀一谷 留醇 (X l l ) 。 其中 晶 I , 11 , 111 , V l l l 和 IX 显示 T 不 同程度的抗菌活
性。
关锐词 大丁草 ; 香豆精 ; 抑菌活性
大丁草为菊科大丁草属植物 。 我国民间用作清热利湿 、 解毒消肿 、 止咳 、 止血药 。 朱廷
儒等 ` ” 发现该植物有抗菌活性 , 并从中分离到大丁试 , 证明对体内感染绿脓杆菌的动物可改
善一般状态 。 其醇浸剂可保护部分动物存活 ` 2 ’ 。 本文报道从大丁草乙醇提取物中分离到的十
二个化合物及其中九个化合物的结构鉴定工作 。
经鉴定的九个化合物为 : 大丁双香豆精 (I ) 、 大丁贰元 (I )I 、 唬 拍 酸 (I H ) 、 大丁试
v( )
、 木犀草素 7一刀一 D 一葡萄糖式 ( V l ) 、 大丁纤维二糖试 ( v n l ) 、 大丁龙胆二糖贰 ( I x ) 、
蒲公英赛醇 ( x l ) 和 价谷街醇 ( X l l ) 。 其中 V l l l 和 I X 为二个新化合物 。 11 , 11 1 , v , v x ,
X l 和 X H 与文献` 3一 7 ,报道一致 。 药理实验表明 I , H , 111 , V H I和 I X 具 有 不 同程度的抗
菌活性 。
大 T 纤维二糖戒 ( V l l l ) c 2 2 H 2 s 0 , : 针状结晶 , m p 2 1 7~ 2 1 9 O C , U v 久禁羚倪 n m 2 7 5 , 2 5 8 ,
具有香豆精类化合物的 特 征 吸 收 。 〔a 〕息`一 9 4 ( C , 0 . 5 1 5 , M e 0 H ) 。 I R v e m 一 ` 1 6 9 0 , 2 2 5 5
(醋 ) ; 1 6 0 4 , 1 5 60 及 7 9 0一 8 3 0 (芳环 ) ; 3 3 5 5 , 1 0 0 0~ 1 1 0 0 (经基 ) ; M o l i sh 反应阳性说明
糖的存在 ; Em e r s o n 反应阳性说明 C 6位上无取代基 。 ’ H 一N M R ( D M s o 一 d 6 )占 7 . 6一 7 . 0 ( 3 H ,
m ) 芳环质子 ; 6 · 。 ( ` H , S ,
>
C 一 C H 一 , ; ` · 3和 5· 3 `各 ` H , d , , 一 7 H· ) 为 糖 的端基
质子 , 说明二个糖均为 刀构型 `吕 , ; 2 . 7 ( 3 H , s , 一 C一 C 一 C H 3 ) 。
晶 v n l 用稀酸水解后与糖进行 P C 和 T L C , 展开系统为 1 , 2 , 3 和 4 。 邻苯二甲酸一
苯胺显色 , 只检出葡萄糖 。 v H I 在 T L C 上水解后与大丁贰元共层析 , 二者 R f 值 一 致 , 提
示 V n l 为大丁葡萄糖贰 。
将 v n l 的 ` 3 c 一 N M R 与 刀一 D 一葡萄糖比较`” , 除去末端糖信号 , 剩余信号与大丁贰 ( v )
进行比较 , ( 见表 1 , 2 ) , 发现 C 一 4 的化学位移变化达 9 . 6 p p m 。 根据式化 位移 规 律 ,
说明 c 一 4, 位上发生了取代 。 而与之相邻的 C一 s’ 和 C一扩处于 刀位变化 较 小 。 将晶 v l n 与
1
.
4连接的葡萄糖甲贰比较` ’的 , 二者数值相近 , 确定晶 v IH 的 结 构为 大丁纤维二糖贰 。
本文于 1 9 86 年 6月 2 5 日收到,
药学学报 A e ta P h a r m a e e u t i e a S i n i e a 19 8 7 , 2 2 ( 4 ) : 27 2、 27 7 2 73
} }
O R R ,
A ( 11 )
:
R = H R , = H
V l l l
:
R =
一
G l u
一
( 4 , 1 )
一
g l u R, =
一
C H s
I X
:
R =
一
G l u一 ( 6 , l )
一
g l u R, = 一 C H 3
T a b 1
. l s C一 N M R d a t a o企 t h e e o u 皿 a r i n Pa r t s o企 I , V , V l l l a n d I X
C o m P d C
一
2 C 一 3 C 一 4 C 一4压 C 一5 C 一 8 C 一 7 C 一 8 C一 s a 一 C .H 一 C氏一 S o lv e n t
人 《 1 1》 1 6 3 9 1 . 4 16 6 . 1 1 1 6 . 2 1 2 3 . 4 1 2 3 . 6 1 3 2 . 3 1 1 6 。 2 1 53 。 8 2 1 . 3 18 . 6 P o ly s ol
I 1 6 1
。
3 1 0 1 17 0
` 了军尸 1 2 4 . 9 1 2 8 . 2 1 1 2 . 5 1 5 4 . 4 2 3 . 1 C D C I.
V 1 6 1
。
1 9 3
.
0 16 6
。
6 1 1 3
.
8 1 呀傀 r 1 2 7 . 8 1 3 2 1 1 4 . 8 1 5 4 . 2 2 2 . 9 D M SO 一 d -
V l l l 1 6 1
。
4 9 3
.
2 16 6
.
3 1 1 4 1 2 7
.
8 1 3 1
.
7 1 1 4
.
6 15 4
.
2 2 2
.
8 D M SO 一 d .
I X 9 3
.
3 1 66
。
4 1 1 3
.
8 1 3 7
。
1 1 2 7
.
6 13 1
.
7 1 1 4
.
6 D M SO
一
d -
1 3 7
1 3 7
T a b 2
. 1 . C· N M R d a t a o f t h e s u g a r P a r t s o f V
,
V l l l a n d I X
P o s i t io n o f c a r b o n V l l l V D
ù勺3nù凡.…八仙0.乙O甘一
0月2n.…,山nó口`甘ù一
山二`场月O自hō片`
.…
几甘,口,.9丹O八U八U7亮D仲`no口上1 0 4
.
5
óUn甘山心`工
..…盛恤.上山OóU叮.目了7仲I
1
.
1
0
.
7
1
.
0
0
.
7
月百O甘印`.召介月,…口合拍J工匕O臼.勺八甘O口月了7介万才.0
一勺8月任200`1QtI3晓ù.上ù,占的7259对60龙佑劝1.02`43甘的己O占1匕404768巧13八竹牡2` .几口l
I X
10 0
.
1
7 5
.
9
7 3
.
2
6 9
。
9
7 6
.
8
6 8
.
8
10 3
.
6
7 3
。
6
7 6
.
8
7 0
。
4
7 6
.
8
6 1
.
4
n甘nùZó21舀740竹162
C 一 1 ,
C 一 2 ,
C 一 3 ,
C 一 4 ,
C 一 5 ,
C
一
6
,
C
一
1
.
C
一
2 夕
C
一
3夕
C 一 4少
C 一5 护
C
一
6
.
B : M e
一
g e n t i o b io s i d e l
,
6
一
L in k a g e , C : M。 一 c e l lo b i o s id e l , 4一 L i n k a g e , D : 刀一 g l u c o s e △: V l l l一 V o r D
大丁龙胆二糖贰 I X C 2 2 H 2 s 0 : 3 , 针状结晶 。 m P 1 5 5~ 1 5 7 O C , U V久监珊 n m 2 7 8 , 2 8 5
具有香豆精类化合物的 特 征 吸 收 。 [ a 〕各,一 5 0 ( c . o . o o Z , M e o H ) 。 xR v e m 一 , 1 6 5 0 , 1 2 4 5
(醋 ) , 1 5 9 3 , 1 5 5 3 , 7 8 0 (芳环 ) ; 3 6 0 0~ 3 0 0 0 , 1 1 0 0~ 1 0 0 0 (经基 ) ; M o l i s h 反 应 阳性 ,
证明糖的存在 。 E m e r s o n 反 应 阳 性 , 证 明 C 6 上无取代 。 ’ H 一N M R ( D M SO 一 d 6 ) 7 . 6~ 7 . 0
( 3 H
,
m ) 芳环质子 。 6 · 1 ( I H , s ,
>
e 一 c H一 ) 。 4 · 2 及 5 · 2 (各 ` H , ` , , 一 7 H: , 为
二个 , 的端基质子信号 , 说明二个糖均为 , 构型 。 2· 7 ( 3 ” , s ,
>
C 一 C 一 C H 3 , 。
晶 I X 用稀酸水解后与糖进行 P C和 T L C , 展开系统为 1 , 2 , 3 和 4 。 邻 苯 二 甲酸一苯
胺显色只检出葡萄糖 。 I x 在 T LC 土用稀酸水解后与大丁贰元共层析 , 二者 R f 值一致 , 提
示仍为大丁双葡萄糖贰 ,
药学学报 A e t a P h a r m a e e u l t e a S in i e a 1987 , 2 2 ( 4 ) : 27 2、 277
将 I x 的 ’ “ c 一N M R 中代元数据扣除后还有十个信号 。 其中 10 3 . 6和 10 0 . 1为 两 个糖的
端基碳 。 76 . 8应为三个碳信号重叠 。 60 ~ 65 之间只有 61 . 4 一个信号 , 为末 端 糖 C 6 。 扣除
末端糖信号后 , 发现另一个糖的 C 6 向低场位移较大 , 说明 C 6位上存在取 代基 。 I X 与 1 . 6
连接的葡萄糖甲试数据比较 (见表 2 ) , 两者数值相近 , 确定晶 I x 为大丁龙胆二糖试 。
大丁双香豆精 1 C Z , H , 60 6 , 针状结晶 。 m P 2 6 2~ 2 6 4 “ C 。 I R v e m 一 ’ 3 4 5 0 (经基 ) , 1 6 0 0 ,
1 5 6 0
, 8 2 0~ 7 4 0 (芳环 ) , 1 6 5 0 , 2 2 3 0 (醋基 ) 。 E m e r s o n 反应阳性 。 U V久禁: H n m 2 9 2 为香
豆精类 。 `H一 N M R ( C D 1C 3 )给出四组信号 , 相当于 8个 H 。 因此该化合 物 应为对称结构 。
1 1
.
8 ( Z H
,
S
, 加重水后消失 ) 。 7 . 5~ 7 . 0 ( 6 H , m ) 存在二个以上芳核 。 3 . 8 ( Z H , S ,
一
C H Z
一
)
, 2
.
5 ( 6 H
,
s
, Z X
一
C H 3 )
。 不饱和度计算为 14 , 相当于二个香 豆精 。 ’ H 一 N M R
中无烯 H信号说明双键上发生取代 。 根据植物生源关系 , 推测一 C H 3和 一 O H 分 别 取 代在 C
和 C ` 位 , 由一 C H Z一把二个香豆精连接在一起 。 可写出如下结构 :
~ 0 0 ~介U丫 丫、尸喇一CH ,一凡} l
C H
:
O H
通过合成证实 I 的结构以大丁贰元为原料 ,
I R
, `H 一 N M R , m P , R f 值均与 I 一致 。 故晶 I
丫
O H C H
s
加入甲醛使发生缩合 “ 2 , , 得 到 的化合物的
的结构确定为上式 。
实 验 部 分
熔点用 K ol f l e r 熔点测定仪 , 升华物质用毛细管法 (温度计未校正 ) 测定 。 红外光谱用
p e r k i n
一
E lm e r 5 9 9 B 和 I R一 2 7 G 型红外分光光度计 ( K B r 压片 ) 测定 。紫外光谱用岛津 U V -
8 8 0 0 和 日立 2 20 紫外分光光度计测定 。 旋光值用 P e r k i n 一 E lm i n 2 4 1 M C 型旋 光仪测定 。 核
磁共振谱用 F X 一 60 0 和 F X 一 1 0 核磁共振仪 ( T M S 内标 ) 测定 。 质谱用 D X 一 30 0 和 Z A B -
Z F 质谱仪测定 。 柱层析硅胶系上海五四农场产品 。
展开系统 1 . 正丁醇一醋酸一水 ( 4 : 1 : 5 上层 ) ; 2 . 正丁醇一咄嚏一水 ( 3 : 2 : 1 . 5 ) ; 3 . 异
丙醇一乙酸乙醋一水 ( 7 : 1 : 2 ) ; 4 . 丁酮一乙酸一甲醇 (3 : 1 : 1 ) 。
一 有效部分的提取分离
全草以 85 ~ 95 %乙醇提取 , 回收乙醇后的总提取物分别用氯仿 、 乙酸乙醋 、 正 丁醇进
行萃取 , 各部分分别作抑菌实验 , 确定主要活性部分为乙酸乙醋和正丁醇部分 。
全草分地上与地下两部分 。 地上部分经处理 , 得氯仿萃取部分 ( A ) , 乙酸 乙 醋萃取部
分 ( B ) 。 残水液调成 p H 3后用正丁醇萃取得 ( C ) 。 B 用水稀释后以乙醚萃取得 ( B’ ) 。 地
下部分得热水中不溶沉淀 ( D ) 和正丁醇萃取部分 ( E ) 。
B 尹用硅胶柱层析分离 , 分别用石油醚一氯仿 、 石油醚一氯仿一乙酸乙醋 、 乙 酸 乙醋洗
脱 , 在第 3 1~ 3 6份得晶 I , 第 1 0 0~ 1 0 2 份得晶 1 1 , 1 2 0~ 1 3 6份得晶 111 , 用乙酸乙醋洗脱
得晶 V 。
C 用硅胶柱层析 , 分别以氯仿 、 氯仿一甲醇不同比例洗脱 , 在第 n ~ 19 份 得晶 V , 24
~ 29 份得晶 v l , 31 ~ 38 份得晶 ( v l l) , 1~ 10 份合并后用硅胶柱层析 ,以氯仿一甲 醇洗脱 ,
在第 3 5~ 3 6 份得 I v 。
E 用硅胶柱层析 , 以氯仿一 甲醇不同比例洗脱 , 在 1~ 4 份得晶 I , 13 ~ 18 份得晶 H ,
4 5~ 50份得晶 IV , 61~ 69份得晶 V , 80~ 88份得晶 V l l l , 1 0 3~ 1 0 8份得晶 IX 。
药学学报 ^ e t aP hr am e ae ut ic aS in ie a19 8 7 ; 22 (吐 ): 2 72 ~ 2 77 2 7 5
D 用硅胶柱层析 , 以石油醚一丙酮不同比例洗脱 , 在第 19 ~ 27 份得晶 X , 38 ~ 40 份得
晶 X l , 4 7~ 5 1份得晶 X l l 。
二 . 化合物的鉴定
大 T 双香豆精 I 针状 结 晶 (约 2 0 m g ) 。 I R v e m 一 , 3 4 5 0 , 2 6 5 0 , 1 6 0 0 , 2 5 6 0 , 2 3 0 0 ,
1 2 3 2
, 1 1 1 5 , 9 5 0 , 8 2 0~ 7 4 0
。 ’ H 一 N M R ( C D C l s ) d 7
.
6~ 7
.
0 ( 6 H
,
m )
, 3
.
8 ( Z H
,
S )
,
2
.
8 ( 6 H
,
S )
, 2 1
.
5 ( Z H
,
S
, 加重水后 消失 ) 。 ’ 3 C 一 N M R ( C D C 13一 C 6 D 6一 D M S O 一 d。 ) 占
17 0
, 1 3 7 , 1 2 9 , 1 2 5
, 1 1 3 , 1 0 1 , 2 1
.
3 ( q )
, 1 8
.
6 ( t ) M S (m /
z ) M + 3 6 4 ( C
Z; H 1 60 6 )
,
3 4 6
( C
Z: H ; 40 。 )
, 1 8 8 ( C
l l H s O 3 )
, 1 7 6 ( C l 。H s 0 3 ) , 1 3 4 ( C s H 60 2 )
。
晶 I 的合成取大丁试元 117 m g , 用少量乙醇溶解 , 加 人 含 10 m g 甲醛 的 水溶液 , 于
60 ℃反应 Z h 。 析出沉淀进行硅胶柱层析 , 以氯仿洗脱 , 用氯仿一石油醚重 结 晶 。 m p 2 6 0
~ 2 6 2
O
C
。
I R , e m
一 1 3 4 5 0 , 1 6 4 0 , 1 6 0 0 , 1 55 0 , 1 3 0 0 , 1 2 3 0 , 1 1 1 5 , 9 7 0 , 8 1 0~ 7 4 0
。 IH
-
N M R ( C D C 1
3 )占1 1 . 8 ( Z H , S , 加重水后消失 ) , 7 . 6~ 7 . 0 (m ) , 3 . 8 ( Z H , S , ) , 2 . 8
( 6 H
,
S )
。
大丁试元 1 1 棱柱状结晶 (约 8 m g ) 。 m p 2 2 9~ 2 3 0 O c 。 F e C I: 反应阳性。 Em e r s o n 反
应阳性 。 U V久彗羚H n m 2 8 1 , 2 9 0。 I R , e m 一 ` 3 3 8 0 , 1 6 4 5 , 1 6 1 0 , 1 6 0 0 , 1 5 6 5 , 1 3 4 0 , 1 3 0 5 ,
1 2 6 0
,
1 2 1 0
, 8 1 9
, 7 9 0~ 7 2 0
。 ’ H 一N M R (D M SO
一
d 6) 占 7 . 6~ 7 . 0 ( 3 H , m ) , 5 . 6 ( I H ,
S )
, 2
.
7 ( 3 H
,
S )
。
珑泊酸 11 1 片状结晶 (约 5 0 m g ) 。 m p 1 5 0~ 2 5 1 O C 。 嗅酚兰反应阳性 。 I R , e m 一 , 3 6 0 0
~ 2 4 0 0
, 2 6 9 0
,
1 4 1 0
,
2 5 0 5
,
2 1 9 5
,
9 2 0
, 5 9 0
, 5 0 0
。 与标准品共 T L C 。 三种不同溶剂展开
R f 值一致 。
大丁试 V 针状结晶 , m p 2 5 3~ 1 5 4 “ C , 〔a 〕急, 一 1 0 9 ( C . 0 . 1 2 7 , M e 0 H ) , M o l i s h 反应
阳性 , E m e r s o n 反应阳性 , I R v e m 一 ` : 3 6 0 0~ 3 2 0 0 , 1 6 8 0 , 1 6 1 5 , 1 6 0 0 , 1 4 4 5 , 1 2 5 5 , 1 1 2 0
~ 1 0 0 0
, 8 1 7
, 7 9 0
。
U V 几釜报H n m 2 8 0 , 2 9 0 。 ` 3 C 一 N M R (数据见表 1 . 2 ) 。 其 I R 及 T L C 的
R f 均与标准品一致 。
木犀草素一 7一刀一 D 一葡萄糖试 V l 黄色粒状结晶 (约 1 5 m g ) 。 m p 2 58~ 2 6 0 OC · F e C I: 反应
阳性 。 紫外灯下呈紫色荧光 , 加 A I C I , 呈亮黄色 。 M o l i sh 反应阳性 。 I R v e m 一 ’ 3 4 7 0 , 3 5 2 0 ,
1 6 6 0
, 1 6 1 0
, 1 6 0 0
,
1 5 0 0
, 1 2 7 0
, 1 1 0 0~ 1 0 0 0
, 8 4 0
.
U V 久啥罗 n m ( l o g e ) 3 4 6 ( 3 . 9 2 ) , 2 6 7
( sh )
, 2 5 2 ( 3
.
8 8 )
, 加人甲醇钠后 3 9 9 , 2 9 5 ( s h ) 2 6 1 , 五分钟后无变化 ; 加人 A IC I: 后 4 2 6 ,
3 2 2
, 2 9 5 (
s h )
, 2 7 1 ; 加入 A IC 13 + H C I后 , 5 5 5 , 3 5 7 ( s h ) , 2 9 2 ( s h ) , 2 7 4 , 2 6 0 ; 加入醋酸钠
后 4 0 0 , 2 6 7 ( s h ) , 2 5 7 ,十分钟后无变化 ; 加人醋酸钠 + 硼酸后 3 6 9 , 2 5 7。 ` H一 N M R ( D M S O 一d 。 )
d 7
.
4 ( Z H
, d , J = 8 H z )
, 6
.
9 ( I H
,
d
,
J = 8 H z )
, 6
.
8 和 6 . 4 (各 I H , d , J = 2 H z ) ,
5
.
1 ( I H
,
d
,
J = 7 H z )
, 6
.
7 ( I H
,
S )
。
试的水解及糖的鉴定 取 2 m g 样品 , 加 15 % H Z SO 4 2 m l , 加热到不再检出贰为止 , 溶
液放冷 , 过滤 , 沉淀用水洗至中性 。 水溶液用 B a C O : 中和 , 滤液作检糖试验 。 用系统 1 , 2 ,
3 和 4进行 P c 和 T L C , 苯胺一邻苯二甲酸显色只检出葡葡 糖 。
大丁纤维 二 糖 试 V l l
( F D ) m / e (% ) 5 0 1 (m + 1
,
(约 30 m g ) 元 素分 析% _
_
_
_ _ _ _ _ _ , `
1
, ,
~
、 、 , 。
U 5 1
·
7 , 且 6 · 6 O L谷百n Z。 ) 。 M 。
v e m
一 1
3 3 5 5
, 1 6 9 0
, 1 6 1 5 , 1 6 0 4 ,
乙 7 . 6~ 7 . 0 ( 3 H , m ) , 6 . 0 ( I H ,
4 8 3 (m 一 1 7 , 1 0 0 ) , 1 7 6 ( 9 8 ) 。 U V 几七黔 n m 2 7 8 , 2 8 8 . I R
1 5 6 0
,
1 2 5 5
,
1 1 0 0~ 1 0 0 0
,
7 9 0~ 8 3 0
. ’ H一 N M R ( D M S O 一 d 6 )
s )
,
5
.
3 ( I H , d
,
J = 7 H ; )
,
4
.
3 ( I H
,
d
,
J = 7 H z ) , 2
,
7
( 3H , s )
。 ’ 3 C 一 N M R 数据见表 l , 2 。
2了已 药学学报 A e t a P h a r m a e e u i t e a S in i。 a 1 98 7 ; 22 ( 4 ) : 2 72、 2护7
试的水解及枪的鉴定同 晶 V l
大丁龙胆二糖试 I X (约 5 0 m g ) 元素分析 % C 5 0 . 3 , H 6 . 0 8 (含 1合H Z o , 。 U V 只啥毕
n m 2 7 8
, 2 8 8
。
I R v e m
一 1 3 6 0 0~ 3 0 0 0
, 1 6 8 0 , 1 6 0 5 , 1 5 9 3
, 1 5 5 3
, 1 2 4 5
, 1 10 0~ 1 0 0 0
, 8 1 0 ,
7 8 3
,
7 0 3
。 ’ H 一 N M R ( D M SO 一 d 6 )占7 . 6~ 7 . 0 ( 3 H , m ) , 6 . 1 ( I H , s ) , 5 , 2 ( I H , d , J = 7 H z ) ,
4
.
2 ( I H
,
d
,
J = 7H z )
, 2
.
7 ( 3 H
, s )
。 ’ 3C 一N M R 数据见表 1 , 2 。
试的水解及枪的鉴定 同晶 V l
蒲公英赛醉 X l 片状结晶 (约 2 5 m g ) 。 m p 2 5 0~ Zs Zo c 。 L i e b e r m e n 反 应呈 紫色 。
仁a 〕公一 0 . 0 2 ( C . 0 . 8 9 2 0 , C H C 13 ) 。 I R v e m 一 ’ 3 4 8 0 , 3 0 4 0 , 2 9 2 0 , 2 8 5 0 , 1 6 3 8 , 8 1 0 。 M S (m / e ) :
4 2 6
, 4 1 1 , 4 1 0
, 4 0 8 , 3 9 3 , 3 6 5
, 2 1 8
, 2 0 4
,
1 8 9
。
户谷幽醉 X l l 片状结晶 (约 7 m g ) 。 m P 1 3 4~ 1 3 5 . 5 OC . L i e b e r m e n 反应 在醋 酸层呈
绿色 。 I R v e m 一 ’ 3 47 0 , 2 9 4 0 , 2 8 7 0 , 1 4 6 0 , 13 7 5 。
(三 ) 抑菌实验
采用液体培养基 , 利用试管稀释法比较混浊程度 , 结果见表 3 。
T a b 3
.
R e s u l t s o f a n t i b a e t e r i a l e x P e r i m e n t s
A n t ib a e t e r ia l e o n e o n t r a t i o n (召 g /m l )
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5 0 0
5 0 0
5 0 0
5 0 0 5 0 0
5 0 0
致谢 大丁草原植物由中国科学院林业土壤研究所邓玉成同志鉴定 。 本校测试中心 ,药物分析研究室 ,辽
宁省理化测试中心 , 中国医学科学院医药生物技术研究所协助测定各种光谱数据 , 本室苏世文 、 裴月湖 、
徐淑华 , 吴立军和陈英杰老师在本实验中给予帮助 。
参 考 文 献
1
. 朱廷儒 , 等 . 大丁草 中一种新葡萄糖贰的分离和鉴别 . 沈阳药学院学 报 1 9 8 1 , 12 : 36 .
2
. 冯玉书 、 施一鸣 . 大丁草及大丁戒抗菌作用的实验研究 .沈阳药学院学报 19 81 , 1 2 : 39 .
3
. 宫崎辉 . 夕 ? 9 夕诱导体刃制造法 . 日本特许公报 . 28 3 7 6 , 1 9 7 0 .
4
. 王秀纯 , 等 . 东北鹤虱果实中抗菌活性成分的研究 . 药学学报 1 98 6 , 21 : 1 83 .
5
. 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 . 黄酮体化合物鉴定手册 . 第一版 . 北京 : 科学出版社 , 19 81 : 449 .
6
.
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.
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一
Ie a v e d a e a n t h o P a n a x
.
P h y t o 己h e饥 云s t犷 y 1 9 7 2 , 11 : 1 49 6 .
7
. 裴月湖 , 等 . 小青杨树皮中抗菌活性成份研究 . 中草药 19 8 3 , 1:0 1 .
8
. 北京医学院 , 等 . 中草药成分化学 . 第一版 . 北京 : 人民卫生出版社 , 1 9 8 0: 2以 .
。 . V o e l t e r w , e t a l . p u l s e f o u r e i e r t r a n s f o r m l , c 一N M R s p e e t r o s e o p y o f m u t a r o t a t io n s u g a r . A n g e珑 C h e沉
I ” ` 君 d 19 7 1 , 10 : 9 3 5 .
1 0
.
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.
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.
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.
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召尹 e e t r a . V o l 3 7、 40 . l s t e d . U n i t e d S t a t e s : R e s e a r e h e r s , E d i t o r s a n d P u b l i s h e r s , 19 7 9 : 7 8 0 1 e .
12
.
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S y n t h e s i吞 9 f 6一爪 e t h y l一 4一 h y d r o x y c u m o f i. 幼. 了i v终t iv , 5 , 滩T。疼 P 吞。 r研 1 9 5 6 , 5 1 : 1 5 6 , c A 1 05了, 场几;
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,
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,
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,
5一 m e t h y l一 e o u m a r i n 一 4一 e e l l o b i o s i d e ( V l l l )
,
5一 m e t h y l一 e o u m a r i n 一 4 -
g e n t i o b i o s i d e ( I X )
,
t a r a x e r o l ( X l ) a n d 刀一 s i t o s t e r o l ( X l l ) . B o t h V l l l a n d I X a r e n e w
e o m P o u n d s
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,
111
,
V l l l a n d I X s h o w e d e e r t a i n a n t i b a e t e r i a l a e t i v i t i e s
.
K e y w o r d s G e : b e r a a n a n d犷艺a ( L . ) S e h . B I P . ; C o u m a r i n ; A n t ib a e t e r i a a e t i v i t i e s