全 文 ： 2007, Vol. 28, No. 08 食品科学 ※分析检测384
香青兰中黄酮类化合物的研究
阿布力米提1，艾来提1，穆赫塔尔1，萨提瓦尔地1，余江柳1，孙蕙丽1，阿不都拉·阿巴斯2,*
(1. 新疆大学化学化工学院，新疆 乌鲁木齐 830046；2.新疆大学生命科学与技术学院，新疆 乌鲁木齐 830046)
摘 要：目的：研究表明香青兰(Dracoephalum mololarie L.)地上部分黄酮类化合物含量较高。方法：有机溶剂
法，色谱法从香青兰地上部分分离得到三种化合物。采用光谱技术鉴定了化合物的结构。结果：分离得到的化合
物分别鉴定为2,5,7,4-四羟基黄酮，5.4.7-三羟基-3甲氧基黄，4,7,3,4-四羟基-3-α-β glu-rha黄酮，结论：以上
三种化合物均从该植物中首次分离得到。它们均具有一定的生物活性。
关键词：香青兰Dracoephalum mololarie L.；化学成分；黄酮类；结构鉴定
Study on Flavonoids from Dr c ephalum mololarie L.
ABLIMITI1，AILAITI1，MUHTAR1，SATIWALDI1，YU Jiang-liu1，SUN Hui-li1，ABDULLA·Abbas2,*
(1.Institute of Chemistry and Chemical Eniginering, Xinjiang University, Urumqi 830046, China；
2. College of Life Science and Technology, Xinjiang University, Urumqi 830046, China)
Abstrat：Objective: To study the flavonoids of Dracoephalum mololarie L. gr und segment. Methods: The compounds were
isolated and purified by using organic solvent method and other chromatographic methods. The structures of the chemical
compounds were identified by using spectral techniques. Results: Three flavonone compounds had been isolated from
Dracoephalum mololarie L. They were determined as 2,5,7,4 tetra hydroxyl flavone, 5.4.7-trihydroxy-3metoxyfalvone, 5,7,3,
4-tetra hydroxyl -3-α-βglu-rha flavone respectively. Conclusion: These compounds are obtained from this plant for the first
time, which have some biological activities.
Key words：Dracoephalum mololarie L.；che ica compounds；flavonoids；structure indentification
中图分类号：TQ244.2 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2007)08-0384-03
收稿日期：2007-06-20 *通讯作者
作者简介：阿布力米提(1970-)，男，讲师，主要从事天然产物研究与开发。
香青兰(Dracocephalum moldavica L.）为唇形科一
年生草本植物，高 30～110cm。花期7 月，果期8 月。
我国资源十分丰富。分布于华北、东北、西北地区，
新疆以南疆和东疆栽培较多，香青兰以全草干燥地上部
分入药。夏季盛花期采集，除去杂质，晒干。花多
萎缩，蓝紫色[1]。
全草含挥发油、黄酮、萜类、胡萝卜素、微量
元素、蛋白质、氨基酸、多肽等成分。
各类氨基酸共16种其中8种为人体必须氨基酸，含
量为1.03%还有人体必须的微量元素铁、铜、锰、锶
等[2]。香青兰的维吾尔名为巴迪然吉布亚，处方被记载
于维吾尔古典医籍《阿里卡农》至今已有800多年的历
史《买克散艾得维》至今已有500多年历史。它在维
吾尔医用于治疗冠心病，血液质旺盛(高血压)[3]、心绞
疼、寒神经性头疼、寒性感冒、气管炎、动脉硬化、
心肌缺血等疾病[4]。几百余年的实践证明疗效显著。香
青兰，性寒二级温热，具有很浓的香味，具有补脑安
神、养肝暖胃、活血化瘀、通路开窍、止疼解毒、
利尿、镇咳止喘 [5]等作用。还对 O2，H2O2，·OH，
DPPH，ABTS+等自由基具有强烈的清除活性[6]。
1 材料与方法
1.1材料与仪器
1.1.1材料
薄层色谱用硅胶 青岛海洋化工厂；其他试
剂 天津北方天医化学试剂厂。经新疆大学生命
科学与技术学院阿不都拉·阿巴斯教授鉴定香青兰
地上部分。
1.1.2仪器
旋转蒸发仪RE-52，旋转蒸发仪EYELA.SB-651 日
本，紫外探测仪SB-2A，核磁共振仪BrukerAM-500，
－
385※分析检测 食品科学 2007, Vol. 28, No. 08
红外光谱仪。柱色谱。
1.2方法
香青兰280g地上部分用70%乙醇浸泡5～6次，过
滤，合并过滤液，减压浓缩，用石油醚、乙醚、乙
酸乙酯、正丁醇依次萃取，回收溶剂后得到4个部位的
萃取物，其中乙酸乙酯萃取物进行分离。以石油醚-乙
酸乙酯(50:1～1:20)为洗脱液，梯度洗脱每隔10min收集
一次，做薄层层析检验纯或杂，当洗脱液浓度(45:1～
40:1)时得到化合物1，当(20:1～15:1)得到化合物2，当
(1:5～1:15)得到化合物3。用甲醇重结晶。
2 结果与分析
2.1化合物1
黄色无定型粉末，C15H10O6，mp：277～279℃. UV
(MeOH,λmax)：294,367；NaAc/H3BO3：297, 372；AlCl3/
HCl 348,424。1HNMR(300MHz，DMSO-d6)：δ8.0(2H,
d, J=8, 8Hz)；δ6.46(1H,d, J=2.0Hz, H-8)；δ10.9(1 , S, OH-
3)；δ6.20(1H, d, J=2.0, Hz, H-6)；δ8.10(2H, d J=8.5, Hz, H-
2,6)；δ9.40(1H, S, OH-4)，δ6.98(2H, d, J=8.5, Hz, H-3,
5)；UV解释：在MeOH中带I和带II有吸收峰，而
且在(352～385nm)范围内，说明是黄酮醇，即含有3-
OH，加入NaOMe，带I向红位移49nm，表示有游离
4-OH。加入AlCl3，带I向红位移57nm表示含有5-OH。
加入AlCl3/HCl，带I向红位移，表示B环上无邻游离
羟基。加入NaOAc，带I无变化表示游离7-OH；带I
向红位移20nm说明有4-OH，加入NaOAc/H3BO3，B
环上带I无变化说明B环上无邻二酚羟基。1HNMRδ
8.0(2H, d, J=8.8, Hz)，说明有H-2, H-6, δ6.87(2H, d, J=8.8,
Hz)，说明有H-3, H-5，δ6.4 (1H,d, J=1.6, Hz)，说明
有H-8，δ6.19(1H, d, J=8.8, Hz)，说明有H-6。以上数
据与文献对照确定化合物1为2,5,7,4-四羟基黄酮(2,5,7,4-
tetra hydroxyl flavone)。
9.08(1H,br,S,each.3-OH, 6-OH)，δ6.8(1H,d, J=7,9，H-
5)，10.35(1H，MS(m/2)：302[M]+，273、262、153、
141、 37、128、110、95、69、57)。以上数据与
文献对照确定化合物2为5,4,7-三羟基-3甲氧基黄酮(5,4,
7-trihydroxy-3metoxyfalvone )。
HO
OH
OH
OH
O
O
图1 2,5,7,4-四羟基黄酮结构式
Fig.1 2,5,7,4-tetra hydroxyl flavone
2.2化合物2
黄色无形粉末，C16H12O6，mp：312～314℃，UV
(MeOH,λmax)：257，268，370。IR：3484cm－1(羟基
的吸收带)，1660.59cm－1(羟基的吸收带)，1605、1583、
1501cm－1(芳香烃双键的吸收带)。1HNMR(300MHz，
DMSO-d6+CCl4，H2)，δ3.799(d,3H,-OCH3)δ6.12(1H,d, J
=8.0,2.0,Hz,H-6)，δ7.76 (1H,d,J=2.0,H2,H-2)，8.75,8.87,
HO
OH
OH
O
O
图2 5,4,7-三羟基 -3甲氧基黄酮结构式
Fig.2 5,4,7-trihydroxy-3metoxyfalvone
OCH3
2.3化合物3
C27H30O16黄色无定型粉末。Mp193～195℃。UV
(MeOH,λmax)255,265,360,Sample+CH3COONa：271,390；
Sample+CH3COONa/H3BO3：260,383；Sample+AlCl3：
273,430；Sample+AlCl3/HC：270,401；Sample+
C3ONa：272，411。IR：3369.15nm(羟基的吸收带)，
2929.27、13 4、1177.54nm(甲基的吸收带)，1656.18、
1605.37、1498nm(苯环的吸收带)1070.79nm(苯环的CH面
内弯曲振动)，834.87nm(糖基的吸收带)。1HNMR
（300MHz DMSO-d6+CCl4,δJ/Hz）：1.120(3H,d, J=6.0
CH3)，3.00-4.20(糖基质子)，δ5.03(1H,S,J=7.0Hz，H-
1)，δ5.23(1H,d, J=7.0 Hz,H-1),δ6.16(1 ,d, J=2.0 Hz,H-
1)，δ6.36(1H,d, J=2.0 Hz,H-8),δ6.38(1H,d J=8.0,H-5), δ
7.53(1H,d, J =8.0,2.0 Hz,H-6,H-2), 9.15,(2H,br,s,each,3-OH,
4-OH),12.46(1H,s,5-OH).酸性水解得到槲皮素，一分子β-
D-Glu和一分子鼠李糖。以上数据与文献[1～2]吻合因结
构确定为5,7,3,4-四羟基-3-α-β glu-rha黄酮。
HO
OH
O-glu-rha
OH
O
O
图3 5,7,3,4-四羟基 -3-α-βglu-rha 黄酮结构式
Fig.3 5,7,3,4-trihydroxy-3-α-βglu-rha metoxyfalvone
OH
3 结 论
实验结果表明香青兰地上部分富有黄酮类化合
物，其中乙酸乙酯萃取物以石油醚-乙酸乙酯为洗脱
液，梯度洗脱每隔10min收集一次，做薄层层析检
验，用甲醇重结晶，得到5,7,3,4-四羟基-3-α-β glu-
rha黄酮，2,5,7,4-四羟基黄酮, 5,4,7-三羟基-3甲氧基黄
酮三种化合物。可以看出， 乙酸乙酯部位的黄酮含量
高，为今后对此植物中黄酮类化合物的提取分离提供了
科学依据。
2007, Vol. 28, No. 08 食品科学 ※分析检测386
参考文献：
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[6]汪秋安, 孙朝旭. 天然有机化合物提取新方法[J]. 北京日化, 2000(2):
23-25.
荧光光度法测定鱼肉中的氧氟沙星残留
任乃林1,2，郭祥群1
(1.厦门大学化学化工学院化学系, 现代分析科学教育部重点实验室，福建 厦门 361000；
2.韩山师范学院化学系，广东 潮州 521041)
摘 要：采用荧光光度法测定了鲫鱼、鳗鱼、鲤鱼和罗非鱼肌肉组织中的氧氟沙星药物残留量。样品用酸性乙
腈提取，正己烷脱脂，水相在B-R (pH 4.0) 缓冲溶液中，激发波长λex 294nm，荧光波长λem 496nm下用荧光光
度法测定其中的氧氟沙星含量，氧氟沙星的线性范围0.03～0.20μg/ml，相关系数r=0.9929，检出限为0.005μg/ml。
回收率为76.0%～94.5%。日内变异系数为2.14%～6.50%，日间变异系数为3.02%～9.78%。
关键词：氧氟沙星；荧光光度法；鲫鱼；鳗鱼；鲤鱼；罗非鱼；残留
Determination of Ofloxacin Residues in Fish Musculature by Spectrofluorimetry
REN Nai-lin1,2，GUO Xiang-qun1
(1.Key Laboratory of Analytical Sciences, Ministry of Education, Department of Chemistry, College of Chemistry and Chemical
Engineering, Xiamen University, Xiamen 361000, China；
2.Department of Chemistry,Hanshan Normal University,Chaozhou 521041, China)
Abstract ：The spectrofluorimetric method is described for assaying ofloxacin in musculature of crucian, eel, carp and tilapia.
The ofloxacin in fish samples was extracted with acidic acetonitrile and defatted with hexane. The aqueous phase was determined
by spectrofluorimetry using Briston-Robinson buffer solution(pH 4.0) and detected at λex 294nm,λem 496nm. The linear range
of the concentration of ofloxacin is 0.03～0.20μg/ml with r=0.9929. The limit of detections(LOD) is 0.005μg/m . The recov ries
of ofloxacin is 76.0% to 94.5%. The variation coefficient intra assay is 2.14% to 6.50% and inter assay is 3.02% to 9.78%。
Key words：ofloxacin； pectrofluorimetry；cruc an；eel；carp； ilapia；residues
中图分类号：TS207.3 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2007)08-0386-04
收稿日期：2007-06-08
基金项目：福建省自然科学基金项目(D031005)
作者简介：任乃林(1962-)，男，副教授，在职硕士研究生，主要从事药物分析和环境分析的研究。
氧氟沙星是第三代氟喹诺酮类抗菌素，主要用于呼
吸系统感染与泌尿系统感染，对革兰氏阳性菌、阴性
菌均显示较大活性，其抗菌杀菌作用较强，目前在国
内外氧氟沙星已广泛应用于养殖业。它作为一种人畜共
用药，由于缺乏相应的理论指导，造成药物滥用的问
题，在水产养殖中过量使用氧氟沙星，导致食品中药
物残留，而药物残留通过食物链对人体健康造成危害，
还容易诱导致病菌产生耐药性，对临床治疗效果影响很
大[1]。近来喹诺酮类残留问题已经引起了较大的关注。
美国和欧共体许多国家均制订了相关的残留检测标准，
规定氧氟沙星在动物食用组织中的最高残留限量(MRL)
30～30μg/kg。研究氧氟沙星在动物食品中的残留限量
及检测方法具有长远的经济利益和社会意义。
目前氧氟沙星的测定方法主要有荧光光度法[2-3]、化