全 文 ：　　收稿日期:2010-04-17;修回日期:2010-06-27
基金项目:蒙药重大项目研究(2007)
作者简介:刘涛(1963-), 男 ,内蒙古医学院药学院天然药物化学教研室副教授。
蒙药木鳖子的化学成分研究
刘　涛 1 , 　石军飞 2 , 　吴晓忠 2
(1.内蒙古医学院 药学院 , 内蒙古 呼和浩特 010059;　2.内蒙古医学院第二附属医院 药剂科)
　　摘　要:目的:研究蒙药木鳖子的化学成分 ,为木鳖子的药效物质基础研究 、生药和制剂的质量标准研究 、临
床用药以及开发利用提供依据。方法:采用系统溶剂法对木鳖子进行提取 , 得到不同极性部位 , 进而应用硅胶柱
色谱法 、羟丙基葡聚糖凝胶(SephadexLH-20)柱色谱 、薄层层析色谱 、制备薄层层析色谱(PTLC)法对各部位进
行了系统的化学成分的分离和结构鉴定等研究。结果与结论:从中分离得到 6个化合物 ,利用化学方法和现代
波谱技术鉴定了其中 6个化合物 , 分别为:(1)正二十七烷(Heptacosane);(2)熊果酸(Ursolicacid);(3)齐墩果酸
(Oleanolicacid);(4)18-三十五酮(18-Pentatriacontanone);(5)豆甾 -4-烯 -3β , 6a-二醇;(6)硬脂酸(Ste-
aricacid)。
关键词:木鳖子;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R780.1　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1004-2113(2010)04-0390-04
THECHEMICALCONSTITUENTSSTUDYOFMONGOLIAN
HERBSMOMORDICACOCHINCHINENSIS
LIUTao, 　SHIJun-fei, 　WUXiao-zhong
(DepartmentofPharmacy, InnerMongoliaMedicalColege, Hohhot010059 China)
　　Abstract:Objective:TostudythechemicalconstituentsofMomordicaCochinchinensis.Methods:
WehadextractedfructusofMomordicaCochinchinensiswiththesystematicsolvent.Theliquidfraction
wasextractedwithpetroleumetherthathadbeenanalyzedqualitativelybyGS/MS/DS.Otherfraction
wasisolatedandrefinedwithsilicacolumnchromatography, Sephadexcolumnchromatography, thin
layerchromatography, preparativethinlayerchromatography.Results:Sixcompoundswereisolatedby
fractionalcrystalizationandchromatography.Thestructuresofthesixcompoundshavebeenidentified
as:(1)Heptacosane;(2)Ursolicacid;(3)Oleanolicacid;(4)18-Pentatriacontanone;(5)stigmast-
4-ene-3β , 6a-diol;(6)Stearicacid.
Keywords:Mongolianherbs;MomordicaCochinchinensis;chemicalconstituents;structureidentifi-
cation
　　蒙药材木鳖子为葫芦科植物木鳖 Momordica
cochinchinensis(Lour.)Spreng.的干燥成熟种子 ,本
品始载于 《无误蒙药鉴 》。蒙药名为陶木—阿拉
坦—其其格音—乌热(木鳖子)。木鳖子主要分布
于中国南方和西南 [ 1 ～ 3] 。其具有散结消肿 、攻毒疗
疮 ,用于疮疡肿毒 、乳痈 、痔漏 、干癣 、秃疮 ,多外用 ,
·390· ActaAcadMedNeiMongol　Aug.2010　Vol.32　 No.4DOI :10.16343/j.cnki.issn.2095-512x.2010.04.002
很少内服[ 4, 5] 。木鳖子是常用蒙药之一 ,应用历史
已久 ,其疗效较为确切。目前 ,对其化学成分及药
理生物活性已有一些报道 , 但缺乏系统性的研
究 [ 6, 7] 。
1　材料与方法
1.1　仪器试剂与材料
超导核磁共振光谱仪 , INOVA-500型;瑞士
布鲁克公司
Finnigan-MAT-711型质谱仪;WG公司
X-4数字显示显微熔点测定仪
层析柱(60×800;40×600;10×500);
薄层色谱硅胶:青岛海洋化工厂出品(140 -
200目);
柱色谱硅胶:青岛海洋化工厂出品(100-200
目);
羟丙基葡聚糖凝胶 SephadexLH-20:上海化
学试剂厂进口分装
大孔吸附树脂 D101:国药集团化学试剂有限
公司
高效薄层板 kieselge160F254为德国 Merck公
司产品;
实验用试剂均为分析纯(天津化学试剂三厂)
显色剂:10%硫酸乙醇液;碘 。
1.2　药材
木鳖子药材 ,购于内蒙古呼和浩特市福瑞大药
房 ,药材由内蒙古医学院药学院生药学教研室庞秀
生教授鉴定为葫芦科植物木鳖 MomordicaCo-
chinchinensis(Lour.)Spreng.的干燥成熟种子 。
1.3　提取和分离
取木鳖子药材 5kg,粉碎 ,过 20目筛 ,用 5倍量
的 95%乙醇回流提取 3次 ,每次提取时间为 2h。
减压回收提取液到 1/5量 ,浓缩液依次用石油醚 、
氯仿 、乙酸乙酯萃取 ,最后剩余为乙醇部分 。回收
各萃取部分溶液 ,将药液在水浴上蒸至稠膏样 ,得
到各提取部位。取氯仿萃取部分药材浸膏 30.0g,
加入硅胶 30.0g,研细 ,搅拌均匀 。采用常压柱层析
法(层析柱规格 60×800)进行分离 ,层析柱填料为
硅胶(柱层析用硅胶 100 ～ 200目)。以石油醚 -乙
酸乙酯不同比例(30∶1 ～ 1∶3)进行洗脱 ,每 200mL
为一个流份 ,共洗脱 387份。其中以石油醚 -乙酸
乙酯为 19∶1洗脱下来的流份有白色针状晶体析出
(第 27 ～ 38份),合并 27 ～ 38流份 ,反复采用硅胶
柱层析分离纯化 ,得到化合物 Ⅰ 。采用薄层色谱法
检测 ,以石油醚 -乙酸乙酯为 4∶1洗脱下来的流份
较纯 ,合并此部分流份(第 72 ～ 80份),再采用制
备薄层色谱法 ,以氯仿 -甲醇(比例为 2∶3)为展开
剂 ,分离得到化合物 Ⅱ和化合物Ⅲ 。取乙醇部分药
材浸膏 30.0g,加入硅胶 30.0g,研细 ,搅拌均匀 。
采用常压柱层析法(层析柱规格 60 ×800)进行分
离 ,方法同氯仿部分 。以氯仿 -甲醇不同比例
(20∶1 ～ 1∶1)进行洗脱 ,每 200mL为一个流份 ,共
洗脱 230份 。将第 30 ～ 38份(洗脱剂为氯仿:甲醇
=15∶1)合并 ,利用制备薄层色谱法进行分离纯
化 ,重结晶 ,得到化合物Ⅳ。将第 105 ～ 116(洗脱
剂为氯仿:甲醇 =7∶1)份合并 ,采用凝胶柱层析法
进行二次分离 (洗脱剂为氯仿:甲醇 =2∶1),得化
合物Ⅴ。第 165 ～ 168份在瓶壁上有晶体析出 ,刮
去晶体 ,重结晶 ,得到化合物Ⅵ 。
2　化合物结构鉴定
化合物 Ⅰ的结构鉴定分子式 C27H56 ,分子量
380。白色粉末 , mp.67℃ ～ 69℃。可溶于石油醚
等极性小的溶剂 ,不溶于甲醇 。EI-MSm/z:分子
离子峰 380(M+),其中 15、29、43、57、71、85、99、
113分别为 -CH3 、 -C2H5 、 -C3H7 、 -C4H9 、
-C5H11、 -C6H13 、 -C7H15 、 -C8H17的解离碎片 ,
可以判断此化合物为一脂肪烷烃。依次类推 ,其余
各峰均相差 14(-CH2 ), 根据其分子离子峰为
380,因此可以判断此化合物为正二十七烷(Hepta-
cosane)。
化合物 Ⅱ的结构鉴定分子式:C30H48O3 ,分子
量 456。无色针状结晶 , 不溶于水和石油醚 , 易溶
于乙醇 、乙醚 、丙酮 、氯仿等有机溶剂 , [ α] D20 +
·391·内蒙古医学院学报　2010年 8月　第 32卷　第 4期
65°(C0.095, EtOH), mp.285℃ ～ 287℃。分别
与五氯化锑反应(Kahlenbergreaction)、醋酐 -浓
硫酸反应(Liebermann-Burchardreaction)、三氯醋
酸反应(Rosen-Heimerreaction)呈阳性。 EI-MS
m/z∶456 [ M] +, 438(5), 410(6), 248(100), 219
(17), 207(27), 203(42), 189(10), 133(32), 119
(11), 69(13)。1H-NMR(300MHz, CDCl3):5.18
(1H, tJ=3.0Hz, 12-H), 3.45(1H, m, l-H), 2.
20(1H, d, J18, 19 =11.3Hz, 18 -H), 2.02 -1.15
(m, 22-H), 1.24(3H, s, 23-CH3), 1.22(3H, s,
27-CH3), 1.05(3H, s, 26-CH3), 1.02(3H, s, 24
-CH3), 0.99(3H, d, J=6.5Hz, 29-CH3 ), 0.94
(3H, d, J=6.5Hz, 30 -CH3), 0.89(3H, s, 25 -
CH3), 0.91(3H, m, J=3.6Hz, 18 -H)。 13C-
NMR(300MHz, CDCl3)∶δ39.3(C-1), 28.1(C-
2), 78.1(C-3)、39.4(C-4), 55.8(C-5), 18.8
(C-6), 33.6(C-7), 39.5(C-8), 48.1(C-9),
37.5(C-10), 23.6(C-11), 125.6(C-12), 139.
3(C-13), 42.5(C-14), 28.7(C-15), 24.9(C-
16), 48.1(C-17), 53.6(C-18), 39.9(C-19),
39.1(C-20), 31.1(C-21), 37.3(C-22), 29.9
(C-23), 15.7(C-24), 16.6(C-25), 17.4(C-
26), 23.9 (C-27), 179.8(C-28), 17.5(C-
29), 21.4(C-30)。结合文献 [ 6]由以上信息判断
此化合物为熊果酸(ursolicacid)。
化合物 Ⅲ的结构鉴定 分子式 C30H48O3 ,分子
量 456.71白色针晶 , mp.308℃ ～ 310℃, 不溶于
水 ,可溶于乙醇 、乙醚 、丙酮和氯仿。分别与五氯化
锑反应(Kahlenbergreaction)、醋酐 -浓硫酸反应
(Liebermann-Burchardreaction)、三氯醋酸反应
(Rosen-Heimerreaction)呈阳性。少量水溶液振
摇会产生持久性的泡沫 。初步提示为三萜苷类化
合物。 1H-NMR(300MHz, CDCl3):7.260为溶剂
峰(CDCl3), 5.276(1H, t, H-12)为双键上的 H(C
=CH), 3.191(1H, t, H-3)为与 O相连的 C上的
H,较其余的环上氢原子向低场位移 , 2.801(1H, t,
H-18)受羧基的影响较其余的 H向低场位移 ,在
0.745 ～ 1.985ppm之间有较为密集的亚甲基以及
角甲基的吸收信号峰 ,为三萜类化合物的 1H-
NMR的特有特征。 13C-NMR(300MHz, CDCl3):
183.474为羰基碳 , 143.559和 122.609为 C13和
C12两个烯碳 , δC12位于 121 ～ 124ppm之间 , δC13位
于 142 ～ 145ppm之间 ,可以初步判断母核为 β -香
树脂醇型 , 78.994为与 O相连的碳 (C-3),因连
有羟基 ,较其余的环上碳原子向低场位移的为甲基
碳。根据以上分析 ,并结合文献[ 8] ,确认此化合物
为齐墩果酸 。
化合物Ⅳ的结构鉴定 分子式 C35H70O,分子量
506。白色粉末 , mp:106℃ ～ 109℃,水中溶解效果
不好 ,在甲醇中较好溶解 。与饱和的亚硫酸氢钠反
应 ,生成物溶于水 ,但不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液 。
与肼 、羟胺 、氨基脲等呈西佛碱反应 ,可由此初步判
断此化合物为酮类。 EI-MSm/z:分子离子峰 506
(M+), 236为 -C17H35的离子碎片 , 267为 -COC17
H35的离子碎片 , 71和 85相差一个 -CH2 , 283为失
去 -C15 H33的片段 。1H-NMR(300MHz, CDCl3):
3.319为 16和 18位 H, 2.490为 15和 19位 H, 0.
863为 -CH3上的 H,其余均为 2 ～ 15和 20 ～ 34位
的堆积氢。有以上信息可以判断此化合物为 18-
三十五酮(18-Pentatriacontanone)。
化合物Ⅴ的结构鉴定 分子式 C29H50O2 ,分子
量 430。无色针状晶体 , mp.198℃ ～ 200℃。El-
MSm/z:430[ M] + , 412(96), 397(40), 359(30),
271(20), 229(29), 135(27), 107(27), 95(36), 81
(30)。1H-NMR(300MHz, CDCl3)0.71(3H, s, 18
-H3), 0.81(3H, d, J=7.0Hz, 27-H3), 0.83(3H,
d, J=7.5Hz, 26-H3), 0.84(3H, t, J=7.5Hz, 29-
H3), 0.91(3H, d, J=6.OHz, 21-H3), 1.26(3H, s,
19-H3 ), 4.18(1H, t, J=6.5Hz, 6β -H), 4.20
(1H, m, 3a-H)。 13C-NMR(300MHz, CDCl3):
12.0(C-18、29), 18.7(C-21), 19.0(C-27),
19.8(C-26), 20.9(C-11), 21.5(C-19), 23.1
(C-28), 24.2(C-15), 26.1(C-23), 28.2(C-
16), 29.2(C-25), 29.3(C-2), 30.2(C-8), 34.
·392· ActaAcadMedNeiMongol　Aug.2010　Vol.32　 No.4
0(C-22), 36.1(C-20), 36.7(C-10), 36.8(C-
1), 39.2(C-12), 39.8(C-7), 42.6(C-13), 45.
8(C-24), 54.2(C-9), 56.1(C-14、17), 68.0(C
-6), 74.2(C-3), 128.7(C-4), 147.7(C-5)。
以上数据与文献 [ 8]报道的豆甾 -4-烯 -3β, 6a-
二醇的数据一致 ,因此确定此化合物为豆甾 -4-
烯 -3β , 6a-二醇(stigmast-4-ene-3β , 6a-di-
ol)。
化合物 Ⅵ 的结构鉴定 分子式 C18 O2H36 ,分子
量 284。白色结晶 , mp.50℃ ～ 52℃。溴甲酚绿试
验呈阳性 ,示为有机酸性化合物。 EI-MSm/z:
284[ M] +, 241, 213, 199, 185, 171 , 143 , 129, 115,
97 , 83, 57 , 44等显示分子的分子离子峰为 284。其
中 44为 -COOH的离子碎片 。1H-NMR(300MHz,
DMSO):11.957(1-OH, m, J=0.94), 2.49(2-H,
m, J=2.0089), 1.222(s, J=27.9656), 0.861(18-
H, m, J=3.000)。根据以上分析 ,并且其 1H-NMR
与文献[ 9]报道的正十八羧酸一致 ,经与标准品共熔
点 ,共 TLC对照比较 ,证明为同一个化合物。因
此 ,确认化合物Ⅵ 为正十八羧酸 ,即硬脂酸(Stearic
acid)。
3　讨论
木鳖子是一种常用蒙药[ 10, 11] , 在新药开发中
日益引起人们的重视 ,其在临床上的应用前景也十
分广阔 。作为一种有毒蒙药材 ,目前对其药材及制
剂进行质量控制的方法在国内外还是空白 ,在化学
成分上并没有给出明确的答案 ,因此开展对木鳖子
化学成分研究具有重要意义。
参考文献
[ 1]国家药典委员会编.中华人民共和国药典一部 [ S] .北
京.化学工业出版社 , 2005:173
[ 2]王秀琴 ,白宗利.木鳖子研究进展 [ J] .辽宁中医药大学
学报 , 2007;9(2):56
[ 3]国家中医药管理局中华本草编委会.中华本草(蒙药
卷)[ M] .上海:上海科学技术出版社 , 2004:232
[ 4]张智 ,闪增郁.24味有毒中药长期给药对大鼠血液生化
学指标的影响 [ J] .中国中医基础医学杂志 , 2005;11
(12):918
[ 5]毛焕彬 ,毛宏丽.木鳖子软膏的制备及其疗效 [ J] .吉林
中医药 , 1998;18(1):15
[ 6]乔菲 ,马双成.回心草药材中熊果酸的研究 [ J] .药物分
析杂志 , 2004;24(2):208
[ 7] ChaudhuriPK.AlabdanediterpenoidandsterolfromLa-
gerstroemialancasteri[ J] .Phytochemisry, 1987;26(12):
3361-3362
[ 8] ChaoZ, ShibusawaY, YanagidaA, etal.Twonoveltriter-
penesfromtheseedsofTrichosanthescucumeroides[ J] .
NatProdRes, 2005;19(3):211
[ 9] OkumotoT, KobaygshiT, YoshidaS.Chemicalaspectsof
coumarincompoundsforpreventionofhepatocellularcarci-
nomas[ J] .CurrMedChemAnticancerAgents, 2005;5(1):
47-51
[ 10]武雪琴.木鳖子的研究及在蒙医临床中的应用 [ J] .中
国民族医药杂志 , 2008;14(12):32-33
[ 11]林慧彬 , 彭相君 ,路俊仙等 , 木鳖子的本草考证 [ J] .四
川中医 , 2009;27(2):54-56
(责任编辑:程立新)
·393·内蒙古医学院学报　2010年 8月　第 32卷　第 4期