全 文 ：收稿日期：２０１２－０８－２０；修回日期：２０１２－１０－３０
基金项目：云南中烟工业有限责任公司科技专项（２０１２ＦＬ０３）资助
作者简介：李　忠（１９６８～），男（汉族），云南昆明人，从事仪器分析及烟草香精香料研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｃｓｌｉｚｈｏｎｇ＠１６３．ｃｏｍ
第３４卷 第１期
２０１３年１月
质 谱 学 报
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ
Ｖｏｌ．３４　Ｎｏ．１
Ｊａｎ．２０１３
场电离技术在果香菊ＧＣ－ＴＯＦ－ＭＳ联用分析中的应用
李　忠，黄　静，芦燕玲，冯　文，郭生云
（云南烟草科学研究院，昆明 云南６５０１０６）
摘要：为了探讨场电离技术在质谱分析中应用的适用性，以芳香性植物果香菊的挥发性成分为研究对象，采
用微波萃取法对果香菊的挥发性成分进行提取，利用ＧＣ－ＥＩ－ＴＯＦ－ＭＳ结合ＧＣ－ＦＩ－ＴＯＦ－ＭＳ技术对果香菊挥
发性成分进行分析研究。果香菊的乙醇溶剂提取物经色谱进样分离，用ＥＩ电离模式鉴定了１２种挥发性化
合物，用ＦＩ电离模式验证了１１种化合物。结果表明，场电离技术作为一种辅助手段应用于挥发性成分定性
定量分析领域具有一定的适用性，该方法能补充ＧＣ－ＥＩ－ＴＯＦ　ＭＳ联用技术中的定性化合物信息。
关键词：场电离；飞行时间质谱；果香菊
中图分类号：Ｏ　６５７．６３　　文献标志码：Ａ　　文章编号：１００４－２９９７（２０１３）０１－００４０－０５
ｄｏｉ：１０．７５３８／ｚｐｘｂ．２０１３．３４．０１．００４０
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｆｉｅｌｄ　Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｉｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ
ｆｏｒ　Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ　ｂｙ　ＧＣ－ＴＯＦ－ＭＳ
ＬＩ　Ｚｈｏｎｇ，ＨＵＡＮＧ　Ｊｉｎｇ，ＬＵ　Ｙａｎ－ｌｉｎｇ，ＦＥＮＧ　Ｗｅｎ，ＧＵＯ　Ｓｈｅｎｇ－ｙｕｎ
（Ｙｕｎｎａｎ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｔｏｂａｃｃｏ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０１０６，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｏｒｄｅｒ　ｔｏ　ｄｉｓｃｕｓｓ　ｔｈｅ　ａｐｐｌｉｃａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｉｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｆｉｅｌｄ，
ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｐｌａｎｔｓ－Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ（Ｌ．）Ａｌ　ｗｅｒｅ　ｔａｋｅｎ　ａｓ　ｔｈｅ　ｏｂ－
ｊｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ．Ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｏｆ　Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ（Ｌ．）Ａｌ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｂｙ　ｍｉ－
ｃｒｏｗａｖｅ　ｗａｓ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ＧＣ－ＥＩ－ＴＯＦ　ＭＳ　ｃｏｍｂｉｎｅｄ　ｗｉｔｈ　ＧＣ－ＦＩ－ＴＯＦ　ＭＳ．Ｔｗｅｌｖｅ　ｖｏｌａｔｉｌｅ
ｃｏｎｔｉｔｕｅｎｔｓ　ａｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｂｙ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ＥＩ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍｏｄｅｌ　ｆｒｏｍ
Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ（Ｌ．）Ａｌ．Ｅｌｅｖｅｎ　ｃｏｎｔｉｔｕｅｎｔｓ　ａｒｅ　ｖｅｒｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ＦＩ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍｏｄｅｌ，
ｉｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ　ａｄｖａｎｔａｇｅｓ　ａｎｄ　ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓ　ｏｆ　ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ａｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．ＧＣ－ＦＩ－ＴＯＦ
ＨＲＭＳ　ｈａｓ　ｃｅｒｔａｉｎ　ａｐｐｌｉｃａｂｉｌｉｔｙ　ｉｎ　ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｅ－
ｓｅａｒｃｈ　ｆｏｒ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｏｆ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｐｌａｎｔｓ，ｗｈｉｃｈ　ｃａｎ　ｒｅｐｌｅｎｉｓｈ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｎｆｏｒ－
ｍａｔｉｏｎ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｂｙ　ＧＣ－ＥＩ－ＴＯＦ　ＭＳ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ；ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｆｌｉｇｈｔ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ；Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ
（Ｌ．）Ａｌ．
　　果香菊（Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ（Ｌ．）Ａｌ．）又
称白花春黄菊、匈牙利春黄菊［１］、罗马甘菊［２］，是
菊科春黄菊属芳香草本植物，主产于匈牙利、比
利时、英国等，近年我国多地已栽培［３］。果香菊
植株、精油及浸提浸膏具有多种实用价值［４－８］。
已有文献报道［３，９］采用水蒸气蒸馏－气相质谱联
用技术分析果香菊挥发性成分，结果表明，母菊
奥、红没药醇氧化物、红没药醇、金合欢烯等是其
主要的挥发性成分。
质谱的场电离ＦＩ（ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｓａｔｉｏｎ）是指分子
在强电场下，失去一个电子，而成为带正电荷的
分子离子。ＧＣＴ与ＦＩ相互结合补充，提供了一
个稳定的、易用的软电离技术，产生简单的分子
离子光谱峰，碎片峰非常少，结合飞行时间质谱
精确质量测定，ＦＩ的质谱图很容易解析分子的
元素组成，主要用于热不稳定化合物的分析。ＦＩ
不使用反应气，因而很少有副反应，仪器易维护，
经济实用。ＦＩ离子源包括专门设计的外源和可
移动的带ＦＩ发射丝杆，发射丝是生长有碳树枝
状的钨丝，保持在１２ｋＶ高电势的电极旁边，使
得碳树枝状的顶尖上有强电场，样品分子在靠近
碳树枝状顶尖的强电场作用下，其分子价电子发
生量子隧道效应失去一个电子而产生离子自由
基，这一电离过程非常“软”，几乎没有碎片
产生［１０－１１］。
气相色谱－场电离－飞行时间高分辨质谱
（ＧＣ－ＦＩ－ＴＯＦ　ＨＲＭＳ）技术分析样品过程中，采
用单同位素相对分子质量为２０１．９６０　９的五氟
氯苯进行质量锁定。该技术因为能够同时测定
饱和烃和芳烃，能区分同系化合物等优点而在
煤、石油分析行业广泛使用［１２－２０］，用来对某一类
高分子化合物的热解行为进行追踪研究［２１－２６］。
本工作采用气相色谱－电子轰击－飞行时间高分
辨质谱（ＧＣ－ＥＩ－ＴＯＦ　ＨＲＭＳ）结合 ＧＣ－ＦＩ－ＴＯＦ
ＨＲＭＳ技术对果香菊挥发性成分进行分析研
究，以探讨该技术在芳香植物挥发性成分分析中
的适用性。
１　实验部分
１．１　仪器与试剂
安捷伦７８９０Ｎ气相色谱：美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司
产品；ＧＣＴ　Ｐｒｅｍｉｅｒ　ＴＭ台式正交加速飞行时间
（ｏａ－ＴＯＦ）质谱联用仪：美国 Ｗａｔｅｒｓ公司产品，
配有 ＭａｓｓＬｙｎｘ　Ｖ４．１数据处理系统，Ｎｉｓｔ２００８
标准质谱检索库；Ｅｘｐｌｏｒｅｒ４８－７２－９６微波萃取
仪：美国ＣＥＭ公司产品。
果香菊（Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ（Ｌ．）Ａｌ．）样
品：于２０１１年采于西双版纳，花期，经云南省热
带作物科学研究所刘昌芬研究员鉴定，标本凭证
存放于该研究所。
１．２　分析条件
１．２．１　气相色谱条件　ＤＢ－５ｍｓ色谱柱（３０ｍ
×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）；起始柱温５０℃，保持
１０ｍｉｎ后，以１０℃／ｍｉｎ速率升至２５０℃，保持
１０ｍｉｎ；进样口温度２５０℃；载气为高纯度 Ｈｅ
气，流速１．５ｍＬ／ｍｉｎ；进样量１．０μＬ，分流比为
５０∶１。
１．２．２　质谱条件　接口温度２５０℃，离子源温
度２００℃，质量扫描范围ｍ／ｚ　４０～４００，溶剂延
迟３ｍｉｎ；ＥＩ模式，电子能量７０ｅＶ，ＦＩ电场电极
电压１２ｋＶ，发射电流０ｍＡ，闪烁电流４ｍＡ。
１．３　实验方法
移取１ｇ果香菊，１０ｍＬ　９５％乙醇，用５０
Ｗ，８０℃，１　７２４ｋＰａ微波萃取５ｍｉｎ，取２ｍＬ萃
取液于进样瓶，按１．２条件进行进样分析。
２　结果与讨论
２．１　成分鉴定
在１．２条件下进样分析，分别用ＦＩ和ＥＩ电
离模式采集果香菊挥发性成分的总离子流色谱
图，示于图１，其中，红没药醇氧化物Ｂ在ＦＩ和
ＥＩ电 离 模 式 下 的 质 谱 图 示 于 图 ２，结 合
ＮＩＳＴ２００８谱图库和相关文献检索出了其主要
化学成分，列于表１。
　　结合ＧＣ／ＭＳ分析结果对比图１与图２可
知，采用ＥＩ和ＦＩ模式分析果香菊挥发性成分
时，分离检测到的化合物基本一致，主要为顺、反
式烯炔双环醚和红没药醇氧化物等，与文献报道
相似［３，９］，差别之处可能是因为样品生长地理环
境不同而导致的。
２．２　讨论
采用ＧＣ－ＥＩ－ＭＳ分离处理样品后，鉴定各个
化合物主要是采取与标准谱图库或文献进行匹
配对比，以相似度或匹配度对未知化合物进行定
性。但与谱图库匹配或与文献值对比时，由于其
碎片峰多且碎片峰的丰度较大使得其干扰多。
例如，图２中红没药醇氧化物Ｂ的鉴定，ＥＩ源进
样处理时碎片峰多，且丰度大，分子离子峰不明
显。而在ＦＩ图中，可以得到以２３８．１９６　４为主
的分子离子峰质谱图，经ｉＦｉｔ软件匹配得到其元
素组成为Ｃ１５Ｈ２６Ｏ２，与理论值误差为３．１ｍｕ。
１４　第１期　　　　　　李　忠等：场电离技术在果香菊ＧＣ－ＴＯＦ－ＭＳ联用分析中的应用
图１　ＦＩ和ＥＩ电离模式下果香菊挥发性成分的总离子流图
Ｆｉｇ．１　Ｔｏｔａｌ　ｉｏｎｓ　ｆｌｏｗ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ
ｉｎ　Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ（Ｌ．）Ａｌ．ｂｙ　ＦＩ　ａｎｄ　ＥＩ　ｍｏｄｅ
图２　ＦＩ和ＥＩ模式中红没药醇氧化物Ａ分子离子峰及碎片峰
Ｆｉｇ．２　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｉｏｎ　ｐｅａｋ　ａｎｄ　ｆｒａｇｍｅｎｔ　ｉｏｎｓ　ｏｆ　ｂｉｓａｂｏｌｏｌ　ｏｘｉｄｅ　Ａ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｂｙ　ＦＩ　ａｎｄ　ＥＩ　ｍｏｄｅ
　　另外，同系物的鉴定过程往往会产生同一个
化合物重复出现且匹配度很高的情况，这是因为
同系物的碎片离子峰基本相同，且质量差较小，
其匹配度高，从而导致错误的检索结果，因此需
要分子离子峰的验证。ＧＣ－ＦＩ－ＨＲＭＳ技术作为
一种辅助手段，可以对上述不足进行验证或补
充。因为 ＦＩ场电离为软电离技术，分子丢失
１个电子形成分子离子峰的过程迫使分子断裂
的可能性小，碎片离子峰甚少，且其丰度极低，如
图２所示，其分子离子峰尤为明显，弥补了ＧＣ－
ＥＩ－ＭＳ方法的不足。
但ＦＩ也有一定缺陷，从ＴＩＣ的计数上可以
看出，其同样条件的响应值比ＥＩ低１～２个数量
级。从表１可以看出，红没药醇氧化物Ｃ由于
含量较小，无法得到其分子离子峰。分析其原因
是，在ＦＩ场中分子扩散导致离子化效率较 ＥＩ
低。由于ＦＩ场电离在１２ｋＶ强电场下的工作特
性，ＧＣ毛细管柱出口不能过分靠近碳树枝状的
顶尖，否则易引发高压放电，损坏离子源，所以其
距离控制在８ｍｍ。而ＥＩ离子源中，毛细管柱
出口到中心线的距离是５ｍｍ，分子在流出毛细
管口移动过程中的位移较长就会产生较大的扩
２４ 质 谱 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　第３４卷　
散。另外ＥＩ源的离子盒能在空间上“束缚”被电
离的分子，而ＦＩ在强电场下，不能有物理的“围
墙”来束缚被电离的分子，从而导致较大的扩散，
使含量较小的化合物电离出的信号很小，以至于
不能被检测出来。另外，扩散还会造成保留时间
相近的化合物峰重叠，如图２中，保留时间为
２８．１９ｍｉｎ的峰为３个化合物的重叠峰。
ＦＩ的质量数校正采用包括全氟三丁胺、甲
基三嗪、全氟三甲基环己烷、六氟苯、五氟苯、五
氟氯苯、丙酮、二甲苯８个化合物的混合物直接
引入离子源来校正，其质量数覆盖范围为５８～
５０２ｕ。
表１　果香菊的部分挥发性成分
Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｐａｒｔ　ｏｆ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｉｎ　Ｃｈａｍａｅｍｅｌｕｍ　ｎｏｂｉｌｅ（Ｌ．）Ａｌ．
编号 保留时间／ｍｉｎ 化学成分 分子式 理论分子质量／ｕ 测定分子质量／ｕ 误差／ｍｕ
１　 ２２．９８　 １－（２’－乙烯基－１’－环己烯基）丙酮 Ｃ１０Ｈ１４Ｏ　 １５０．１０４　５　 １５０．０９５　４　 ９．１
２　 ２５．２８ 红没药醇氧化物Ａ　 Ｃ１５Ｈ２６Ｏ２ ２３８．１９３　３　 ２３８．１９７　７ －４．４
３　 ２５．９９ 红没药醇 Ｃ１５Ｈ２４Ｏ２ ２３６．１７７　６　 ２３６．１８１　４ －３．８
４　 ２６．０８ 异长叶烯 Ｃ１５Ｈ２２ ２０２．１７２　２　 ２０２．１６６　４　 ５．８
５　 ２６．７２ 红没药醇氧化物Ｂ　 Ｃ１５Ｈ２６Ｏ２ ２３８．１９３　３　 ２３８．１９６　４ －３．１
６　 ２７．４８ 棕榈酸甲酯 Ｃ１７Ｈ３４Ｏ２ ２７０．２５５　９　 ２７０．２６１　５ －５．６
７　 ２７．９８ 棕榈酸 Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２ ２５６．２４０　２　 ２５６．２４４　４ －４．２
８　 ２８．１５ 甲氧基香豆素 Ｃ１０Ｈ８Ｏ３ １７６．０４７　３　 １７６．０４５　９　 １．４
９　 ２８．４０ 红没药醇氧化物Ｃ　 Ｃ１５Ｈ２６Ｏ２ ２３８．１９３　３ — —
１０　 ２９．２８ 顺式烯炔双环醚 Ｃ１３Ｈ１２Ｏ２ ２００．０８３　７　 ２００．０８０　６　 ３．１
１１　 ２９．４５ 亚油酸甲酯 Ｃ１９Ｈ３４Ｏ２ ２９４．２５５　９　 ２９４．２７１　１ －１５．２
１２　 ２９．９１ 反式烯炔双环醚 Ｃ１３Ｈ１２Ｏ２ ２００．０８３　７　 ２００．０８４　８ －１．１
３　结论
气相－场电离－飞行时间质谱联用技术作为
一种辅助手段应用于香原料挥发性成分定性定
量分析领域具有一定的适用性，该方法能提高鉴
定精确度、减少错误的出现，可以补充 ＧＣ－ＥＩ－
ＴＯＦ　ＭＳ联用技术中定性的化合物信息。
参考文献：
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［Ｊ］．现代商检科技，１９９４，５（４）：５６－５８．
［１０］　ＰＥＴＥＲ　Ｈ，ＡＮＴＨＯＮＹ　Ｎ，ＭＡＲＴＩＮ　Ｇ，ｅｔ　ａｌ．
Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｏａｌ　ｂａｓｅｄ　ｊｅｔ　ｆｕｅｌ　ｆｅｅｄ　ｓｔｏｃｋｓ　ｂｙ　ｅｘ－
ａｃｔ　ｍａｓｓ　ＧＣ－ＦＩ－ＭＳ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒｓ　Ｍｉｃｒｏ　ｍａｓｓ　Ａｐ－
ｐｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｎｏｔｅ，１９６９，２６７．
［１１］　ＰＥＲＳＳＯＮ　Ｊ　Ｌ，ＷＨＥＴＴＥＮ　Ｒ　Ｌ．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｆｉｅｌｄ－
ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｄｙｎａｍｉｃｓ　ｏｎ　ｔｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒａ
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３４　第１期　　　　　　李　忠等：场电离技术在果香菊ＧＣ－ＴＯＦ－ＭＳ联用分析中的应用
１６８－１７３．
［１２］　ＫＵＡＮＧＮＡＮ　Ｑ，ＧＡＲＹ　Ｊ，ＤＥＣＨＥＲＴ．Ｒｅｃｅｎｔ
ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｂｙ　ＧＣ
ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｆｌｉｇｈｔ　ｈｉｇｈ－ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｍａｓｓ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，
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ＬＥＥＮ　Ｅ．Ｄｅｄｕｃｉｎｇ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ
ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｕｓｉｎｇ　ＧＣ－ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ
ｈｉｇｈ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｆｌｉｇｈｔ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
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Ｆｕｅｌ，２００５，８４（１６）：２　０１５－２　０２５．
［１７］　ＭＡＲＺＥＣ　Ａ，ＳＣＨＵＬＴＥ　Ｈ　Ｒ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｒｅ－
ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｃｏａｌｓ：Ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅ－
ｔｒｙ　ｖｉｅｗｐｏｉｎｔ［Ｊ］．Ｆｕｅｌ，１９９４，７３ （８）：１　２９４－
１　３０５．
［１８］　ＢＬＡＺＳＯ　Ｍ，ＳＣＨＵＬＴＥＮ．Ｈ　Ｒ．Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ－ｆｉｅｌｄ
ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ｏｆ　ｌｏｗ　ｒａｎｋ　ｃｏａｌｓ
［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９０，１５ （１）：
８７－９９．
［１９］　ＬＡＴＴＩＭＥＲ，ＲＯＢＥＲＴ　Ｐ．Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａ－
ｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ
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ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｈｉｇｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ
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［２１］　ＧＯＲＤＯＮ　Ｗ　Ｗ．Ｓｏｍｅ　ｒｅｃｅｎｔ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｆｉ－
ｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ／ｆｉｅｌｄ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
ｔｏ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９８２，３８
（９）：１　１２５－１　１５８．
［２２］　ＷＡＧＮＥＲ　Ｗ，ＬＥＶＳＥＮ　Ｋ．Ｔｈｅ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｙ－
ｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ａｌｋｙｌ　ｎｉｔｒｉｔｅｓ　ｉｎ　ａ　ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｓｓ
Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ａｎｄ　Ｉｏｎ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，１９８１，３８（２／３）：
１４７－１６２．
［２３］　ＰＥＴＥＲ　Ｌ，ＥＣＫＨＡＲＤＴ　Ｋ　Ｕ，ＨＯＬＧＥＲ　Ｆ，ｅｔ　ａｌ．
Ａ　ｎｅｗ　ｒａｐｉｄ　ｍｉｃｒｏ－ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ－
ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒｈｉｚｏｄｅｐｏｓｉｔｓ　ｂｙ
ｆｉｅｌｄ－ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｒａｐｉｄ
ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，２００８，２２
（８）：１　２３０－１　２３４．
［２４］　ＦＵＲＵＹＡ　Ｋ，ＩＳＨＩＫＡＷＡ　Ｋ，ＭＡＴＳＵＯ　Ａ，ｅｔ　ａｌ．
Ｍａｓｓ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｈｉｇｈ－Ｒｙｄｂｅｒｇ　ｆｒａｇｍｅｎｔｓ　ｐｒｏ－
ｄｕｃｅｄ　ｂｙ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｉｍｐａｃｔ　ｏｎ　ｅｔｈａｎｅ　ｂｙ　ｕｓｅ　ｏｆ　ａ
ｐｕｌｓｅｄ－ｆｉｅｌｄ－ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９９，３１３（３／４）：５５９－５６４．
［２５］　ＪＯＨＮ　Ｈ　Ｍ，ＳＣＨＵＬＴＥＮ　Ｈ　Ｒ．Ｒａｐｉｄ　ｃｈａｒａｃ－
ｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｏｂａｃｃｏ　ｂｙ　ｃｏｍｂｉｎｅｄ　ｄｉｒｅｃｔ　ｐｙｒｏｌｙ－
ｓｉｓ－ｆｉｅｌｄ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ａｎｄ　ｐｙｒｏｌｙ－
ｓｉｓ－ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ［Ｊ］．
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，
１９８５，８：５４７－５６０．
［２６］　ＰＬＡＧＥ　Ｂ，ＳＣＨＵＬＴＥＮ　Ｈ　Ｒ．Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ－ｆｉｅｌｄ
ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ｏｆ　ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｐｏｌｙｅｓ－
ｔｅｒｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ
［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，
１９８９，１５：１９７－２０７．
４４ 质 谱 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　第３４卷