全 文 ：2002年第 22卷
第 8期 , 560～ 564
有 机 化 学
Chinese Journal of Organic Chemistry
Vol.22, 2002
No.8 , 560～ 564
·研究论文·
白花刺参中两个新三萜皂苷
滕荣伟　　谢鸿妍　　李海舟　　王德祖　　杨崇仁

(中国科学院昆明植物研究所　昆明 650204)
摘要　从著名藏药白花刺参(Morina nepalensis var.alba Hand-Mazz.)全草的水溶性部分中分离得到两个新的乌苏烷
型三萜皂苷 ,命名为刺参苷 A(1)和刺参苷 B(2).应用 2D NMR新技术 ,包括1H-1H COSY , HSQC , HMBC , 2D HMQC-
TOCSY , ROESY , 以及选择性激发实验1D SELTOCSY和1D SELNOESY , 并结合化学方法 ,确定它们的结构分别为3-O-
α-L-阿拉伯吡喃糖基-(1※3)-α-L-阿拉伯吡喃糖基坡摸醇酸 28-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1※6)-β-D-葡萄吡喃糖苷
(1)和 3-O-α-L-阿拉伯吡喃糖基-(1※3)-β-D-木糖吡喃糖基坡摸醇酸 28-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1※6)-β-D-葡萄吡
喃糖苷(2),并对其氢和碳的化学位移进行了全归属.
关键词　白花刺参 ,川续断科 , 刺参苷 A ,刺参苷 B , NMR全归属
Two New Saponins from Morina nepalensis var.alba
TENG , Rong-Wei　　XIE , Hong-Yan　　LI , Hai-Zhou　　WANG , De-Zu　　YANG , Cong-Ren
(Kunming Institute of Botany , Chinese Academy of Sciences , Kunming 650204)
Abstract　From the water-soluble part of a famous Tibetan medicinal herb , Morina nepalensis var.alba
Hand-Mazz., two new ursane saponins , monepaloside A(1)and monepaloside B (2)were isolated.On the
basis of spectroscopic and chemical evidences , their structures were assigned as 3-O-α-L-arabinopyranosyl-
(1※3)-α-L-arabinopyranosyl pomolic acid 28-O-β-D-glucopyranosyl-(1※6)-β-D-glucopyranoside (1)and
3-O-α-L-arabinopyranosyl-(1※3)-β-D-xylopyranosyl pomolic acid 28-O-β-D-glucopyranosyl-(1※6)-β-D-
glucopyranoside (2), respectively.2D NMR techniques , including 1H-1H COSY , HSQC , HMBC , 2D HMQC-
TOCSY , ROESY , 1D SELTOCSY as well as 1D SELNOESY , were utilized in the structure elucidation and
complete assignments of 1H and 13C NMR spectra.
Keywords　Morina nepalensis var.alba Hand-Mazz., Dipsacaceae , monepaloside A , monepaloside B , NMR
complete assignment , 2D NMR technique
　　川续断科(Dipsacaceae)刺参属(Morina)植物共
约10余种 ,主要分布于南亚山地 ,西达欧洲地中海
东部 ,东达我国西藏 、云南 、四川 ,青海 、甘肃一带.我
国有 4种 2变种[ 1] .刺参属的多种植物是著名的传
统藏药[ 2 ,3] .
迄今为止 ,从刺参属植物的脂溶性部位中发现
甾醇 、三萜 、生物碱 、黄酮 、木质素和苯丙素类衍生物
等类型化合物;白花刺参(Morina nepalensis var.alba
Hand-Mazz.)的化学成分 ,刺参属植物水溶性部分的
研究都未见有报道[ 4～ 13] .
白花刺参是国家卫生部藏药药品标准中收载的
三种刺参藏药材中的第一个种[ 3] ,具有催吐 ,健胃等
功能;可用于关节痛 、小便失禁 、腰痛 、眩晕及口眼歪
斜等 ,外用治化脓性创伤和肿瘤[ 1～ 3] .报道从采自云
南省西北部中甸县的白花刺参全草的水溶性部分中
分离到 2个新三萜皂苷.应用 2D NMR技术 ,包括
E-mail:cryang@public.km.yn.cn
Received November 20 , 2001;revised January 29, 2002;accepted February 26 , 2002.
1H-1H COSY , HSQC , HMBC , 2D HMQC-TOCSY ,
ROESY以及选择性激发技术 1D SELTOCSY 和 1D
SELNOESY ,并结合化学方法确定了它们的结构 ,并
对其氢和碳的化学位移进行了全归属.
1　结果与讨论
白花刺参乙醇提取物的正丁醇萃取部分经硅
胶 、RP-8 柱反复层析分离 、纯化得到三萜皂苷 1 和
2.
通过与文献中三萜皂苷 scabrioside A的苷元的
13
C NMR数据比较 ,皂苷 1和 2的苷元推定为坡摸
醇酸[ 14] .苷元碳的化学位移见表 1;应用 2D NMR
图谱归属了苷元氢的化学位移 (表2).
表 1　三萜皂苷 1 和 2的13C NMR数据(125 MHz , 吡啶-d5)
Table 1　13C NMR data of saponins 1 and 2 (125 MHz , pyridine-
d5)
C　 1　 2　 　C 1 　2
1 38.99 38.91 27 24.68 24.65
2 26.77 26.74 28 177.19 177.18
3 88.90 88.99 29 27.13 27.09
4 39.70 39.65 30 16.79 16.75
5 56.02 55.95 3-O-ara(or xyl)-1 107.44 107.30
6 18.79 18.75 3-O-ara(or xyl)-2 71.83 74.59a
7 33.57 33.54 3-O-ara(or xyl)-3 83.15 86.91
8 40.62 40.59 3-O-ara(or xyl)-4 69.36a 69.43
9 47.84 47.80 3-O-ara(or xyl)-5 66.86a 66.63
10 37.85 37.84 external ara-1 106.54 106.04
11 24.14 24.11 external ara-2 72.89 72.91
12 128.48 128.44 external ara-3 74.46 74.59a
13 139.36 139.36 external ara-4 69.36a 69.51
14 42.18a 42.16a external ara-5 66.86a 67.43
15 29.39 29.36 28-O-glc-1 95.83 95.82
16 26.14 26.14 28-O-glc-2 73.86 73.85
17 48.79 48.77 28-O-glc-3 78.53 78.55
18 54.43 54.40 28-O-glc-4 71.10 71.09
19 72.74 72.71 28-O-glc-5 78.01 78.01
20 42.18a 42.16a 28-O-glc-6 69.60 69.58
21 26.77 26.74 external glc-1 105.37 105.38
22 37.10 37.06 external glc-2 75.26 75.26
23 28.26 28.16 external glc-3 78.83 78.83
24 17.01 17.01 external glc-4 71.59 71.51
25 15.82 15.77 external glc-5 78.44 78.45
26 17.52 17.49 external glc-6 62.74 62.72
　a Overlapped with other signals.
表 2　三萜皂苷 1 和 2的1H NMR数据(500MHz ,吡啶-d5 , 偶
合常数 J/Hz)
Table 2　1H NMR data of saponins 1 and 2 (500 MHz , pyridine-
d5 , J/Hz)
C 1 2
1
1.54
0.92
1.54
0.93
2
2.12
1.86
2.07
1.85
3
3.32
(dd , 4.1 , 11.8)
3.30
(dd , 4.5 , 11.8)
5 0.83(brd , 11.8) 0.83(brd , 10.9)
6
1.49
1.44
1.49
1.44
7
1.58
1.40
1.59
1.41
9 1.77 1.79
11 2.01 2.02
12 5.54(t-like) 5.54(t-like , 3.6)
15
2.43
(dt , 3.8 , 13.7)
1.21
2.43
(dt , 4.2 , 13.6)
1.21
16
3.08
(dt , 4.8 , 13.4)
1.99
3.09
(dt , 4.8 , 13.0)
2.00
18 2.91(s) 2.91(s)
20 1.34 1.33
21
2.10
1.95
2.11
1.94
22 1.25 1.24
23 1.26(s) 1.27(s)
24 0.98(s) 0.99(s)
25 0.93(s) 0.93(s)
26 1.16(s) 1.17(s)
27 1.68(s) 1.68(s)
29 1.35(s) 1.35(s)
30 1.03(d , 6.4) 1.03(d , 6.7)
3-O-ara(or xyl)-1 4.75(d , 7.3) 4.74(d , 7.6)
3-O-ara(or xyl)-2 4.52 3.89
3-O-ara(or xyl)-3 4.19 4.11
3-O-ara(or xyl)-4 4.44 4.08
3-O-ara(or xyl)-5 4.32
3.79 (t , 11.2)
4.32
3.66(t , 11.2)
external ara-1 5.22(d , 6.7) 5.22(d , 7.3)
external ara-2 4.47 4.50(d , 8.2)
561No.8 滕荣伟等:白花刺参中两个新三萜皂苷
续　表　
C 1 2
external ara-3 4.17 4.13
external ara-4 4.32 4.25
external ara-5 4.33
3.78(d , 11.4)
4.33
3.78(d , 11.5)
28-O-Glc-1 6.19(d , 8.0) 6.20(d , 8.2)
28-O-Glc-2 4.14 4.14
28-O-Glc-3 4.20 4.20
28-O-Glc-4 4.30 4.28
28-O-Glc-5 4.10 4.10
28-O-Glc-6 4.69(brd , 10.5)
4.32
4.70 (brd , 11.2)
4.31
external glc-1 5.02(d , 8.0) 5.03(d , 7.9)
external glc-2 3.98 4.00
external glc-3 4.17 4.16
external glc-4 4.18 4.18
external glc-5 3.87 3.88
external glc-6 4.46
4.31
4.47 (brd , 11.2)
4.33
1.1　皂苷 1
白色粉末.负离子 HR-FABMS 显示准分子离子
峰 m/z 1059.5327 [M-H] - ,负离子 FABMS也出现
分子离子峰 m/z 1060 [M] - , 推定 1 的分子式为
C47H76O18(calcd for C47H75O18:1059.5376).1 的1H
NMR谱显示 4个糖基端基质子[ δ4.75(d , J =7.3
Hz), 5.22(d , J =6.7 Hz), 6.19(d , J =8.0Hz)和
5.02(d , J =8.0 Hz)] ;13C NMR谱也提示有 4个糖
基端基碳信号[ δ107.44 , 106.54 , 95.83和105.38] ,
所以 1 含有 4 个糖基.皂苷 1 的碳化学位移与
mazusaponin II(3-O-α-L-阿拉伯吡喃糖基坡摸醇酸
28-O-β-D-葡萄吡喃糖基(1 ※6)-β-D-葡萄吡喃糖
苷)[ 15]非常相似 ,但 1比 mazusaponin II多 1 个末端
糖基.HMQC-TOCSY谱(tm=100 ms)上 ,从该末端糖
基的端基氢 δ5.22(d , J =6.7 Hz)出发 ,只能观察
到端基氢与端基碳至 C-4 的四个相关峰;从端基碳
δ106.54出发 ,只能观察到端基碳与端基氢至 H-4
的四个相关峰 ,说明该糖基 H-4处于平伏键[ 16 ～ 18] .
HMQC-TOCSY谱提示该糖基碳的化学位移为 δ
106.54 , 74.46 , 72.89 , 69.36和 66.86;是 α-L-阿拉
伯吡喃糖基典型的碳化学位移[ 19] .该糖基端基氢
的3J(H-1 , H-2)为 6.7 Hz ,大于 5 Hz;并且从 ROESY
图谱观察到其端基质子与 H-3和H-5b 的NOE相关 ,
进一步证实该 L-阿拉伯吡喃糖端基为 α-构型.GC-
MS谱提示皂苷 1只含有阿拉伯糖和葡萄糖也证实
上述NMR讨论的结果.
与 mazusaponin II[ 15]比较 ,皂苷 1甙元 C-3位内
侧阿拉伯吡喃糖基的C-3位从 δ74.68向低场位移
到 δ83.15 , 提示末端阿拉伯吡喃糖基应该连接在
该内侧阿拉伯糖基的 C-3 位[ 15] .HMBC谱观察到末
端 ara H-1 [ δ5.22 (d , J =6.7 Hz)] 与 ara C-3 (δ
83.15)之间的远程相关证实这种推断.糖基之间以
及糖基与甙元之间的其他连接位置也由HMBC 图谱
得到进一步证实 ,即:内侧 ara H-1 [ δ4.75(d , J =
7.3 Hz)]与甙元C-3(δ88.90);末端 glc H-1 [ δ5.02
(d , J =8.0 Hz)]与内侧 glc C-6(δ69.60);内侧 glc
H-1 [ δ6.19 (d , J =8.0 Hz)] 与苷元 C-28 (δ
177.19)的远程相关.ROESY 谱观察到质子之间的
NOE相关(末端 ara H-1与内侧 ara H-3 , 内侧 ara H-1
与苷元H-3;末端 glc H-1与内侧 glc H-6b)也证实上
述连接(图 1).所以皂苷 1的结构确定为 3-O-α-L-阿
拉伯吡喃糖基-(1※3)-α-L-阿拉伯吡喃糖基坡摸醇
酸 28-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1※6)-β-D-葡萄吡喃糖
苷{3-O-α-L-arabinopyranosyl-(1 ※3)-α-L-arabinopyran-
osyl pomolic acid 28-O-β-D-glucopyranosyl-(1※6)-β-D-
glucopyrano-side}, 是一个新化合物 ,命名为参苷 A
(monepaloside A)(1).
图 1　刺参苷A(1)的 HMBC 和 ROESY 谱的关键相关信
息
Figure 1　Key information from HMBC and ROESY spectra of
monepaloside A(1)
1.2　皂苷 2
白色粉末.负离子 HR-FABMS 谱显示准分子离
子峰 m/z 1059.5338 [M-H] -(calcd for C52H83O22:
1059.5376), 负离子 FABMS 谱也出现分子离子峰
m/z 1060 [ M] - , 确定 2 的分子式为C52H84O22.2
的1H和13C NMR谱显示 4个糖基端基质子 δ4.74
(d , J =7.6 Hz), 5.22(d , J =7.3 Hz), 6.20 (d ,
J =8.2 Hz), 5.03(d , J =7.9 Hz)和 4个糖基端基
碳 δ107.30 , 106.04 , 95.82和 105.38的核磁共振
562 　　　　　有 机 化 学 Vol.22 , 2002
信号 ,提示 2含有 4个糖基.皂苷 2的碳化学位移与
皂苷 1非常相似 ,但 2的苷元 C-3位内侧糖基与 1
不同.皂苷 2完全酸水解后 ,与标准品对照 ,GC-MS
检出阿拉伯糖 ,葡萄糖和木糖 ,所以内侧糖基应为木
糖基.HMQC-TOCSY谱(tm=100 ms)上 ,从该木糖基
端基氢 δ4.74(d , J =7.6 Hz)出发 ,观察到端基氢
与端基碳至末端 C-5 的五个相关峰;从端基碳 δ
107.30出发 ,观察到端基碳与端基氢至末端 H-5a , b
的六个相关峰 ,说明该糖基环上质子 H-1至 H-4皆
处于直立键构型[ 16～ 18] .并且该糖基的碳化学位移
为:δ107.30 , 74.59 , 86.91 , 69.43 , 66.63;是 β-D-
木糖吡喃糖基典型的碳化学位移[ 16～ 18] .该木糖基
端基氢的偶合常数3J(H-1 , H-2)为 7.6 Hz ,大于 5 Hz ,
也表明端基为 β 构型[ 16～ 18 , 20 ,21] .在 1D SELTOCSY
谱(tm=100 ms)中 ,当选择性照射木糖基端基质子
H-1 [ δ4.74(d , J =7.6 Hz)] ,可以观察到该糖基
H-1至H-5a ,b的全相关;在 1D SELNOESY(tm=300
ms)中 ,当选择性照射该端基质子H-1 [ δ4.74(d , J =
7.6Hz)] ,可以观察到端基质子H-1与 H-3(δ4.11),
H-5a , b [ δ4.32;δ3.66(t , J =11.2 Hz)] 的相关;
以上证据都支持该糖基是 β-D-木糖吡喃糖基.
皂苷 2苷元 C-3位木糖吡喃糖基的 C-3向低场
位移到 δ86.91 ,提示外侧阿拉伯糖基应该连接在该
内侧糖基的 C-3位[ 17] .这由 HMBC谱观察到 ara H-1
[ δ5.22(d , J =7.3 Hz)] 与 xyl C-3(δ86.91)的远
程相关得到进一步证实(图 2).因此 ,皂苷 2的结构
推定为 3-O-α-L-阿拉伯吡喃糖基-(1※3)-β-D-木糖
吡喃糖基坡摸醇酸 28-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1※6)-
β-D-葡萄吡喃糖苷{3-O-β-L-arabinopyranosyl-(1※3)-
β-D-xylopyranosyl pomolic acid 28-O-β-D-glucopyrano-
syl-(1※6)-β-D-glucopyranoside},是一个新化合物 ,命
名为刺参苷 B(monepaloside B)(2).
图 2　刺参苷 B(2)的HMBC 图谱的关键相关信息
Figure 2　Key information from HMBC spectra of monepaloside
B(2)
2　实验部分
1.1　仪器与样品
熔点用四川大学生产的 XRC-I显微熔点测定仪
测定 ,温度计未校正.旋光在日本 HORIBA SEPA-300
数字旋光仪采用钠灯测定.GC-MS实验在MD 800气
相色谱质谱联用仪器上测定.FAB-MS 在 VG Auto-
spec-3000质谱仪上测定.所有核磁共振实验是在
Bruker DRX-500MHz超导核磁共振仪上室温条件下
测定 ,氘代吡啶为测试溶剂.HMQC-TOCSY , HSQC ,
HMQC , HMBC都是Z-梯度场实验;1H-1H COSY是Z-
梯度场双量子滤波实验.HMBC 用 62 ms获得 H , C
远程相关;ROESY自旋锁定时间为 300 ms(1);1D
SELTOCSY混合时间为 100 ms , 1D SELNOESY混合
时间为 300 ms(2).运用了下列分离材料:青岛化工
厂生产的硅胶(160 ～ 200 目和 200 ～ 300目), Merck
公司生产的 RP-8或 RP-18 , Sephadex LH-20 , MCI gel
CHP20为柱层析材料;TLC 采用青岛化工厂生产的
硅胶H预制薄板和 Merck公司生产的 HP RP-8 F254
预制薄板.展开剂:(1)氯仿∶甲醇∶水(6.5∶3.5∶0.9
或 7∶3∶0.5 , V∶V∶V);(2)甲醇∶水(7∶3 , V∶V);
(3)乙酸乙酯:丙酮∶水∶少量甲酸(7∶3∶1或 6∶5∶1 ,
V∶V∶V).10%H2SO4-EtOH 溶液为显色剂.
2.2　分离纯化
植物样品于 1999年 7月份采自云南西北香格
里拉县小中甸.植物学名由香格里拉县格桑花卉公
司方震东博士鉴定为白花刺参(Morina nepalensis
var.alba Hand-Mazz.),证据标本存放在中国科学院
昆明植物研究所植物标本馆(青藏队 1238 号 ,
KUN).白花刺参全株(3.4 kg)用工业酒精加热提取
(10 L×3),减压回收溶剂后得浸膏约 800 g.将浸膏
溶于水中 ,先用氯仿(1000 mL×3)萃取三次 ,再用正
丁醇萃取三次 ,得到正丁醇部分 250 g.正丁醇部分
250 g通过硅胶柱层析 ,乙酸乙酯∶丙酮∶水(9∶10∶1 ,
V∶V∶V)洗脱 ,得到六个部分 Fr I ～ VI.
Fr IV (110 g)用水溶解 , 经过大孔吸附树脂
Dianion柱 ,得到 Fr IV-1水部分(45 g)和 Fr IV-2甲醇
部分(55 g).Fr IV-2(55 g)先经过 Silica Gel柱层析
分离 ,氯仿∶甲醇∶水(6.5∶3.5∶0.9 , V∶V∶V)洗脱 ,
得到 6部分(Fr IV-2A 至 2F).Fr IV-2F(22 g)先经
Silica Gel柱层析 ,氯仿∶甲醇∶水(10∶3∶0.3 ～ 6.5∶
3.5∶0.9 , V∶V∶V)梯度洗脱 ,得到 6 个部分.其中 ,
Fr IV-2F-III(3 g)经 RP-8柱 MPLC 层析分离 ,甲醇∶
水(6∶4 , V∶V)—甲醇梯度洗脱 ,分离得到 1(1 g);
Fr IV-2F-IV(15 g)经 RP-8柱MPLC层析分离 ,甲醇∶
563No.8 滕荣伟等:白花刺参中两个新三萜皂苷
水(5∶5 , V∶V)洗脱纯化得到 2(2 g).
2.3　酸水解和 GC-MS分析
酸水解:皂苷 1 或 2 各约 2 mg 溶于 2 mol/L
HCl-dioxane(1∶1 , V∶V , 1 mL)在 95 ℃加热反应 6
h ,反应液用 N2吹干后 ,加入 0.5 mL无水吡啶 ,充分
溶解后 , 加入 0.5 mL 硅烷化试剂(CH3)3SiNHSi-
(CH3)3 ,室温下放置 10 min ,反应液再用 N2 吹干 ,加
入无水乙醚 ,充分溶解后GC-MS 分析.
GC-MS分析:HP Ac-5(0.25 m×30 m)毛细管石
英柱 ,程序升温 180 ～ 240/5 ℃,载气为氦气;MS 部
分为四极杆检测 ,汽化室温度 230 ℃.R f (min):
6.85(glc), 4.19(ara), 5.06(xyl).
2.4　物理常数和光谱数据
刺参苷 A (1):白色粉末;得率 0.29%, m.p.
212 ～ 214 ℃;[ α] 22D -5.57(c 0.54 , MeOH).负离子
FABMS m/z:1060 [M] - , 927 [M-H-132] - , 735
[M-H-162-162] - , 603 [ 735-132] - , 471 [ 603-
132] -;负离子 HR-FABMS m/z :1059.5327 [ M -
H] - , calcd for C52H83O22:1059.5376.
刺参苷 B (2):白色粉末;得率 0.59%, m.p.
200 ～ 202 ℃;[ α] 22D -6.80(c 0.70 , MeOH).负离子
FABMS m/z:1060 [M] - , 927 [M-H-132] - , 735
[M-H-162-162] - , 603 [ 735-132] - , 471 [ 471-
132] -;负离子 HR-FABMS m/z:1059.5338 [M -
H] - , calcd for C52H83O22:1059.5376.
化合物1和 2的1H和13C 化学位移见表 1和 2.
References
1　Delectis Florae Reipularis Sinicae Agendae Academiae Sinicae
Edita , Flora Reipublicae Popularis Sinicae , Vol.73 , No.1 ,
Science Press , Beijing , 1986 , p.44(in Chinese).
　　(中国科学院中国植物志编辑委员会 , 中国植物志 , 第
七十三卷 , 第一分册 , 科学出版社 , 北京 , 1986 , p.
44.)
2 　Yang , J.-S.;Chu , C.-J.-C.Diqing Tibetan Medicine ,
Yunnan Nationality Press , Kunming , 1989 , p.409 (in
Chinese).
　　(杨竞生 , 初称江措 , 迪庆藏药 , 云南民族出版社 , 昆
明 , 1989 , p.409.)
3　Editorial Board of Pharmacopoeia of the Ministry of Health of
China , Standard for Tibetan Drugs , Vol.1 , 1995 , p.56(in
Chinese).
　　(中华人民共和国卫生部药典委员会 ,中华人民共和国
卫生部药品标准-藏药标准 , 第一册 , 1995 , p.56.)
4　Ali , M.;Bhutani , K.K.;Gupta , J.J.Pharmakeutike
1995 , 8(3), 114.
5　Betti , A.;Lodi , G.;Fuzzati , N.J.Planar Chromatogr.-
Mod.TLC 1993 , 63 , 232.
6　Aynehchi , Y.;Salehi , S.M.H.;Amin , G.;Khoshkow ,
M.;Shabani , A.Int.J.Crude Drug Res.1985 , 23 , 33.
7　Alimov , K.I.;Khamatov , K.K.;Kharlamov , I.A.;
Ikramov , M.T.Khim.Prir.Soedin.1981 , (2), 248.
8　Alimov , K.I.;Khamatov , K.K.;Kharlamov , I.A.;
Ikramov , M.T.Khim.Prir.Soedin.1981 , (6), 792.
9　Su , B.-N.;Takaishi , Y.J.Nat.Prod.1999 , 62 , 1325.
10　Su , B.-N.;Takaishi , Y.Chem .Lett.1999 , 1315.
11　Su , B.-N.;Takaishi , Y.J.Nat.Prod.1999 , 62 , 1363.
12　Su , B.-N.;Takaishi , Y.Chem .Pharm.Bull.1999 , 47
(11), 1569.
13　Su , B.-N.;Takaishi , Y.Tetrahedron 1999 , 55 , 14571.
14　Baykai , T.;Panayir , T.;Tasdemir , D.;Sticher , O.;
Calis , I.Phytochemistry 1998 , 48(5), 867.
15　Yaguchi , E.;Miyase , T.;Ueno , A.Phytochemistry 1995 ,
39(1), 185.
16　Teng , R.-W.;Wang , D.-Z.;Li , C.-M.;Ding , Z.-T.;
Yang , C.-R.Chin .J .Magn .Reson.1999 , 16(4), 295
(in Chinese).
　　(滕荣伟 , 王德祖 , 李朝明 , 丁中涛 , 杨崇仁 , 波谱学杂
志 , 1999 , 16(4), 295.)
17 　Ma , L.-B.;Tu , G.-Z.;Chen , S.-P.;Zhang , R.-Y.;
Lai , L.-H.;Xu , X.-J.;Tang , Y.-Q.Carbohydr.Res.
1996 , 281 , 35.
18　Ma , L.-B.;Jin , Y.-Z.;Tu , G.-Z.Acta Chim.Sinica
1996 , 54 , 1200(in Chinese).
　　(马立彬 , 金怡珠 , 涂光中 , 化学学报 , 1996 , 54 ,
1200.)
19　King-Morris , M.-J.;Serianni , A.-S.J .Am.Chem.Soc.
1987 , 109(12), 3501.
20　Teng , R.-W.;Zhong , H.-M.;Chen , C.-Q.;Wang , D.-
Z.Chin. J.Magn.Reson.1999 , 16 (5), 389 (in
Chinese)
　　(滕荣伟 , 钟惠明 , 陈昌祥 , 王德祖 , 波谱学杂志 ,
1999 , 16(5), 389.)
21　Teng , R.-W.;Wang , D.-Z.;Chen , C.-Q.Chin.Chem.
Lett.2000 , 11(4), 337.
(Y0111205　LI , L.T.)
564 　　　　　有 机 化 学 Vol.22 , 2002