全 文 ：第 28 卷第 6期
2 0 ) ( 5年 12 月
遵 义 医 学 院 学 报
A CA A TCA D EMI A EM EDI CI A Z E N N UYI
Vo l
.
2 8 No
.
6
D e e
.
2 ) ( X5
新乌檀化学成分研究
张茂生 ’ , 康文艺 2 , 杨小生 “
( 1
. 遵义医学院 药物学化教研室 ,贵州 遵义 5 63 0 3 ;2 . 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州 贵阳
55 0( X) 2 )
[摘 要 1 目的 为了探明新乌檀化学成分 ,寻找新药目标分子或先导化合物 。 方法 利用现代分离方法和 , H一 13
CN M R
、
EI
一
M S等分析方法研究新乌檀 ( N侣石价 iht i m e r )化学成分 。 结果 从新乌檀 ( N名 r i伍 tih me r )枝干部分分
离得到 23 个化合物 ,鉴定其中 4 个化合物结构 ,分别为 :苯甲酞胺 、苯丙烯酞胺 、原儿茶酸 、 东蓖若亭内醋 。 结论
以上 4 个化物均为首次从该属植物中分离得到 。
〔关键词 ] 新乌植 ;原儿茶酸 ; 东策芳亭内酣
[ 中图分类号 ] 2R 84 . 2 [文献标识码 } A [文章编号 ] l 。以〕刃 15 ( 20 5 )06 刃50 2刁 3
C h e n d c a l c o m P 0 n e n t o f n e o n au
c le a gr 洲 t h i l l m e r r s ut dy
Z凡4刀召加兔口一hs e gn , KA N G 那飞n下 , YA N G XI O o 绍h e gn
( D e p art m
e n t M e di al Ch e m i s坷 , uZ n y i M e d ial C o lle罗 , Z u叮 i , uG i z h o u 56 3X() 3 , C h in a ; hT e
K即 肠boar ot 汀 Of C h e m i s娜 for N a t u alr rP o d u e st of uG ihz ou rP o vi n e e an d Ch in e s e A e a d e m y
of S c i e n e e s
,
G u iy a n g 5 5 0 0 2 )
〔A b s O . Ct 〕 0 川伙廿视 oT e x p l。二 cb e而 c al c o m op ne nt of Noe n au cle a g ir if hit U m er . oT s~ h
c o m po n e n t。 of ne w me d
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e in e 叨d l e a d eom 加叨 d s . M het od s tS u d y com 即un ds of N
e
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e a 幼 if ht il by m记 e m se p ar t i o n an d ’ H一` 3 e NM R 、 E l -
M S cet m et h记 5 . R se 川 st T加 e n yt 一ht er c om pou dn s a er fo un d fr o m it ,s il mb s . F o u r co mP ou n ds aer id e n it 6 de . 仆 e y aer
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e n 2 0 ylam i ne
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一
phe 叮 IP or pe n e a m id e , 3 , 4 一 id h y dor x y be n z o ic ac i d , s e o p o le t i n . C o n cl us io出 hT e y aer fo 皿d 6习 m N eo na -u
e lea i
s
if 招 t .
〔K e y wo 川 s 〕 Ne on a u e lea 幼伍山山 ~
; 3
,
4
.
d访dy o y肠nOZ jc ac 记 ; s c o poj e int
乌檀属与新乌檀属植物属于茜草科 ,随着分类学
的发展 , 由 Ad ian 这一统称中分划为新乌檀属 ( N e -Q
n
au
e le 。 )和乌檀属 ( N au d e a ) 〔’ 〕。 它们是一类常绿乔
木 , 分布于热带 、 亚热带雨林 ,其枝干 、皮可人药 ,其药
性苦 、寒 ,具有清热解毒 ,消肿止痛之功效 。 常用于治
疗感冒发热 、 急性扁桃体炎 、 咽喉炎 、 支气管炎 、 泌尿
系统感染 、肠炎 、痢疾及胆囊炎 ;外用治疗痈疖脓肿 。
自 2 0 世纪 50 年代起 , 国外对乌檀属及新乌檀属
的研究主要集中在生物碱部分 ,先后从皮 、 枝干 、 吁、
花 、果实中分离出近 30 种生物碱〔’ 〕 ;据报道抑菌活性
显著 [’] ;我国学者林茂 、 李守珍等曾对乌檀 ( N au d ea
诵ic 耐 is iP e二 ex . iP at 记 ) 的生物碱部分进行了研
究 [5 ] 。
新乌檀 ( N . hg if hit i m e r )产于我国云南西双版
纳 ,其化学成分研究迄今为止未见报道 。 为了探明新
乌檀化学成分 ,寻找新药目标分子或先导化合物 . 我
们展开了对新乌檀化学成分的研究工作 。 利用现代
分离 、 分析方法和手段 , 从其酸提碱沉部分 ( 2) 得到
12 个化合物 ; 乙酸乙醋部分 ( l) 分离得到 1 个单体 ,
鉴定 了其 中 4 个化合物 , 它们分别 为 : 苯甲酞胺
( NG C玩 ) 、苯丙烯酞胺 ( N G C姚 ) 、 原儿茶酸 ( NGL : ) 、
东蓑若亭内醋 ( N G姚 ) 。 以上化合物均为首次从该属
植物中分离得到 。
[收稿日期 ] 20 5 一10一 l ; [修回 日期 ] 200 5 一 10 一 l
〔作者简介」张茂生 l( 97 6一 ) ,男 ,贵州省黎平人 ,助教 ,学士 。
1 仪器和材料
H P
一
GC
一
M 5S 9 7 3 型 质谱仪 , IN v O A4 0 M Hz 型核
磁共振仪 (溶剂 C DC 13 、 内标 5 1 ( C H 3 ) ; ) , B U CH I W a -
et br hat B 4 80 型旋转蒸发仪 , Z F 一 I 型三用紫外分析
仪 ,葡聚糖凝胶 LH一 ( SeP h ad ex ) ,硅胶 Gn 54 、 硅胶
H
、 柱层析用硅胶 ( 20 一 o )为青岛海洋化工有限公
司生产 , 甲酸 、 二乙胺 (分析纯 ) 天津化学试剂厂 , 碘
5 0 2
遵 义 医 学 院 学 报 28卷
化秘钾 、 HZS O ;等显色剂均为自配 。
样品 :新乌檀 (Ne on a u el ea 幼i f thi im e r)采 自中
国云南西双版纳 。
2提取与分离
新乌檀枝干 1 3.s kg, 用 95 % 乙醇热提 3 次 ( h3 、
h2
、
l h) 将提取液减压浓缩后合并 ,依次用石油醚 、 乙
酸乙醋 、正丁醇萃取 (见图 1 ) ,得到各段提取物 。 将
乙酸乙醋部分 ( l) 及酸提碱沉部分 ( 2) 分别再进行中
压柱 、常压柱 、加压柱 、 减压柱柱层析 , 所得组分再经
葡聚糖凝胶 L H一 0 ( se 户 ad ex ) 柱或制备 薄层层析
(刊几 C ) ,分离得到一系列化合物 。
3 8p m 处多重裂分 , 偶合常数均为 J = 5 . 24 zH , 可以
判定为芳环上的单取代 。 6 . 54 p m 处 H 裂分为 d 峰 ,
J
= 15
.
6 3 H z
,
7
.
64 p p m 处 H 为 d 峰 , J = 15 . 6 8 H z 。 可
判定为相互偶合烯烃氢 5 . o p m 处 2 个 H 的存在
是酞胺的典型峰 。 同 N G C玩 的 ` 3 C N M R 比较一致
13 4
,
Z l p四 、 1 2 8 . 9 7 p四 、 12 7 . 9 5 PmP 、 13 0 . 0 5 p m 、
12 7
.
9 4 p p m
、
12 5
.
g l p pm
,
C 归属 于芳环 。 1 67 . 9 5 p p m
处为典型一 e = e 一峰存在 。 1 19 . 3 6卿 、 14 2 . 7 2 p p m 处可 以归属 于一 C = C 一 。 E l 一M S rn/ z : 14 7 [ M ] + 、 13 1 [ M -
N H Z 〕` 、 10 3 、 7 7 , 可确定结构为 :
样品 (粉碎 ) 一3 . S K g
_
_ 护5./ E , O H J 、 2 、 l h o u 『减压浓绷板合并
协获 H ’剖 · ”
./ H C几 , p H= 2
乙 . 态 , 取
石 油 醚层
乙酸 乙酸层 (l )
原儿茶酸 ( N G L , ) : 黄色簇状结晶 , IE 一M S 耐 : :
15 4 [ M ]
+ 、
13 7 [ M
一
O H ]
+ 、
10 9 [ M
一
O H
一
CO 〕+ , 在标准
图谱库中与原茶儿酸完全吻合 , 再调其 ’ H N M R 和 ’ 3
c N M R
.与原茶儿酸的 ’ H 一 13 c N M R 对照一致 。 则结构
为 :
箭望竺嚣p“ 一 ’
正撬嘿
QH价 C ? O HHO / 、 奋产5
图 1 各段提取物
3 结果与讨论
苯甲酞胺 ( NG C4L ) : 白色结晶 , ’ H N M R 显示在低
场 7 . 0 一 8 . o p m 处有 5 个 H ,此为苯环 H 质子 , 7 .
8 2 p p m 处 H 发生裂分形成 d 峰 ,偶合常数为 J 二 7 .
65
、
1
.
25 H
z 。 可判断为芳环相邻 和对位偶合 。 7 .
42 p m 处 H 裂分为三重峰 , 偶合常数为 J = 7 . 60 H : ,
发生了邻位偶合 。 7 . 53 p m 、 7 . 54 p m 的裂分与 7 .
42 p m 处相同 ,都为邻位偶合 , 由此确定芳环发生单
环取代 。 ’ 3 e N M R 显示 , 1 6 9 . 7 s p p m 处有 e = 0 存在 ,
13 3
.
35 p m 由于 C = 0 的去屏蔽效应而向低场移动 ,
d e p t 谱 中显示有 5 个 CH 一存在 ; EM S 显示 为 12 -
[ M 〕十 , 10 5 [ M 一N H : 〕十 , 7 7 [ M 一N H Z一 C O ] + 由此可 以确
东蓑若亭内醋 ( N G L Z ) : 为黄色晶体 , IE 一Ms 耐: :
19 2 [ M」十 、 1 7 7 、 16 4 、 14 9 ,并与标准图谱库中蓑若亭 ,
其 , H一 1, CN M R 一致 。 故结构为 :
叮丫一气 ”( 1, 0 一 i ”
定结构为 :
苯丙烯酞胺 ( N G C姚 ) : 白色无定形粉末 , ` H N M R
显示在低场 7 . 0 一 8 . o p pm 处有 6 个 H 存在 ,初步
判定为芳环 , 7 . 5 2 p pm 处 H 裂分为峰 J 二 5 . 2 6 H z 。 7 .
4 光谱数据
N G C玩 : ’ H N M R吕( p p m ) : 7 . 8 2 ( a d , J = 7 . 6 5 H z , 1 .
2 5 H z H一 ) ; 7 . 4 2 ( t , J = 7 . 6 0 H z , H一 ) , 7 . 5 3 ( t , J = 7 .
60 H
z , H 4 0 )
,
7
.
4 2 ( t
,
J = 7
.
6 0 H z
,
H一 ) , 7 . 8 2 ( d d , J =
7
.
6 5
,
1
.
2 5 H :
,
H石 ) ; ` , CN M R 6 ( p pm ) : 13 3 . 3 5 ; ( s , c -
l )
,
12 8
.
64 ( d
,
C一 ) , 1 2 7 . 3 7 ( d , C一 ) , 1 32 . 0 1 ( d , C -
4 )
,
12 7
.
3 8 ( d
,
C
一
5 )
,
1 2 8
.
64 ( d
,
C石 ) , 16 9 . 7 8 ( S , C -
7 ) : El
一
M S 而 z : 12 1 [ M 〕+ , 10 5 [ M 一N H : ] + , 7 7 [ M -
N H Z
一
CO〕` 。
N Ge 奴 : ’ H N M R 6 ( p p m ) : 7 . 5 2 ( d , J = 5 . 2 6 H z , H -
2 )
,
7
.
3 8 ; ( t
,
J
= 5
.
2 4 H z
,
H
一
3 )
,
7
.
3 8 ( t
,
J
二 5
.
2 4 H z
,
H
-
4 )
,
7
.
3 8 ( t
,
J = 5
.
24 H
z , H一 ) 7 . 3 8 ( t , J = 5 . 24 H : , H -
6 )
,
6
.
4 5 ( d
,
J = 1 5
.
6 7 H z
,
H一 ) , 7 . 64 ( d , J 二 15 . 6 7 H z ,
H一 ) ; 1 3CN M R S ( p p m ) : 1 34 . 2 5 ( s , C 一 l ) 12 8 . 9 1 ( d , C -
·
5 0 3
·
张茂生等 · 新乌植化学成分研究
2) 1 2 7
.
9 4; ( d
,
C一 ) , 13 0 . X() ( d , C 4 ) , 127 . 94 ( d , C -
5 )
,
12 8
.
9 1 ( d
,
C石 ) , 1 19 . 37 ( d , C一 ) , 14 2 . 7 5 ( d , C -
8 )
,
16 2
.
9 3 (
s , C一 ) ; E l 一 MS 1 11 / Z : 14 7 [ M ] 十 、 13 1 〔M -
N H : ]
+ 、
103 [ M
一
N H Z
一
C O ]
+ 、
7 7
。
N G L
I : ’ HN M R S ( p四 ) : 7 . 5 1 ( d , J = 2 . o H : , H一 )
6
.
8 8 ; ( d
,
J 二 8
.
OZH
,
H一 ) , 7 . 4 5 ( d d , J = 8 . 0 , 2 . OH z ,
H石 ) ; 13 C N M R吕( p帅 ) : 12 2 . 94 ( s , C一 l ) , 1 15 . 6 7 ( d ,
C一 ) , 15 0 . 7 1 ( s , C 一3 ) , 14 5 . 5 2 ( s , C 4 ) , 1 17 . 36 ( d , C -
5 )
,
12 3
.
5 4 ( d
,
C石 ) , 16 7 . 8 2 ( s , C刀 ) ; E l 一M S m/ z : l弘
[ M ]
+ 、
13 7 [ M
一
O H ]
十 、
109 [ M
一
O H
一
C O ]
’ 、
9 7 [ M一O H -
C o ]
十
; N G姚 : ’ H NM助 (即m ) : 7 . 5 3 ( a , J = 9 . 2 3 H : , H -
3 )
,
6
.
16 ; ( d
,
J
= 9
.
2 2 ZH
,
H 4 )
,
7
.
19 (
s , H一 ) , 6 . 7 8
( d
,
H名 ) ; 1 3 C N M R 6 ( ppm ) : 1 6 1
.
3 2 (
s , C一 ) , 1 12 . 07
( d
,
C
一
3 )
,
4 5
.
8 4 ( d
,
C 4 )
,
1 1 3
.
2 6 ( d
,
C一 ) l科 . 6 5 ( s ,
C石 ) , 15 1 . 6 7 ( s , C 一7 ) , 103 . 6 2 ( d , C名 ) , 1 5 1 . 02 ( s , C -
9 )
,
109
.
84 (
。 , C 10 ) ; E l
一
MSm/
: : 19 2 [ M ]
+ 、
17 7
、
164
、
14 9
、
13 5
、 12 1
。
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药学通报 , 19 89 , ( 24 ) , 32 一 .6
[资任编辑 :杨明宫 ]
《遵义医学院》编辑委员会成员
主 编 :石京山
副主编 :孙万邦
编 委 :潘贵书
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刘 琪
蔡运昌
杨晓苏
牛义民
先正元
范奇元
杨亦彬
孙丽君
胡月光
曹建林
杨明富
王玉明
张 林
吴中明
赵 遴
梁贵友
安荣泽
罗环跃
喻 田
黄厚今
王 平
束晓梅
张天宏
谢博遥
度必光
平黔薛徐
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