全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
2003　Vo1.15　No.3 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2002-10-21　　　修回日期:2002-12-11
　　＊通讯联系人 ,博士生导师
白茎绢蒿化学成分的研究
滑　艳1 , 2 　何　荔1 　汪汉卿1＊
(1.中国科学院兰州化学物理研究所 OSSO 国家重点实验室　甘肃 兰州　730000;
2.甘肃省人民医院临床检验中心　甘肃 兰州　730000)
摘　要　采用乙醇提取 , 硅胶柱层析分离和波谱方法鉴定结构 , 从白茎绢蒿(Seriphidium terrae-albae
(Krasch)Poljak)中初步分离鉴定出 9 个化合物:α-山道年(α-santonin , 1),蒲公英赛醇(taraxerol , 2),蒲公
英甾醇乙酸酯(taraxastery l acetate, 3),乌苏酸(ursolic acid , 4),β-谷甾醇(β-sitosterol , 5),胡萝卜甙(daucos-
terol , 6),二十五烷酸-α-单甘油酯(pentacosanoic acid 2′, 3′-dihydro xypropyl ester , 7),硬脂酸(steraric acid ,
8)和二十四烷酸(tetracosanoic acid , 9),这些化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词　绢蒿属;白茎绢蒿;化学成分
　　白茎绢蒿(Seriphidium terrae-albae(Krasch)
Poljak)为菊科(Compositae)绢蒿属(Seriphidium
Poljak)植物的全草 ,主要分布于新疆北部 ,生长于
沙漠及沙漠边缘沙砾质戈壁地区 ,蒙古及中亚也有
分布[ 1] 。迄今未见该植物化学成分的研究报道 。
为了探索白茎绢蒿是否具有潜在的药用价值 ,并寻
找天然的活性成分 ,我们首次对该植物进行了化学
成分的研究 ,从其乙醇提取物中初步分离得到了 9
个化合物 ,经理化性质和波谱分析 ,分别鉴定为α-山
道年(α-santonin ,1),蒲公英赛醇(taraxerol , 2),蒲公
英甾醇乙酸酯(tarax asteryl acetate ,3),乌苏酸(urso-
lic acid ,4),β-谷甾醇(β-sitosterol , 5),胡萝卜甙(dau-
costerol , 6),二十五烷酸-α-单甘油酯(pentacosanoic
acid 2′, 3′-dihydroxypropylester , 7),硬脂酸(steraric
acid , 8)和二十四烷酸(tet racosanoic acid ,9)。
1　实验部分
1.1　实验材料与仪器
X-4型显微熔点测定仪 ,温度计未校正;IFR-
120HR型傅立叶变换红外光谱仪(KBr 压片 , 德国
Bruke公司);INOVA-400型核磁共振波谱仪(Vari-
an公司), TMS 为内标;ZHB-HS 质谱仪;柱色谱硅
胶(100 ～ 160目 ,200 ～ 300目),硅胶 H ,硅胶 GF254
均为青岛海洋化工厂产品 。
1.2　提取与分离
实验样品于 2001年 8月采自新疆阜康 ,由中国
科学院新疆生态和地理研究所张立运教授鉴定为绢
蒿属(Seriphidium Poljak)植物白茎绢蒿(Seriphid-
ium terrae-albae(Krasch)Poljak)。
取 7.5 kg 白茎绢蒿干燥全草 ,粉碎后分别经
95%,75%乙醇室温浸泡提取 4次 ,每次 7天。减压
浓缩去醇后 ,得浸膏400 g 。浸膏用水悬浮后依次用
石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯和正丁醇进行萃取 ,得到石
油醚部分 50 g 、氯仿部分 70 g 、乙酸乙酯部分 60 g 、
正丁醇部分 160 g 。
取石油醚部分 50 g 上硅胶柱层析 ,石油醚-乙
酸乙酯梯度洗脱 ,得到化合物 2 ,3 ,4 , 5 , 8和 9。取
氯仿部分70 g上硅胶柱层析 ,氯仿-丙酮梯度洗脱 ,
得到化合物 1 , 6和 7。
2　结构鉴定
2.1　α-山道年(α-santonin , 1)
白色粉末状结晶(氯仿), mp.170 ～ 172 ℃。 IR
(KBr)cm-1:2935 , 2872(C-H), 1784(C =O),1660 ,
1629 ,1135 , 1032。EIMS m/ z :246(M+),231(M +-
CH3), 203(M+-CH3-CO), 173 , 172 , 135 , 91 , 41 ,
39 。1H NMR(400 MHz , CDCl3)δ:6.68(1 H , d , J =
9.8 Hz , H-1), 6.23(1 H , d , J =9.8 Hz ,H-2), 4.78
(1 H ,d , J =12.0 Hz ,H-6),2.37(1 H , dd , J =9.2 ,
6.7 Hz , H-11), 1.26(3 H , d , J =6.8 Hz , H-13),
2.05(3 H , d , J =1.4 Hz , H-14), 1.30(3 H , s , H-
15)。13C NMR(100 MHz , CDCl3)δ:154.8(C-1),
125.9(C-2),186.3(C-3),128.7(C-4), 150.8(C-5),
81.4(C-6),53.5(C-7), 23.1(C-8),37.8(C-9), 41.3
(C-10), 41.0(C-11), 177.6(C-12), 12.5(C-13),
219
DOI :10.16333/j.1001-6880.2003.03.011
10.9(C-14), 25.1(C-15)。其13C NMR 数据与文
献[ 2]报道的α-山道年基本一致 。
2.2　蒲公英赛醇(taraxerol ,2)
白色片状结晶(氯仿), mp.278 ～ 281 ℃。 IR
(KBr)cm-1:3486(OH), 2997 , 2933(C-H), 1640(C
=CH2),1384 ,1376(偕二甲基), 1037 。1H NMR(400
MHz ,CDCl3)δ:0.81(3 H , s ,H-23),0.82(3 H , s , H-
24), 0.88(3 H , s ,H-30), 0.91(3 H , s ,H-27), 0.94(3
H , s , H-28), 0.99(3 H , s , H-29), 1.00(3 H , s , H-
26),1.02(3 H , s , H-25), 3.40(1 H , dd , J =11.0 ,
4.6 Hz , H-3), 5.61(1 H , dd , J =5.0 , 5.2 Hz , H-
15)。13C NMR(100 MHz ,CDCl3)δ:38.2(C-1),28.0
(C-2),78.1(C-3), 39.3(C-4), 55.9(C-5), 19.1(C-
6),35.2(C-7),39.2(C-8),49.0(C-9),37.8(C-10),
17.8(C-11), 36.0(C-12), 37.7(C-13), 158.3(C-
14), 117.0(C-15), 36.8(C-16), 38.1(C-17), 49.4
(C-18),41.6(C-19),29.0(C-20),34.0(C-21),33.3
(C-22),28.0(C-23),15.6(C-24),16.4(C-25),30.0
(C-26),26.1(C-27),30.0(C-28),33.3(C-29),21.4
(C-30)。其13C NMR数据与文献[ 3]报道的蒲公英
赛醇基本一致。
2.3　蒲公英甾醇乙酸酯(taraxasteryl acetate , 3)
白色针状结晶(氯仿), mp.215 ～ 217 ℃。13C
NMR中共有 32个碳信号 , δ170.9 ,21.3显示存在
一个乙酰基 ,说明该化合物可能为乙酰化的三萜类
化合物 。 IR(KBr)cm-1:1730(C =O), 1247(-C-O-
C-),1639(C =CH2),1400 , 1370(偕二甲基).EIMS
m/ z:468(M+), 453(M+ -CH3), 408 , 393 , 285 ,
270 , 249 , 229 , 204 , 189 , 175。1H NMR(400 MHz ,
CDCl3)δ:0.74(3 H , s ,CH3),0.85(9 H , s , 3×CH3),
0.87(3 H , s ,CH3),0.93(3 H ,d , J =5.0 Hz , CH3),
1.02(3 H , s , CH3), 2.04(3 H , s , CH3), 4.50(1 H ,
m),4.61(1 H , brs), 4.62(1 H , brs)。13C NMR(100
MHz ,CDCl3)δ:38.5(C-1), 26.2(C-2), 81.0(C-3),
37.8(C-4), 55.5(C-5),18.2(C-6), 34.1(C-7),41.0
(C-8), 50.5(C-9), 37.1(C-10), 21.5(C-11), 26.2
(C-12),39.2(C-13),42.1(C-14),26.7(C-15),38.3
(C-16), 34.6(C-17), 48.7(C-18), 39.4(C-19),
154.7(C-20), 25.7(C-21), 38.9(C-22), 28.0(C-
23),15.6(C-24), 16.5(C-25), 16.4(C-26), 14.8(C-
27), 19.5(C-28),25.5(C-29), 107.2(C-30),21.3(-
OCOCH3), 170.9(-OCOCH3)。以上数据与文
献[ 4]报道的蒲公英甾醇乙酸酯基本一致 。
2.4　乌苏酸(ursolic acid ,4)
白色无定型粉末(乙酸乙酯), mp.258 ～ 260
℃。EIMS m/ z :456(M+), 441(M -CH3), 438(M
-H2O),423(M -CH3 -H2O), 411(M -COOH),
248(RDA 裂解), 208(RDA 裂解), 207(208-H),
203(248-COOH), 189(207 -H2O), 133(207 -
C5H10)。碳谱数据显示该化合物为三萜类 , δc
126.5和 140.1示其为乌苏烷型三萜 。1H NMR(400
MHz ,吡啶-d5)δ:5.25(1 H , t ,H-12),3.38(1 H ,dd ,
J =11.0 , 4.6 Hz , H-3), 2.39(1 H , d , J =12.9 Hz ,
H-18), 0.68(3 H , s), 0.75(3 H , s), 0.81(3 H , s),
0.90(3 H , s), 1.04(3 H , s),5 个角甲基;0.81(3 H ,
d , J =4.8 Hz), 0.91(3 H , d , J =3.0 Hz),19 , 20位
甲基 。其13C NMR 数据与文献[ 5] 报道的乌苏酸基
本一致 。
2.5　β-谷甾醇(β-sitosterol ,5)
无色针晶(石油醚-乙酸乙酯), mp.133 ～ 134
℃。IR(KBr)cm-1:3410(OH), 2950 , 2860(C-H),
1460 ,1374 , 1070 , 800 。EIMS m/ z :414(M+), 396
(M+-H2O), 381(M +-H2O-CH3), 314 , 255 , 231 ,
213 ,159 ,107 ,分子式为 C29H50O 。与 β-谷甾醇标准
品混合溶点不下降 , Rf 值与 β-谷甾醇标准品相同 ,
IR光谱与 β-谷甾醇标准品基本一致 。
2.6　胡萝卜甙(daucosterol ,6)
白色粉末状结晶(甲醇), mp.298 ～ 300 ℃。 IR
(KBr)cm-1:3436(OH), 2950 , 2945 , 2868(C-H),
1436 , 1449 , 1070 , 1024(-C-O-)。 EIMS m/ z :576
(M+),414(M+-Glc),分子式为 C35H60O6。与胡萝
卜甙标准品对照 ,混合溶点不下降 , Rf 值与胡萝卜
甙标准品相同 , IR光谱与胡萝卜甙标准品基本一
致 。
2.7　二十五烷酸-α-单甘油酯(pentacosanoic acid
2′,3′-dihydroxypropyl ester , 7)
白色无定型粉末(氯仿), mp.89 ～ 90 ℃。 IR
(KBr)cm-1:3336 , 3250(OH), 2960 , 2922 , 2868(C-
H),1730(C=O),725[长链脂肪酸(CH2)n , n≥4] 。
EIMS m / z:457(M++1), 382 , 322 , 294 , 266 , 238 ,
210 , 182 , 154 , 134 , 98 , 74 , 57。1H NMR(400 MHz ,
CDCl3)δ:0.87(3 H , t , J =7.0 Hz , H-25), 1.32 ～
1.23(42 H , overlopping , H-4 ～ 24 ,共 19 个 CH 2)。
13C NMR(100 MHz ,CDCl3)δ:174.34(C-1),34.16
(C-2),24.91(C-3),29.66 ～ 29.12(C-4 ～ 22),31.91
220　　　　　　　　　 天然产物研究与开发 2003　Vo1.15　No.3
(C-23), 22.67(C-24), 14.10(C-25), 65.18(C-1′),
70.27(C-2′), 64.24(C-3′)。以上数据与文献[ 6] 报
道的二十五烷酸-α-单甘油酯基本一致。
2.8　硬酯酸(Steraric acid , 8)
白色片状结晶(石油醚-乙酸乙酯), mp.68 ～ 70
℃。 IR(KBr)cm-1:3049(OH), 2955 ,2920 ,2851(C-
H), 1709(C =O), 735[长链脂肪酸(CH2)n ,n≥4] 。
EIM S m /z :284(M +), 270 , 256 , 241 , 227 , 213 ,199 ,
185 ,171 , 157 , 143 ,129。1H NMR(400 MHz , CDCl3)
δ:11.2(1 H ,brs , COOH),2.32(2 H , t , J =7.5 Hz ,
H-2), 1.60(2 H ,m ,H-3), 1.38 ～ 1.21(28 H , over-
lopping ,H-4 ～ 17 ,共 14 个 CH2), 0.88(3 H , t , J =
6.8 Hz , 18-CH 3)。13 C NMR(100 MHz , CDCl3)δ:
179.4(C-1),33.9(C-2),31.8(C-3), 29.7 ～ 29.0(C-
4 ～ 15), 24.6(C-16), 22.6(C-17), 14.0(C-18)。以
上数据与文献[ 7]报道的硬脂酸基本一致。
2.9　二十四烷酸(tetracosanoic acid ,9)
白色无定型粉末(石油醚-乙酸乙酯), mp.72 ～
73 ℃。 IR(KBr)cm-1:3300 , 3250(OH), 2917 ,2848
(C-H),1720(C=O), 720[长链脂肪酸(CH2)n , n≥
4] 。EIM S m /z :368(M +), 353 , 339 , 325 , 297 ,269 ,
241 ,227 , 185 , 157 , 127 , 111 , 97 , 83 , 71 , 60 , 57 , 43。
其红外及质谱数据与二十四烷酸标准图谱[ 8～ 9] 对
照基本一致 。
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US Government printing office , 1978.3:2090
　
STUDIESON THE CONSTITUENTSOF SERIPHIDIUM
TERRAE-ALBAE(KRASCH)POLICK
HUA Yan1 , 2 ,HE Li1 ,WANG Han-qing1
(1.State Key Laboratory of OS SO , Lanzhou Institute of Chemical Physics ,
Chinese Academy of Sciences , Gansu Lanzhou　730000 , China;
2.The testing center of the people s hospital of Gansu , Gansu Lanzhou　730000 , China)
Abstract　Nine compounds were isolated f rom the ethanol ext ract of Seriphidium terrae-albae(Krasch)Poljak
and identified as α-santonin , taraxerol , taraxasteryl acetate , ursolic acid , β-sitosterol , daucosterol , pentacosanoic
acid 2′,3′-dihydroxypropyl ester , steraric acid and tetracosanoid acid.Their structures were determined on the
basis of chemical evidence and spectral data.These compounds were isolated f rom this plant for the fi rst t ime.
Key words　Seriphidium Poljak;Seriphidium terrae-albae(Krasch)Poljak ;constituents
2212003　Vo1.15　No.3 滑　艳等:白茎绢蒿化学成分的研究