全 文 ：第二军医大学学报　2010年 7月第 31卷第 7期　 http:// www.a jsmmu.cn
Academic Jou rnal of S econd Mili tary Medical Universi ty , Ju l.2010 , Vol.31 , No.7 · 779　 ·
DOI:10.3724/SP.J.1008.2010.00779 ·研究快报·
蜂斗菜的化学成分研究
李余先1 , 2 , 3 ,王　燕3 ,郭美丽3＊
1.吉林农业大学中药材学院 ,长春 130118
2.吉林农业科技学院植物科学学院 ,吉林 132101
3.第二军医大学药学院生药学教研室 ,上海 200433
　　[ 摘要] 　目的　对中药蜂斗菜根茎的化学成分进行分离鉴定。方法　用色谱法和波谱法对蜂斗菜根茎的化学成分进
行分离鉴定。结果　从中分离得到 5 个化合物:β-谷甾醇(Ⅰ)、麦角甾醇(Ⅱ)、蜂斗菜内酯-B(Ⅲ)、蜂斗菜内酯-D(Ⅳ)、呋喃蜂
斗菜醇(Ⅴ)。结论　化合物(Ⅱ)为首次从该植物中分离得到。
　　[ 关键词] 　蜂斗菜;化学成分;结构鉴定
　　[ 中图分类号] 　R 916.2　　　[ 文献标志码] 　A　　　[ 文章编号] 　0258-879X(2010)07-0779-03
Study on chemical constituents of Petasi tes j aponicus
LI Yu-xian1 ,2 , 3 ,WANG Yan3 , GUO Mei-li3＊
1.Co llege of Chinese Herbal Medicine , Jilin Ag riculture University , Changchun 130118 , Jilin , China
2.Depar tment o f Plant Science , Jilin Ag ricultural Science and Techno lo gy Co llege , Jilin 132101 , Jilin , China
3.Depar tment o f Pharmacognosy , School of Pharmacy , Second M ilitary Medica l Unive rsity , Shanghai 200433 , China
[收稿日期] 　2010-02-02　　　　[ 接受日期] 　2010-04-28
[基金项目] 　“十一五”科技部重大新药创新专项基金(2009ZX09103-420), 上海市科委中药现代化专项基金(08DZ19715).Supported by
In novat ion project for Major New Drug s of the Science and Technology Minis t ry(2009ZX09103-420) and Tradi tion al Chinese Medicine
M oderniz at ion Project of Science and T ecn ology Commission of Shanghai Municipali ty (08DZ19715).
[作者简介] 　李余先 ,硕士.E-mai l:victoryliyuxian@163.com
＊通讯作者(C orresp onding author).T el:021-81871302 , E-mail:mlguo@smmu.edu.cn
　　[ Abstract] 　Objective　To iso late and identify the chemical constituents in the rhizome of the Petasites japonicus.
Methods　Dried rhizome o f Petasites japonicus were subjected to ex traction with EtOH , and the chemica l constituents in the
ext ract were iso la ted and their structures we re identified by physicochemical proper ties and spec tral analysis.Results　F ive
compounds w ere obtained and identified from the rhizome of Petasites japonicus , inlcuding as β-sitoter ol(Ⅰ), erg ostero l(Ⅱ),
bakkeno lide-B(Ⅲ), bakkeno lide-D(Ⅳ)and fur ano fukinol(Ⅴ).Conclusion　Compound(Ⅱ)ha s been obtained from Petasites
j aponicus fo r the first time.
　　[ Key words] 　Petasites japonicus;chemical constituents;st ructure identifica tion
[ Acad J Sec M il Med Univ , 2010 , 31(7):779-781]
　　菊科蜂斗菜属植物蜂斗菜 Petasites japonicus
(Sieb.et Zucc.)Maxim ,为多年生草本 ,以全草或根
状茎入药 ,能够解毒祛瘀 ,治疗扁桃体炎 ,并且对痈
肿疔毒和毒蛇咬伤也有一定的功效[ 1] 。过去几十
年 ,国外学者对蜂斗菜进行了大量的研究 , To ri等[ 2]
从蜂斗菜根中分得了 20 余种艾里莫芬烷型的倍半
萜 , Yamada等[ 3] 从蜂斗菜根中分得了蜂斗菜素 、蜂
斗菜内酯类化合物 ,Naya 等[ 4] 从蜂斗菜中分得了呋
喃蜂斗菜醇 ,M izushina 等[ 5] 从蜂斗菜中分得 2 种黄
酮配糖。但尚未见国内对蜂斗菜化学成分及药理作
用研究的系统报道。前期研究工作 ,我们报道了毛
裂蜂斗菜(Petasi tes tricholobus Franch.)的化学成
分及抗炎药理活性[ 6] 。为了充分利用我国蜂斗菜属
植物资源 ,本文对蜂斗菜的化学成分进行研究 ,从中
分离得到 5个单体化合物 ,通过理化性质分析和波
谱鉴定等手段确定了它们的结构分别为:β-谷甾醇
(Ⅰ)、麦角甾醇(Ⅱ)、蜂斗菜内酯-B(Ⅲ)、蜂斗菜内
酯-D(Ⅳ)、呋喃蜂斗菜醇(Ⅴ)。
1　仪器和材料
　　BS-100A 型自动部分收集器(上海泸西分析仪
器厂);RE52-98型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器
· 780　 · 第二军医大学学报　2010年 7月 ,第 31卷
厂);KQ2200DB型数控超声波清洗器(昆山市超声
仪器有限公司);WFH-203型三用紫外分析仪(上海
精科实业有限公司);SHB-B95型循环水式多用真空
泵(郑州长城科工贸有限公司);AVANCE 500 型超
导超屏蔽傅立叶变换核磁共振波谱仪(瑞士 Bruker
公司)。
　　蜂斗菜药材购自浙江省湖州市 ,由第二军医大
学药学院郭美丽教授鉴定为蜂斗菜[ Petasites ja-
ponicus (Sieb.et Zucc.)Maxim] ,留样保存在第二
军医大学药学院药用植物园。乙醇 、甲醇 、丙酮 、氯
仿 、二氯甲烷 、乙酸乙酯 、正丁醇 、石油醚(沸点 60 ～
90℃)等试剂均为分析纯 ,由国药集团化学试剂有限
公司生产 。柱层析填料和薄层层析板均为青岛海洋
化工有限公司生产;葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20由
瑞士 GE Healthcare Bio-sciences公司生产。
2　方法和结果
2.1　提取分离　取蜂斗菜干燥根茎 3.5 kg ,粉碎 ,
95%乙醇渗滤提取 ,浸出液减压浓缩 ,得浸膏 208.5
g ,浸膏用水混悬 ,依次用石油醚 、二氯甲烷萃取 。石
油醚萃取部分 110.5 g 硅胶柱层析分离 ,以石油醚-
乙酸乙酯梯度洗脱(100：1※80：1※50：1※20：1
※10：1※5：1※2：1※1：1),根据薄层层析监测 ,
将洗脱液合并为 8份 。取第 3 部分硅胶柱层析 ,以
石油醚-乙酸乙酯(5：1)洗脱并反复重结晶得化合
物Ⅰ(47 mg)、Ⅱ(23 mg)、Ⅲ(55 mg)和Ⅳ(34 mg)。
第 7部分经硅胶柱层析分离 , 以石油醚-乙酸乙酯
(1：1)洗脱 ,薄层层析监测合并为 3部分 ,取第 2部
分过 Sephadex LH-20 ,以氯仿-甲醇(1：1)洗脱得化
合物Ⅴ(9 mg)。
2.2　化合物的结构鉴定 　化合物(Ⅰ):白色针状
结晶(EtOAc),m .p.140 ～ 142℃EI-MS 提示相对分
子质量为 414 , IR、Rf值与 β-谷甾醇标准品一致 ,混
合熔点不下降 ,确定其为 β-谷甾醇 。
　　化合物(Ⅱ):白色针晶。1 HNMR (500 MHz ,
CDCl3):5.54(1H , d , J =3.9 Hz , H-6), 5.36(1H ,
d , J =3.9 Hz , H-7), 5.18(2H , m , H-22 , H-23),
3.61(1H ,m ,H-3), 1.03(3H , d , J =6.6 Hz), 0.94
(3H , s),0.91(3H , d , J =6.8 Hz), 0.84(3H , d , J =
6.8 Hz),0.82(3H ,d , J =6.6 Hz),0.62(3H , s);EI-
MS(m/ z):396(M +)。和麦角甾醇标准品 T LC 对
照 , Rf值相同。氢谱和质谱数据与文献[ 7] 一致 。
　　化合物(Ⅲ):白色结晶 , m.p.174.0 ～ 176.0℃,
EI-MS(m/ z):390(M +),分子式为 C20 H30O 6 ,不饱
和度为 8。 IR(KBr , cm-1):1 785 ,1 145 ,1 039示有γ
内酯环;3 100 ,1 651 ,850示有双键 ,且 1 651示末端
双键 。1HNMR(500 MHz ,CDCl3):0.89(3H , d , J =
6.8 Hz), 1.10(3H , s), 1.75(3H , s), 1.80(3H , d ,
J =7.0 Hz), 1.91(3H , s)5个甲基信号 ,其中 1.75
是 20 位甲基 , 1.80 是 19 位甲基 , 1.91 是乙酰基。
5.92 含 1 个 H 的 qq 峰提示有 OCOC(CH 3)=
CHCH3存在;4.62 含 2 个 H 的三重峰是 12位 H ,
这也说明双键在 11位;5.11含 1个 H 的 ddd峰是 1
位 H ;5.73含 1 个 H 的 d峰(J =11.5Hz)是 9 位
H ,1.35含 1个 H 的 qdd峰是 4位 H 。13CNMR(500
MHz , CDCl3):70.1(C-1), 29.5(C-2), 26.8(C-3),
35.2(C-4), 43.3(C-5), 45.8(C-6), 54.9(C-7),
177.4(C-8),80.5(C-9), 51.4(C-10), 147.7(C-11),
70.4(C-12), 108.2(C-13), 15.5(C-14), 15.5(C-
15),167.2(C-16),128.2(C-17), 136.6(C-18), 20.3
(C-19),19.5(C-20), 169.8(C-21), 20.9(C-22)。比
较文献[ 8] ,确认为蜂斗菜内酯-B(bakkenolide-B)。
　　化合物(Ⅳ):白色针状结晶 ,m .p.203 ～ 205℃,
EI-MS(m/ z):408(M +),分子式为 C22H 28O 6 S ,不饱
和度为 8。 IR(KBr , cm-1):1 778 ,1 173 ,1 053示有γ
内酯环 , 1 743 ,1 693 , 1 229示有酯键 , 3 057 ,1 567 ,
899 , 800 示有双键 , 且 1 567 , 899 示有末端双键。
1HNMR(500 MHz , CDCl3):0.89(3H , d , J =6.5
Hz), 1.10(3H , s),2.01(3H , s)和 2.36(3H , s)出现
4个甲基信号。其中 2.01是乙酰基 , 2.36是连 S 的
甲基;5.5 ～ 7.1间 2个双键 H 组成的 AX系统示有
OCOCH =CH-SCH3存在;4.65 含 2个 H 的三重峰
(J =2.0 Hz)是 12位 2个 H ,这也说明末端双键在
11位;5.15 含 1个 H 的 ddd峰是 1位 H 。13CNMR
(500 MHz , CDC l3):70.1(C-1), 29.5(C-2), 26.8
(C-3),35.3(C-4),43.3(C-5), 45.8(C-6), 54.9(C-
7), 177.5(C-8), 80.5(C-9), 51.7(C-10), 147.9(C-
11),70.4(C-12), 108.2(C-13), 15.5(C-14), 16.2
(C-15),165.6(C-16), 112.5(C-17), 147.8(C-18),
21.2(C-20), 169.8(C-21), 19.5(C-22)。比较文
献[ 9] ,确认化合物为蜂斗菜内酯-D(bakkenolide-
D)。 　　　　
　　化合物(Ⅴ):无色粉末状结晶 , m .p.155 ～
160℃,EI-MS(m/ z):250(M +),分子式 CH15H 22O 3 。
IR(KBr , cm-1):3 390(OH)。1 HNMR(500 MHz ,
MeOD ,δ):0.77(3H , s , 5-CH 3), 0.84(3H , d , J =
第 7期.李余先 ,等.蜂斗菜的化学成分研究 · 781　 ·
7 Hz ,4-CH 3), 1.98 (3H , d , J =1 Hz , 11-CH3)。
1 3
CNMR(500 MHz , CDC l3 , δ):29.0(C-1), 30.2
(C-2),69.8(C-3), 39.9(C-4), 43.7(C-5), 68.3(C-
6),119.2(C-7), 150.9(C-8), 27.5(C-9), 38.3(C-
10),122.0(C-11), 139.6(C-12), 7.6(C-13), 20.3
(C-14),9.6(C-15)。以上波谱数据与文献[ 10]比较确
认该化合物为呋喃蜂斗菜醇 。
　　化合物Ⅰ ～ Ⅴ的结构式见图 1。
图 1　化合物Ⅰ ～ Ⅴ的结构
Fig 1　Structures of compounds Ⅰ-Ⅴ
3　讨　论
　　本研究从蜂斗菜的石油醚部位 ,经过系统地分
离得到 5个化合物 ,其中麦角甾醇(Ⅱ)为首次从该
植物中分离得到 ,蜂斗菜内酯-B(Ⅲ)、蜂斗菜内酯-D
(Ⅳ)为倍半萜类化合物 ,具有抗炎活性。本研究结
果为蜂斗菜抗炎活性物质基础的阐明提供了一定依
据。
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[ 本文编辑] 　尹　茶