全 文 ：波 谱 学 杂 志第 25卷第 1期
2008年 3月　 Chinese Journal of M agnetic Resonance
Vo l.25 No.1
　Mar.2008
文章编号:1000-4556(2008)01-0117-11
芙蓉菊中艾菊素和草蒿素结构的
NMR信号表征
杨秀伟1＊ , 吴　琦1 , 邹　磊2 , 傅德贤2 ,
常　颖3 , 吕　扬3 , 郑启泰3
(1.北京大学药学院 , 天然药物及仿生药物国家重点实验室 , 北京 100083;
2.中国科学院过程工程研究所 , 生化工程国家重点实验室 , 北京 100080;
3.中国医学科学院 , 中国协和医科大学药物研究所 , 北京 100050)
摘　要:从中草药芙蓉菊 Crossostephium chinense(L.)M akino 全草中分离得到艾菊素和草
蒿素 , 通过晶体 X-射线衍射技术研究了其结构 , 应用 1D 和 2D NMR 脉冲梯度场反相技术
(1H-1 H gCOSY , gHMQC , gHMBC)进行了其碳氢 NM R信号全归属.
关键词:核磁共振;归属;结构;2D NM R;晶体 X-射线衍射;艾菊素;草蒿素;芙蓉菊
中图分类号:O641　　文献标识码:A
引言
从中草药中寻找类药(drugs-like)、筛选先导化合物(leading compounds)、发展候选
药物已成为国际上创新药物研究与开发的重要方向之一.在天然生物活性化合物系统性
研究里 , 我们在中草药芙蓉菊 Crossostephium chinense (L.)Makino 全草中分离得到了
桉烷内酯类(Eudesmanolides)化合物艾菊素(Tanacet in)和草蒿素(Ar tesin), 前者对大
鼠胰岛分泌胰岛素有促进作用(未发表数据), 后者对乙酰胆碱诱导的蛙腹肌收缩有非竞
争性抑制作用 , 在 2×10-4mol/L 浓度的抑制率达 74%[ 1] .由于桉烷内酯类倍半萜对乙
酰胆碱酯酶活性的抑制作用 , 一些研究组得到了卓有成效的研究结果[ 2 , 3] , 以期发展老
收稿日期:2007-03-29;收修改稿日期:2007-06-15
基金项目:国家 973资助项目(2001CB51008).
作者简介:杨秀伟(1958-), 男 , 吉林长春人 , 日本国立富山医科药科大学药学博士 , 北京大学药学院教授 、博士研究
生导师 , 天然药物化学专业 , 主要从事有生物活性和毒性天然化合物的研究及其化学结构的生物转化.
电话:010-82805106 , E-m ail:xwyang@bjm u.edu.cn.　＊通讯联系人.
年性痴呆和阿耳茨海默症预防和治疗药物.艾菊素和草蒿素的化学结构提出的相对较
早 , 就其化学结构来讲是桉烷内酯类化合物中比较典型的 2 个化合物 , 其1H 和13 C
NMR信号的全归属就显得非常重要;同时由于早期开发的 NMR仪器灵敏度较低 , 分
辨较差 , 1H NMR信号归属为多重峰的较多[ 4] 或不归属 , 而仅归属13C NMR信号[ 5] , 1H
NMR信息需要再分析.本文报道了我们在艾菊素和草蒿素单晶 X-射线衍射正确结构分
析的基础上进行了它们的 NMR信号特征的进一步研究.
1　实验部分
1.1　仪器和测定条件
实验用 Varian INOVA 500超导核磁共振波谱仪 , 5 mm 反相1H , 13C , 15N , 31P 四
核探头 , 在室温(25 ℃)条件下测试 , 溶剂为 CDCl3(Merck产品), TMS 为内标 , 1H 和
1 3C的观察频率分别为 499.89和 125.70 MHz , 其他测试条件见前文[ 6] .X-衍射用面探
仪为 DIP-2000 型.
1.2　样品的制备
芙蓉菊 Crossostephium chinense (L.)Makino全草的来源和原植物鉴定见前报[ 7] .
芙蓉菊干燥全草粉末 8.8 kg 用 88 L 70%乙醇回流提取五次(2 h 、 1 h 、 1 h 、 1 h 、 1 h),
合并提取液 , 浓缩至无醇味 , 依次用环己烷 、乙酸乙酯 、水饱和正丁醇萃取 , 分别得到环
己烷萃取物 350 g(收率 3.97%)、乙酸乙酯萃取物 470 g(收率 5.34%)、正丁醇萃取物
160 g(1.81%).取环己烷萃取物经硅胶柱色谱分离 , 环己烷-乙酸乙酯(10∶0※9∶1※4
∶1※1∶1※0∶10)梯度洗脱 , 得到 8个组份.组份 6再经硅胶柱色谱分离 、纯化 , 环己
烷-乙酸乙酯(4∶1)和氯仿-乙酸乙酯(9:1)依次洗脱 , 分别得到草蒿素(50 mg)和艾菊素
(100 mg).此外 , 按照与环己烷萃取物类似的硅胶柱色谱方法 , 还从乙酸乙酯和正丁醇
萃取物中纯化出艾菊素 , 得量分别为 5 000和 100 mg.
2　结果
2.1　物理常数和 IR、MS特性
2.1.1　艾菊素
无色针状结晶(丙酮);IRνKBrmaxcm -1 :3 483(羟基), 2 942 , 2 860 , 1 748(内酯羰基),
1 669(双键), 1 378(甲基), 1 265 , 1 216 , 1 159 , 1 147 , 1 046 , 1 005 , 899(环外双键),
948 , 920;EI-MS m/z:264.2[ M] +·(100%), 246.2[ M-H 2O] +·(7%), 231.1[ M-H2O-
CH3 ] +·(19%), 220.1[ M-CO 2 ] +·(9%), 217.1[ M-H2O-CH 2CH 3 ] +·(11%), 203.1[ M-
H 2O-CH 3-CO] +·(17%), 190.1(12%), 175.1(17%), 161.1(15%), 147.1(17%),
168.1(22%), 123.1(29%), 55.2(56%).
2.1.2　草蒿素
无色柱状结晶(丙酮);IRνKBrmaxcm -1 :3 486(羟基), 2 932 , 2 868 , 1 752(内酯羰基),
1 663(双键), 1 459 , 1 435 , 1 401 , 1 373(甲基), 1 234 , 1 182 , 1 150 , 1 116 , 1 034 ,
1 019 , 980 , 906 , 873;EI-MS m/z:250.2 [ M ] +·(26%), 235.1[ M-CH3 ] +· (12%),
232.1[ M-H2O ] +·(25%), 217.1[ M-CH 3-H2O ] +·(19%), 206.1 [ M-CO 2 ] +·(100%),
118 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第 25卷　
193.1(60%), 165.0(59%).
2.2　单晶 X-射线衍射分析
2.2.1　艾菊素
分析结果表明:艾菊素分子骨架由 2个六元环 A(半椅式)、B(椅式)和 1 个五元内
酯环 C(信封式)组成 , 其中 A/B 、B/C 环均呈反式连接 , 各环间二面角值为:A/B:
5.0°, A/C:18.1°, B/C:23.9°, 整个分子近于准平面.晶态下分子排列属第一类空间
群 , 故应具有旋光活性.晶态下分子内无氢键联系 , 分子与溶剂丙酮间存在的氢键联系
为:O2 ……OM 1 :0.2818 nm.晶态下分子以氢键作用力和范德华力维系其在空间的稳
定排列.最终确定不对称单位化学计量式为 C15H20O4 ·C3H 6O , 计算分子量(不含溶剂)
为 264.32.艾菊素分子的相对构型如图 1 , 椭球图如图 2.
　　图 1　艾菊素分子的相对构型图
　　Fig.1　Relat ive conf iguration of tanacetin
　　图 2　艾菊素的椭球图
　　Fig.2　T hermal ellipsoid draw in g of tanacet in
2.2.2　草蒿素
分析结果表明:草蒿素样品为倍半萜类化合物.分子骨架由 2个六元环 A(半椅式)、
　　图 3　草蒿素分子的相对构型图
　　Fig.3　Relat ive conf iguration of artesin
　　图 4　草蒿素分子的椭球图
　　Fig.4　T hermal ellipsoid draw in g of artesin
119　第 1期　　　　杨秀伟等:芙蓉菊中艾菊素和草蒿素结构的 NM R信号表征
B(椅式)和 1个五元内酯环 C(信封式)组成 , 其中 B/C 环呈反式连接.各环间二面角值
为:A/B:18.1°, A/C:18.9°, B/C:13.0°, 整个分子接近平面.晶态下分子排列属第一
类空间群 , 故应具有旋光活性.晶态下分子内无氢键联系 , 分子间存在的氢键联系为:
O 1 ……O 3(x-1 , y-1 , z):0.2921 nm , 并沿 a 轴方向无限延伸.晶态下分子以氢键作用力
和范德华力维系其在空间的稳定排列.最终确定不对称单位化学计量式为 C15H 22O 3 , 计
算分子量为 250.33.图 3所示草蒿素结构的系统化学命名为:(3R , 5aR , 6R)-6-hydro-
xy-3 , 5a ,9-t rimethyl- 2 , 3 , 3a , 4 , 5 , 5a , 6 , 7 , 8 , 9b-decahydronaphtho [ 1 , 2-b] furan-2-one ,
椭球图如图 4.
3　讨论
3.1　艾菊素的 NMR信号归属
3.1.1　艾菊素的1H 和13C NMR信号
在1H NMR谱(图 5), 可观察到 19个质子信号 , 包括 1个羟基质子信号(图 5 和表
1), 另有 1个羟基质子信号没有出现.桉烷倍半萜内酯类化合物的1H NMR谱在δH 1.50
～ 2.50的信号都有重叠 , 但结合1H-1H COSY谱可进行正确归属.
图 5　艾菊素的1H NMR 谱
Fig.5　1H NM R spect ra of tanacetin
在艾菊素的1H-1H COSY谱(图 6), 可观察到 4 个自旋耦合系统 , 系统 Ⅰ:易识别
120 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第 25卷　
的 H-1信号δH 4.17与δH 1.56和1.84相关 , 为 H 2-2信号;后两者又分别与δH 2.18和
2.66相关 , 为 H 2-3信号;从而确定了 H-1 、H 2-2和 H2-3的化学位移.系统 Ⅱ:易识别
的 H-6信号δH 4.26与δH 3.34相关 , 为 H-7 信号;δH 3.34分别与 δH 1.61 和 2.04相
关 , 为 H 2-8信号;后者又皆与δH 1.75和 1.78相关 , 为 H 2-9信号.系统 Ⅲ:δH 5.42与
δH 6.09相关 , 为 H 2-13信号;且它们皆与H-7α(δH 3.34)耦合 , 为典型的W-耦合.系统
Ⅳ:δH 5.02与δH 5.05相关 , 为 H 2-15信号;且 δH 5.05与 H-3β(δH 2.66)耦合 , 亦为典
型的W-耦合.至此 , 艾菊素的1H NMR信号得以正确归属.
图 6　艾菊素的1H-1H COSY 谱
Fig.6　1H-1H COSY spect rum of tanacetin
在艾菊素的13C NM R谱(图 7), 可观察到 15个碳原子信号.根据化学位移值推断 ,
连羟基碳 2个(δC 71.6 d和 76.9 s)、内酯环羰基碳 1个(δC 170.7 s)及其连氧碳 1个(δC
81.8 d).
121　第 1期　　　　杨秀伟等:芙蓉菊中艾菊素和草蒿素结构的 NM R信号表征
图 7　艾菊素的13C NM R谱
Fig.7　13C NM R spect rum of tanacetin
图 8　艾菊素的 HSQC谱
Fig.8　HSQC spect rum of tanacetin
3.1.2　艾菊素的 HSQC实验
从图 8所示艾菊素的 HSQC谱 , 确定上述15个碳的属性分别为伯碳(CH3 , q)1个 、
仲碳(CH2 , t)6个 、叔碳(CH , d)3个和季碳(C , s)5个.结合艾菊素的1H-1H COSY谱
归属了所有仲碳和叔碳 , 各碳原子结合的质子情况如表 1 所示.在艾菊素的1H-1H CO-
SY谱 , H-7(δH 3.34)与 H-8α(δH 2.04)和 H-8β(δH 1.61)耦合 , H-8α和 H-8β 与 H-9α
(δH 1.78)和 H-9β(δH 1.75)耦合 , 根据其 HSQC实验提供的信息 , C-8和 C-9的化学位
122 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第 25卷　
移分别为δC 21.1 t和δC 29.7 t , 文献[ 5]将 C-8和 C-9的化学位移分别归属为δC 29.8 t
和δC 21.2 t , 见表 1最后一栏 , 本文予以纠正.未见文献报道艾菊素的1H NMR数据.
表 1　艾菊素的1H和13C NMR数据(CDCl3 , 500 MH z)
Table 1　1 H and 13C NM R Data of tanace tin(CDCl3 , 500 MH z)
C H
HSQC[ 1J(C , H)](cross signal)
δH(J/Hz) δC
protons show ing HMBC correlat ion coupling δCa
1 1α 4.17(1H , td , 5.0 , 12.0) 71.6 d
Hα-2[ 2 J(C , H)] , Hβ-2[ 2 J(C , H)] , Hα-3
[ 3J(C , H)] , Hβ-3[ 3J(C , H)] , Hα-9[ 3J(C ,
H)] , Hβ-9[ 3J(C , H)]
71.7 d
2
2α
2β
1.84(1H , dddd, 2.0, 5.0 ,14.0, 18.0)
1.56(1H , dddd, 5.5, 12.0, 14.0 , 18.0) 30.3 t Hα-3[
2 J(C , H)] , H β-3[ 2J(C , H)] 30.5 t
3
3α
3β
2.66(1H , tddd, 2.0, 5.0, 14.0, 14.0)
2.18(1H , ddd , 2.0 , 5.0 , 14.0) 29.6 t
Hα-1[ 3 J(C , H)] , Hα-2[ 2 J(C , H)] , H β-2
[ 2J(C , H)] , Ha-15[ 3J(C , H)] , Hb-15[ 3 J
(C , H)]
29.8 t
4 / / 144.5 s
Hα-2[ 3 J(C , H)] , Hβ-2[ 3 J(C , H)] , Hα-3
[ 2J(C , H)] , Hβ-3[ 2 J(C , H)] , Ha-15[ 2 J
(C , H)] , Hb-15[ 2 J(C , H)]
144.8 s
5 / / 76.9 s
Hβ-3[ 3 J(C , H)] , H β-6[ 2J(C , H)] , Hα-7
[ 3J(C , H)] , Hα-9[ 3J(C , H)] , Hβ-9[ 3J(C ,
H)] , H3-14[ 3 J(C , H)] , Ha-15[ 3 J(C , H)] ,
H b-15[ 3J(C , H)] , 5α-OH[ 2 J(C , H)]
77.1 s
6 6β 4.26(1H , d , 11.5) 81.8 d Hα-7[
2 J(C , H)] , Hα-8[ 3 J(C , H)] , H β-8
[ 3J(C , H)] , 5α-OH[ 3 J(C , H)] 81.9 d
7 7α 3.34(1H , tq , 3.5 , 11.5 , 13.0) 43.1 d
Hβ-6[ 2 J(C , H)] , Hα-8[ 2 J(C , H)] , H β-8
[ 2J(C , H)] , Hα-9[ 3J(C , H)] , Hβ-9[ 3J(C ,
H)] , Ha-13[ 3J(C , H)] , Hb-13[ 3 J(C , H)]
43.3 d
8
8α
8β
2.04(1H , dq , 3.5 , 13.0 , 15.8)
1.61(1H , dddd, 5.5, 7.5 ,13.0, 15.8) 21.1 t
Hβ-6[ 3 J(C , H)] , Hα-7[ 2 J(C , H)] , Hα-9
[ 2J(C , H)] , Hβ-9[ 2 J(C , H)] 29.8 t
9
9β
9α
1.75(1H , dddd, 5.5, 7.5 ,13.0, 15.8)
1.78(1H , tddd , 3.5 , 13.0 , 15.8) 29.7 t
Hα-1[ 3 J(C , H)] , Hα-7[ 3 J(C , H)] , Hα-8
[ 2J(C , H)] , Hβ-8[ 2 J(C , H)] , H 3-14[ 3 J
(C , H)]
21.2 t
10 / / 44.6 s
Hα-1[ 2 J(C , H)] , Hα-2[ 3 J(C , H)] , H β-2
[ 3J(C , H)] , Hα-8[ 3J(C , H)] , Hβ-8[ 3J(C ,
H)] , Hα-9[ 2 J(C , H)] , Hβ-9[ 2 J(C , H)] ,
H 3-14[ 2J(C , H)] , 5α-OH[ 3 J(C , H)]
44.8 s
11 / / 139.7 s Hβ-6[
3 J(C , H)] , Hα-7[ 2 J(C , H)] , H β-8
[ 3J(C , H)] , Ha-13[ 2 J(C , H)] 140.0 s
123　第 1期　　　　杨秀伟等:芙蓉菊中艾菊素和草蒿素结构的 NM R信号表征
　　续表 1
　　Continuation of the Table 1
C H
HSQC[ 1J(C , H)](cross signal)
δH(J/Hz) δC protons show ing HMBC correlat ion coupling δC
a
12 / / 170.7 s H a-13[ 3 J(C , H)] , H b-13[ 3J(C , H)] 170.6 s
13
13b
13a
5.42(1H , d , 3.0)
6.09(1H , d , 3.0) 117.0 t Hα-7[
3 J(C , H)] 116.4 t
14 14 0.88(3H , s) 13.2 q Hα-1[
3 J(C , H)] , Hα-9[ 3 J(C , H)] , H β-9
[ 3J(C , H)] 13.3 q
15
15b
15a
5.02(1H , d , 2.0)
5.05(1H , d , 2.0) 112.7 t Hα-3[
3 J(C , H)] , H β-3[ 3J(C , H)] 112.6 t
5-OH 1.91(1H , s)
a:数据来源于文献[ 5] , 用 JEOL NJM-FX60 MH z仪器测定 , 测定溶剂为 CDCl3 , 化学位移用δ表示 , TM S为内标.
3.1.3　艾菊素的 HMBC实验
以图 1所示艾菊素碳原子编号从小到大为序 , 在图 9所示的 HMBC谱 , C-1连有羟
基 , 信号易于识别 , 为 δC 71.6;与 δH 0.88(14-CH 3)、 1.56(H-2β)、 1.61(H-8β)、 1.75
(H-9β)、1.78(H-9α)、1.84(H-2α)、2.04(H-8α)、2.18(H-3β)和 2.66(H-3α)有远程相
关性.C-4连有双键 , 信号易于识别 , 为δC 144.5;与 H 2-2 、H2-3 、δH 5.02(Ha-15)和δH
5.05(H b-15)有远程相关性.C-5连有羟基 , 信号易于识别 , 为 δC 76.9;与 H 3-14 、H 2-
9 、H-3β 、δH 3.34(H-7α)、δH 4.26(H-6β)和 H 2-15有远程相关性.同时 , 亦观察到 C-5
与 5-OH 质子(δH 1.91)有远程相关性.至此 , A 环及其环外双键 、 14-甲基的质子和碳
原子的 NMR信号得到归属.结合以上归属及δC 81.8(C-6)与δH 2.04(H-8α)、1.61(H-
8β)、 3.34(H-7α)和δC 44.6(C-10)与 H 2-8 、H 2-9有远程相关性 , 归属了 B环的质子和
碳原子的 NMR信号.典型的内酯羰基信号δC 170.7(C-12)与 δH 6.09(H-13a)和 5.42
(H-13b)有远程相关性;δC 139.7(C-11)与δH 6.09 、H-6β 、H-7α、H-8β和H-13a 有远程
相关性;δC 43.1(C-7)与 H-6β 、H2-8 、H 2-9和 H 2-13有远程相关性 , 归属了五元内酯环
及其环外双键的质子和碳原子的 NMR信号.
3.2　草蒿素的 NMR信号归属
3.2.1　草蒿素的1H 和13C NMR信号归属
与艾菊素的1H 和13C NMR信号比较及根据草蒿素的 HSQC 和 HMBC 谱 , 可容易
地归属草蒿素的1H 和13C NMR信号 , 见表 2.文献[ 4]报道的草蒿素的1H 和13 C NMR
信号亦列在表 2 , 由于谱图当时是用 200 MHz NMR仪测定 、分辨率较差 , 且仅根据 1D
NMR谱进行归属 , 因此 , 在1H NMR信号的化学位移 、峰的裂分等方面与本文的测定
结果有一定的差异.如 H-3α与 H-7α信号归反了;由于分辨率较差 , H-2α与 H-2β 信号
[ δH 1.73(2H , br m)] 堆积在一起 , 呈宽多重峰.本研究采用 500 MHz NMR仪测定 ,
分辨率较高 , 得到了清晰的峰的裂分.
124 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第 25卷　
图 9　艾菊素的 HM BC谱
Fig.9　HM BC spect rum of tanacet in
表 2　草藁素的1H和13C NMR数据(CDCl3 ,(CDCl3 , 500 M Hz)
Table 2　1H and 13C NMR data of ar tesin(CDCl3 , 500 MHz)
H
δH(J/Hz)
实测值 文献值[ 4] C
δC
实测值 文献值[ 4]
1α 3.52(td , 5.0 , 12.0) 3.52(dd , 4.5 , 10.5) 1 77.6 77.7
2α
2β
1.69(ddd , 5.0 , 12.0 , 12.0)
1.70(ddd , 5.0 , 12.0.18.0) 1.73(br m) 2 27.1 27.1
3α
3β
1.75(ddd , 5.0 , 8.0 , 12.0)
2.01(tddd, 5.0 , 8.0 , 12.0 , 18.0)
2.15(m)
2.02(dddd , 1.5 , 2.0 , 5.5 , 18.0) 3 33.2 33.3
4 125.9 126.0
5 128.8 128.9
6β 4.59(dd , 2.0 , 11.0) 4.58(ddq , 1.5 , 10.5 , 11.5) 6 82.9 83.0
7α 2.17(ddd , 3.5 , 11.0 , 13.0) 1.73(br m) 7 52.9 52.8
8α
8β
2.07(1H , ddd , 2.0 , 3.5 , 13.0)
1.51(1H , ddd , 3.5 , 13.0 , 13.0)
1.95(1H , dddd , 2.5 , 3.5 , 4.0 , 13.0)
1.52(1H , dddd, 4.0 , 13.0 , 13.0 , 13.0) 8 24.4 24.4
9β
9α
1.95(1H , dddd , 2.0, 3.5 , 13.0 , 13.0)
1.51(1H , ddd , 3.5 , 13.0 , 13.0)
2.07(1H , ddd , 2.5 , 4.0 , 13.5)
1.29(1H , ddd , 4.0 , 13.0 , 13.5) 9 38.2 38.3
10 41.9 41.9
11 2.27(dq , 7.0 , 13.0) 2.26(dq , 7.0 , 12.0) 11 41.1 41.1
125　第 1期　　　　杨秀伟等:芙蓉菊中艾菊素和草蒿素结构的 NM R信号表征
　　续表 2
　　Continuation of the Table 2
H
δH(J/Hz)
实测值 文献值[ 4] C
δC
实测值 文献值[ 4]
12 12 178.9 179.0
13 1.23(d , 7.0) 1.24(d , 7.0) 13 12.4 12.4
14 1.11(s) 1.11(s) 14 18.4 18.5
15 1.84(s) 1.84(br s) 15 19.7 19.8
3.2.2　草蒿素 13-CH 3 立体构型的更正
按文献报道草蒿素的系统化学名称为(3R , 5aR , 6R)-6-Hydroxy-3 , 5a , 9-t rimethyl-
2 ,3 , 3a ,4 ,5 ,5a ,6 ,7 , 8 , 9b-decahydronaphtho[ 1 ,2-b] furan-2-one , 按母核桉烷类(Eudes-
manes)命名 , 亦称 1-Hydroxy-4-eudesmen-12 , 6-olide , 是普遍存在于菊科(Composi-
tae), 特别是在蒿属(Artemisia L.)和菊苣属(Cichorium L.)植物和/或药用植物中的
一种桉烷内酯类(Eudesmanolide s)化合物 , 如白色白草蒿 A.herba-alba subsp.herba-
alba[ 4] 、白草蒿 A.herba-alba [ 8] 、瓦伦蒂娜白草蒿 A.herba-alba subsp.valentina[ 9] 、
A.hugueti 、 A.i f ranensis[ 10] 、 A.iwayomogi[ 11] 、 A.barrelieri[ 1] 、Cichorium p umi-
lum
[ 12] 等.由于草蒿素化学结构提出的比较早 , 多数文献中将 13-CH 3 定为 β型 , 人们一
直延续至今.我们进行的其晶体 X-射线衍射分析表明实际应为α型 , 应予更正.
本文对艾菊素和草蒿素的 NMR的归属 , 对桉烷内酯类化合物的化学结构确定具有
指导作用.
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Characterization of NMR Signals of Tanacetin and Artesin
Isolated from the Whole Herbs of Crossostephiumchinense
Y ANG X iu-wei 1＊ , WU Qi 1 , ZOU Lei 2 , FU De-xian2 ,
CH ANGY ing3 , LU¨ Y ang3 , Z HENG Qi-tai 3
(1.S tate Key Lab oratory of Natu ral &Biomimetic Drugs , School of Ph armaceut ical Sciences ,
Peking University , Beijing 100083 , China;2.State Key Laboratory of Biochemical Engineering ,
Inst itute of Proces s Engineering , Beijing 100080 , China;3.In sti tu te of Materia Medica ,
C hinese Academy of Medical Sciences and Peking Union M edical College , Beijing 100050 , China)
Abstract:Tanacet in and artesin w ere iso lated f rom the whole herbs of Crossostephium
chinense (L.)Makino .Their structures were elucidated by crystal X-ray analysis.T he
1H and 13C NMR chemical shif t s of the compounds w ere assigned by a series o f 1D(1H
and 13C NMR expe riment)and 2D NMR(including 1H-1H gCOSY , gHSQC and gHM-
BC)techniques.
Key words:NMR , X-ray dif f raction , tanace tin , artesin , Crossostephium chinense (L.)
Makino
　＊C orresponding author:Yang Xiu-w ei , Tel:010-82805106 , E-mai l:xw yang@bjmu.edu.cn.
127　第 1期　　　　杨秀伟等:芙蓉菊中艾菊素和草蒿素结构的 NM R信号表征