全 文 ：JU OR N L AO F SN H EY AN G CO L L EG EO F P H AR M ACY
( u s1 m4 )D
e e .19 8 1
大丁草中一种新葡糖试的分离和鉴别
朱廷儒 苏世文 王素贤 带
(天然药物研究室 )
大丁草 G r e b er a an n adr i a( L .) Se hu l tz B i p .为菊料大丁草属植物 , 在我国
各地均有分布 ; 曾作为 民间草药 , 用于解毒和治疗疗疮 。 国外一般作为观赏植物 。
我们从大丁草的乙醇提取液中 , 分 离出一种白色结晶气经初步药理实验观察 , 表明
该结晶对绿脓杆菌和金黄葡萄球菌均显抑制作用 ; 并发现对体内感染绿脓杆菌的动物 ,
显示保户作用 , 存活率超过半数以上 。 ( ’ 〕
由醇提取液得到的结晶 , 反复精 制后 , 得白色针状结晶 。 m p 1 5 o一 1 5 3 ℃ (显 微熔
点测定器测定 , 未校正 ) 。 元素分析 , C : 5 4 . 2 3% , H : 5 . 73 % (包括一分子结晶水在
内 ) 。 根据理化试验 U V 、 I R 、 N M R 、 M S等光谱数据 , 最后确 证上述白色结晶为 5 一
甲基 一香豆素 一 4 一 。 一 日一 D 一葡糖试 ( 5 一 M e t h y l 一 e o u m a r i n 一 4 一 o 一 日一 D 一 g l u e o s i d e )
简称大丁试 。
结构 :
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H
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O一 日一 D一 lG u . 分子式
:
C
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上述结构 , 直到最近 , 文献中尚未见到 。
结 构 鉴 定
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N M I硬: 9 0 M H z , T 入压S , D M S O , 己
帝 早期参加这项工作还有辽 ’ 资%J’ 药物研究所植化空倪素芳等同志 。
3 6
DOI : 10. 14066 /j . cnki . cn21 -1349 /r . 1981. 14. 007
( p p i n )7
.
2 0( 3H
,
)
, 5
.
8 5 ( I H
,
S
,
)
, 5
.
1 5 ( I H糖首碳 H ) 2 。 6 0
( 3 H
,
S
,
C H
3
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;
M S
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大丁俄乙酞化物 : 工 R : 1 7 5 0,
3 3 8 ( M
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, 3 2 0
1 7 1 0 ; N M R
3 0 2 ,
。
9 3 ;
2 8 4 -
M S
1 7 6 , 1 3 4
,
1 0 6 ,
5 0 7
.
5 3 5
。
大丁贰元 : ( 4 一 H J d r o x 。, 一 5 一 : : l e t h y l 一 c o u m : 、 ,· i n ) U V
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实 验 部 分
一 、 大丁贰的提取 、 精制 、 理化性质
大丁草 ( 6一 7 月份采收的干燥全草 ) , 加 10 倍量乙醇 , 水浴上回流提取二次 , 每
次 2 小时 , 过滤 , 滤液 回收乙醇 , 于浓缩液中加入适 量蒸馏水 、 搅拌 , 趁热过滤 , 滤液
静置 24 小时 , 析出沉淀 , 滤取沉淀 , 用蒸馏水洗涤数次至洗液近无色 ; 干燥 , 得大丁试
粗品 (收率 : 按干品计算约 0 . 2% ) 。
精制 : 大丁试粗品用乙醇在水浴上溶解 , 热滤 , 滤液放冷即有大丁试结 晶析出 。 再
用乙醇重结 晶 , 活性炭 脱色 , 最后得到 白色针 状大丁试 结晶 (收率 : 按粗 品计 算约
4 0 % )
。
理化性质 : 不溶于冷水 , 易溶于热水 , 微溶于冷乙醇 , 易溶于热乙醇 , 氯仿 、 乙 醚
等中不溶 。 〔、 〕 o0z 一 0 . 50 ( 甲 醇 , 0 . 5 % , W z z 自动指示旋光仪 ) 。 呈色反应 : 对侧
一蔡酚 , 裴林试液 , 4 一氨基安替 比林和铁氰化钾 , 重氮盐偶合及异经厉酸铁均呈正反
应 。 T L C检查 , R f o . 2 〔硅胶 G ; 展开剂 : 氯仿 : 甲醇 ( 8 : 1 ) ; 显色 : 浓 硫酸〕 。
二 、 大丁戒乙酞化物的制备
取 大丁试纯品 1 0 1n g , 加入 :5l : 1酷酚 , 2 m l 毗咤 , 在 水俗上回流 , 温度保待 50 ℃ ,
直到 T L C 检查无大丁试为止 。 在搅拌下倾 .入约 20 m l冰水 中 , 有白色析出物 , 过滤 , 析
出物用少量水洗 1 一 2 次 , . 再用 乙醇重结晶 , 最后得到白色块状大丁试 乙酞化物结晶 ,
, n p 9 5一 9 7 oC , 分子量 5 0 6 , T L C R f 0 . 5 。 ( 条件同大丁贰 ) 。
三 、 大丁贰的水解及糖的鉴别
取大丁试结晶 , 加 10 倍量 10 % 硫酸 , 在水浴上回流 , 直 到 T L C检查无试为止 , 过
滤 (滤液供鉴定糖 ) , 析出物用蒸馏水洗至中性 , 干燥 , 得大丁试元粗品 (收率 : 按大
丁试计算约 50 % ) 。
精制 : 大丁贰元粗品 , 用乙醇加热溶解 , 活性炭脱色 , 热滤 , 滤液放置后析出白色
针状结晶 。 如上重结晶 , 得大丁贰元 (收率 : 按大丁试计算约 20 % ) 。
大丁贰 元 , 分子式 C , 。 H 。 O 。 。 1 7 0 ℃左右开始 升华 , 23 5一 2 37 ℃熔融 。 难溶 于冷
水 , 易溶于热水 、 热乙醇和 甲醇 , 氯仿 、 乙醚等中不溶 。 呈 色反应 : 对重氮盐 , 4 一氨
基安替比林和铁氰化钾呈正反映 。 T L C R f 0 . 5 ( 条件同大丁试 ) 。
糖的鉴别 : 将滤除试元的水解液 , 用碳酸钡中和至中性 , 过滤 , 滤液供纸层析和糖
成睬试验 。
纸层析 : 展开剂 : 正丁醇 : 毗咙 : 水 : 甲醇 ( 4 : 3 : ` 5 : 1 ) ; 显色 , 邻苯二甲
酸苯胺 , 结果样品与葡萄糖标准品的尺 f一致 。
…/ `:…1 、 鼠李糖2 、 葡萄糖3 、 样 品4 、 果 糖
成膝试验 : 取中和后的水解液 , 用成睬试剂苯拼盐酸盐照常法同时与葡萄糖进行成
脉反应 , 生成糖豚的时间 、 晶形 、 熔点两者都十分接近 。
致谢 : 本文中部分N M R , M S数据 由沈 阳 化工 究研院和辽宁省新技 术研究所代浏 。
辽宁省 药品检验所代做部分抑菌试验 ; 本院 仅器分析室 多次帮助浏 定 U V 、 I R 、
N M R
, 在此一并表示感谢 !
参 考 文 献
1
. 冯玉书 、 施一鸣 : 大丁草及大丁试抗菌作用的实验研究 。 (见本期 , 39 页 )
2
.
Q
.
N
。
P o r t e r
,
J
.
B a l d e s
:
M
a s s s p e e t r o m e t r y o f H e t r o e y e l i e
C o m p o u n d s
, 1 5 5 , 1 9 7 1
。
3
. 日本国特许厅 : 特许公报 , 70 、 28 : 3 7 60
4
.
C h r
.
Z d e r o u n d H
.
F r a n k e
:
C h e m
.
B e r
.
1 0 6 , 3 8 2一 3 8 7 , 19 7 3 。
5
。
C
。
A
。 : 7 8 , 1 2 0 1 5 , 1 0 8 1 9 6 岁 8 2 , 1 2 1 6 8 4 , 1 9 7 5。
( 1 9 8 1年 9 月收稿 )