全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

·544·
兴安毛连菜中有机酸化学成分及其抗氧化活性的研究
陶 鑫 1，许 枬 1*，王秀兰 2，郭 娜 1，陈 俏 1
1. 辽宁中医药大学药学院，辽宁 大连 116600
2. 内蒙古民族大学药学院，内蒙古 通辽 028000
摘 要：目的 研究兴安毛连菜 Picris davurica 地上部分的化学成分，并进行初步活性评价。方法 采用 MCI、Sephadex LH-20
和 ODS 柱色谱分离化合物，运用 NMR 等波谱法鉴定了化合物结构，通过清除 DPPH 实验探讨抗氧化活性。结果 从兴安
毛连菜 60%乙醇提取部分分离得到 11 个咖啡酸衍生化合物，分别鉴定为咖啡酸（1）、咖啡酰酒石酸（2）、绿原酸（3）、二
咖啡酰酒石酸（4）、5-咖啡酰基莽草酸（5）、3,4-二咖啡酰基奎宁酸（6）、3,5-二咖啡酰基奎宁酸（7）、4,5-二咖啡酰奎宁酸
（8）、4-咖啡酰基奎宁酸（9）、5-咖啡酰基奎宁酸（10）、3,4-dihydroxy-6-(3,4-dihydroxy-E-styryl)-2-pyron-3-O-β-D-glucopyranoside
（11）。结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到，且显示具有一定的抗氧化活性。
关键词：兴安毛连菜；咖啡酸；绿原酸；5-咖啡酰基莽草酸；3,4-二咖啡酰基奎宁酸；抗氧化
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)04 - 0544 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.04.003
Organic acids derived from Picris davurica and their anti-oxidative activity
TAO Xin1, XU Nan1, WANG Xiu-lan2, GUO Na1, CHEN Qiao1
1. School of Pharmacy, Liaoning University of Traditional Chinese Medicine, Dalian 116600, China
2. School of Pharmacy, Inner Mongolia University for the Nationality, Tongliao 028000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the aerial part of Picris davurica and their anti-oxidative activity.
Methods Compounds were isolated by column chromatography of MCI, Sephadex LH-20, and ODS; Their structures and
anti-oxidative activity were elucidated by NMR, MS, and DPPH methods. Results On the basis of 1D-NMR, 2D-NMR, and ESI-MS
data, eleven compounds were identified as caffeic acid (1), caftaric acid (2), chlorogenic acid (3), chicoric acid (4),
5-O-caffeoylshikimic acid (5), 3,4-di-O-caffeoylquinic acid (6), 3,5-di-O-caffeoylquinic acid (7), 4,5-di-O-caffeoylquinic acid (8)
4-O-caffeoylquinic acid (9), 5-O-caffeoylquinic acid (10), and 3,4-dihydroxy-6-(3,4-dihydroxy-E-styryl)-2-pyron-3-O-β-D-
glucopyranoside (11). Conclusion All the compounds reported in this study are isolated from the aerial part of P. hieracioides for the
first time and show certain anti-oxidative activity.
Key words: Picris davurica Fish.; caffeic acid; chlorogenic acid; 5-O-caffeoylshikimic acid; 3,4-di-O-caffeoylquinic acid; anti-oxidation

蒙药毛连菜为兴安毛连菜Picris davurica Fish.
的地上部分或全草，主要分布于我国大兴安龄北
部、辽河平原、科尔沁草原等地，蒙文名为“希日
图如”[1]。《认药白晶鉴》称本品“比紫菀稍大，并
具木质块根，开黄色花，气臭，花瓣如并列的剑”。
结合《无误蒙药鉴》的植物形态描述、附图特征及
蒙医使用的经验，现已确定历代蒙医药文献所载的
毛连菜的植物来源为兴安毛连菜[2]。毛连菜在蒙医
临床主治黏疫、白喉、乳腺炎、腮腺炎、脑刺痛等
病，代表性方剂为七味毛连菜丸[2]。该药虽然是蒙
药的特色药，为《蒙药部颁标准》收载的仅有 26
味蒙药之一，但其化学成分并不清楚，相关活性研
究也很少[3]。前期研究发现兴安毛连菜含有酚酸类
成分。由于多酚和植物酸具有潜在的降血糖活性和
抗氧化等活性[4]，使得兴安毛连菜的开发和研究更
具意义。为深入揭示毛连菜的活性成分，本实验对
其化学成分和抗氧化活性进行了研究，首次分离得
到 11 个咖啡酸衍生物，分别鉴定为咖啡酸（caffeic

收稿日期：2015-10-11
作者简介：陶 鑫，女，硕士研究生，从事天然化学成分研究。Tel: (0411)85890191 E-mail: 1594446575@qq.com
*通信作者 许 枬，女，教授，从事中药有效成分及其质量研究。Tel: (0411)85890191 E-mail: xudanbs@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

·545·
acid，1）、咖啡酰酒石酸（caftaric acid，2）、绿原
酸（chlorogenic acid，3）、二咖啡酰酒石酸（chicoric
acid，4）、5-咖啡酰基莽草酸（5-O-caffeoylshikimic
acid ， 5）、 3,4- 二咖啡酰基奎宁酸（ 3,4-di-O-
caffeoylquinic acid，6）、3,5-二咖啡酰基奎宁酸
（3,5-di-O-caffeoylquinic acid，7）、4,5-二咖啡酰奎
宁酸（4,5-di-O-caffeoylquinic acid，8）、4-咖啡酰基
奎宁酸（4-O-caffeoylquinic acid，9）、5-咖啡酰基奎
宁酸（5-O-caffeoylquinic acid，10）、3,4-dihydroxy-
6-(3,4-dihydroxy-E-styryl)-2-pyron-3-O-β-D-glucop
yranoside（11）。所有化合物均为首次从该植物中分
离得到，活性评价表明这些化合物均具有一定的抗
氧化活性。
1 仪器与材料
Bruker AVANCE-600 与 Bruker AVANCE-400 超
导核磁共振仪（瑞士布鲁克公司）。HP20 大孔吸附
树脂（日本三菱公司）；MCI 凝胶和 Sephadex LH-20
凝胶（瑞士法玛西亚公司）；色谱柱 YMC-Pack
ODS-AQ（250 mm×4.6 mm，5 μm）。分析纯或化
学纯试剂（天津科密欧试剂有限公司），色谱甲醇和
乙腈（Fisher 公司），水为娃哈哈纯净水；氘代试剂
（北京恒思公司）；抗坏血酸（AR 级，批号 20110922）
购自国药集团化学试剂有限公司。2,2-联苯基-1-苦
基肼基（DPPH，阿法埃莎天津化学有限公司）。
兴安毛连菜采自通辽罕山，经内蒙古民族大学
王秀兰教授鉴定为兴安毛连菜 Picris davurica Fish.。
2 方法
2.1 活性部位的筛选
取兴安毛连菜 3 份，每份 1 kg，分别以醋酸
乙酯、95%乙醇、60%乙醇、水提取 3 次，回收溶
剂，得到不同溶剂提取物，以清除 DPPH 能力比
较各部位抗氧化活性，筛选兴安毛连菜的抗氧化
活性部位。由结果可知，60%乙醇提取物的抗氧
化活性最强，其 IC50 值为 0.055 g/L，95%乙醇提
取物、水及醋酸乙酯提取物的 IC50 值较高，分别
为 0.067、0.220 和 0.097 g/L（对照品抗坏血酸的
IC50 值为 0.025 g/L）。
2.2 提取与分离
取干燥的兴安毛连菜（8 kg），用 10 倍量的 60%
乙醇回流提取 3 次，每次 1 h，减压回收溶剂，得浸
膏 390 g，经 HP20 大孔吸附树脂柱色谱，依次以水
及 30%、50%、70%、95%乙醇洗脱，收集洗脱液
（每个梯度收集 120 L），浓缩。其中 30%乙醇的洗
脱部分（50 g）加水充分溶解，经 MCI 凝胶柱色
谱，以水及 10%、50%、70%丙酮依次洗脱，收集
流分，以聚酰胺薄层色谱分析，合并浓缩，得 4
个组分（I～IV）。组分 I（6.2 g，MCI 柱水洗脱部
分）经反复 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱纯化（以
80%甲醇为洗脱剂），得化合物 1（50 mg）、2（25
mg）、3（30 mg）、4（22 mg）。组分 II（8.4 g，
MCI 柱 10%丙酮洗脱部分）经 Sephadex LH-20 凝
胶柱色谱纯化后（以 80%甲醇为洗脱剂），再经制
备液相色谱（ODS 柱），以 0.1%磷酸水溶液-甲醇
（73∶27）为流动相洗脱，得化合物 5（50 mg）、6
（65 mg）、7（55 mg）。组分 III（16.3 g，MCI 柱
50%丙酮洗脱部分）经 Sephadex LH-20 凝胶柱色
谱纯化后（以 80%甲醇为洗脱剂），再经制备液相
色谱，以 0.1%磷酸水溶液-甲醇（65∶35）为流动
相洗脱，得化合物 8（30 mg）、9（21 mg）、10（15
mg）、11（22 mg）。
3 结果
3.1 结构鉴定
化合物 1：无色粉末，三氯化铁显蓝色。ESI-MS
m/z: 179 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ:
7.03 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.72 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-5), 6.92 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz, H-6), 7.52
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-7), 6.22 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-8)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 128.3 (C-1),
115.1 (C-2), 148.6 (C-3), 145.4 (C-4), 115.1 (C-5),
126.8 (C-6), 149.3 (C-7), 113.6 (C-8), 171.5 (C-9)。
以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化合物 1
为咖啡酸。
化合物 2：无色粉末，三氯化铁显蓝色。ESI-MS
m/z: 311 [M－H]−。1H-NMR (600 MHz, D2O) δ: 7.11
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.84 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-5′), 7.01 (1H, dd, J = 2.1, 8.2 Hz, H-6′), 7.61 (1H, d,
J = 15.9 Hz, H-7′), 6.33 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8′),
5.51 (1H, d, J = 1.1 Hz, H-2), 4.82 (1H, d, J = 1.1 Hz,
H-3)；13C-NMR (150 MHz, D2O) δ: 126.8 (C-1′),
115.2 (C-2′), 144.2 (C-3′), 147.3 (C-4′), 116.2 (C-5′),
122.9 (C-6′), 147.4 (C-7′), 113.2 (C-8′), 168.2 (C-9′),
173.9 (C-1), 70.3 (C-2), 74.2 (C-3), 171.4 (C-4)。以上
数据与文献报道基本一致[6]，故鉴定化合物 2 为咖
啡酰酒石酸。
化合物 3：无色粉末，三氯化铁显蓝色。ESI-MS
m/z: 339 [M－H]−。1H-NMR (600 MHz, D2O) δ: 7.19
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

·546·
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.95 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5),
7.12 (1H, dd, J = 2.1, 8.2 Hz, H-6), 7.61 (1H, d, J =
15.9 Hz, H-7), 6.35 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8), 2.20
(4H, m, H-2′, 6′), 4.26 (1H, m, H-3′), 3.91 (1H, dd, J =
3.1, 9.0 Hz, H-4′), 5.30 (1H, m, H-5′)；13C-NMR (150
MHz, D2O) δ: 126.9 (C-1), 115.1 (C-2), 144.2 (C-3),
147.1 (C-4), 116.2 (C-5), 122.7 (C-6), 146.2 (C-7),
114.4 (C-8), 168.7 (C-9), 75.0 (C-1′), 36.5 (C-2′), 69.2
(C-3′), 71.4 (C-4′), 70.7 (C-5′), 36.5 (C-6′), 173.9
(C-7′)。以上数据与文献报道基本一致[6]，故鉴定化
合物 3为绿原酸。
化合物 4：无色粉末，三氯化铁显蓝色。ESI-MS
m/z: 473 [M－H]−。1H-NMR (600 MHz, D2O) δ: 7.11
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′, 2″), 6.83 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5′, 5″), 7.03 (1H, dd, J = 2.1, 8.0 Hz, H-6′, 6″), 7.61
(1H, d, J = 15.9 Hz, H-7′, 7″), 6.35 (1H, d, J = 15.9
Hz, H-8′, 8″), 5.40 (2H, d, J = 2.1 Hz, H-2, 3)；
13C-NMR (150 MHz, D2O) δ: 126.9 (C-1′, 1″), 115.1
(C-2′, 2″), 144.1 (C-3′, 3″), 147.0 (C-4′, 4″), 116.1
(C-5′, 5″), 122.7 (C-6′, 6″), 146.6 (C-7′, 7″), 113.9
(C-8′, 8″), 168.3 (C-9′, 9″), 74.2 (C-2, 3), 173.0 (C-1,
4)。以上数据与文献报道基本一致[6]，故鉴定化合
物 4为二咖啡酰基酒石酸。
化合物 5：无色粉末，三氯化铁显蓝色。ESI-MS
m/z: 359.0 [M＋Na]+, 695.0 [2M＋Na]+, 335.0 [M－
H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.86 (1H, m,
H-2), 4.41 (1H, m, H-3), 3.91 (1H, m, H-4), 5.25 (1H,
m, H-5), 2.86 (1H, dd, J = 18.5, 4.4 Hz, H-6a), 2.32
(1H, dd, J = 18.5, 4.4 Hz, H-6b), 7.05 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2′), 6.77 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.96 (1H, dd,
J = 2.1, 8.0 Hz, H-6′), 7.57 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7′),
6.28 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′)；13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 130.9 (C-1), 139.5 (C-2), 71.8 (C-3), 70.5
(C-4), 67.9 (C-5), 29.8 (C-6), 170.3 (C-7), 128.3
(C-1′), 117.1 (C-2′), 147.4 (C-3′), 150.2 (C-4′), 115.8
(C-5′), 123.6 (C-6′), 147.9 (C-7′), 115.7 (C-8′), 169.2
(C-9′)。以上数据与文献报道基本一致[7]，故鉴定化
合物 5为 5-咖啡酰基莽草酸。
化合物 6：无色粉末，三氯化铁显蓝色。ESI-MS
m/z: 515.5 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ:
2.24 (2H, m, H-2), 5.63 (1H, m, H-3), 5.12 (1H, m,
H-4), 4.37 (1H, m, H-5), 2.22 (2H, m, H-6), 6.90 (2H,
m, H-2′, 2″), 6.78 (2H, d, J = 7.9 Hz, H-5′, 5″), 6.97
(2H, dd, J = 1.7, 7.9 Hz, H-6′, 6″), 7.59 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-7′), 7.51 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7″), 6.18
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′), 6.28 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-8″)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 76.1 (C-1),
39.4 (C-2), 69.0 (C-3), 75.8 (C-4), 69.4 (C-5), 38.4
(C-6), 176.8 (C-7), 127.8 (C-1′, 1″), 115.2 (C-2′, 2″),
146.9 (C-3′, 3″), 149.8 (C-4′, 4″), 116.7 (C-5′, 5″),
123.1 (C-6′), 123.0 (C-6″), 147.5 (C-7′, 7″), 114.6
(C-8′), 114.8 (C-8″), 168.5 (C-9′), 168.1 (C-9″)。以上
数据与文献报道基本一致[8-9]，故鉴定化合物 6 为
3,4-二咖啡酰基奎宁酸。
化合物 7：无色粉末，三氯化铁显蓝色。ESI-MS
m/z: 515.5 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)
δ: 2.20 (2H, m, H-2), 5.44 (1H, m, H-3), 4.00 (1H, m,
H-4), 5.40 (1H, m, H-5), 2.32 (2H, m, H-6), 7.08
(2H, m, H-2′, 2″), 6.98 (2H, d, J = 7.9 Hz, H-5′, 5″),
6.80 (2H, dd, J = 1.7, 7.9 Hz, H-6′, 6″), 7.62 (1H, d,
J = 16.0 Hz, H-7′), 7.57 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7″),
6.27 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′), 6.35 (1H, d, J = 16.0
Hz, H-8″)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 74.8
(C-1), 36.9 (C-2), 72.1 (C-3), 69.9 (C-4), 72.3 (C-5),
35.8 (C-6), 175.9 (C-7), 128.0 (C-1′), 127.9 (C-1″),
115.4 (C-2′, 2″), 146.8 (C-3′, 3″), 147.9 (C-4′), 147.7
(C-4″), 116.7 (C-5′, 5″), 123.2 (C-6′), 123.1 (C-6″),
147.0 (C-7′), 147.1 (C-7″), 115.2 (C-8′), 115.0
(C-8″), 168.1 (C-9′), 168.2 (C-9″)。以上数据与文献
报道基本一致[10]，故鉴定化合物 7为 3,5-二咖啡酰
基奎宁酸。
化合物 8：无色粉末，三氯化铁显蓝色。ESI-MS
m/z: 515.5 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ:
2.20 (2H, m, H-2), 4.33 (1H, m, H-3), 5.04 (1H, m,
H-4), 5.61 (1H, m, H-5), 2.23 (2H, m, H-6), 7.01 (2H,
m, H-2′, 2″), 6.79 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-5′, 5″), 6.88
(2H, dd, J = 2.1, 8.0 Hz, H-6′, 6″), 7.54 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-7′), 7.55 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7″), 6.25
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′, 8″)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 75.2 (C-1), 36.9 (C-2), 66.1 (C-3), 69.9
(C-4), 69.9 (C-5), 41.3 (C-6), 175.2 (C-7), 127.2
(C-1′), 127.9 (C-1″), 114.9 (C-2′, 2″), 146.8 (C-3′, 3″),
149.6 (C-4′), 149.7 (C-4″), 116.4 (C-5′, 5″), 123.1
(C-6′), 123.3 (C-6″), 147.3 (C-7′), 147.4 (C-7″), 115.1
(C-8′), 115.2 (C-8″), 168.5 (C-9′), 168.6 (C-9″)。以上
数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 8为 4,5-
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

·547·
二咖啡酰奎宁酸。
化合物 9：无色粉末，三氯化铁显蓝色。
ESI-MS m/z: 355 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 2.23 (2H, m, H-2), 4.30 (1H, m, H-3),
5.12 (1H, m, H-4), 4.39 (1H, m, H-5), 2.24 (2H, m,
H-6), 7.01 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 6.76 (1H, dd,
J = 2.1, 8.0 Hz, H-5′), 6.98 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-6′), 7.62 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7′), 6.26 (1H, d,
J = 16.0 Hz, H-8′)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
75.3 (C-1), 38.0 (C-2), 67.2 (C-3), 73.9 (C-4), 68.6
(C-5), 35.2 (C-6), 175.2 (C-7), 127.7 (C-1′), 115.2
(C-2′), 146.8 (C-3′), 149.7 (C-4′), 116.5 (C-5′), 123.0
(C-6′), 147.1 (C-7′), 115.1 (C-8′), 168.3 (C-9′)。以上
数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 9为 4-
咖啡酰基奎宁酸。
化合物 10：淡黄色粉末，三氯化铁显蓝色。
ESI-MS m/z: 355 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 2.28 (2H, m, H-2), 5.55 (1H, m, H-3), 4.12
(1H, m, H-4), 4.30 (1H, m, H-5), 2.21 (2H, m, H-6),
7.01 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 6.76 (1H, dd, J = 2.1,
8.0 Hz, H-5′), 6.92 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6′), 7.60 (1H,
d, J = 16.0 Hz, H-7′), 6.30 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 75.7 (C-1), 38.0
(C-2), 72.0 (C-3), 70.8 (C-4), 67.8 (C-5), 37.6 (C-6),
175.4 (C-7), 127.7 (C-1′), 115.1 (C-2′), 146.8 (C-3′),
149.6 (C-4′), 116.5 (C-5′), 122.9 (C-6′), 147.1 (C-7′),
115.0 (C-8′), 168.2 (C-9′)。以上数据与文献报道基本
一致[9]，故鉴定化合物 10为 5-咖啡酰基奎宁酸。
化合物 11：无色粉末，三氯化铁显蓝色。HR-MS
m/z: 424.100 6，ESI-MS m/z: 423 [M－H]−。1H-NMR
(600 MHz, D2O) δ: 6.11 (1H, s, H-5), 6.99 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-2′), 6.74 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.90 (1H,
dd, J = 2.1, 8.0 Hz, H-6′), 6.98 (1H, d, J = 15.9 Hz,
H-7′), 6.60 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8′), 4.67 (1H, d, J =
7.1 Hz, H-1″)；13C-NMR (150 MHz, D2O) δ: 160.5
(C-2), 122.7 (C-3), 162.3 (C-4), 103.5 (C-5), 154.5
(C-6), 127.1 (C-1′), 113.9 (C-2′), 145.5 (C-3′), 146.9
(C-4′), 115.7 (C-5′), 119.9 (C-6′), 132.9 (C-7′), 116.4
(C-8′), 104.2 (C-1″), 73.7 (C-2″), 76.4 (C-3″), 69.6
(C-4″), 77.2 (C-5″), 60.8 (C-6″)。以上数据与文献报
道基本一致[11]，故鉴定化合物 11为 3,4-dihydroxy-6-
(3,4-dihydroxy-E-styryl)-2-pyron-3-O-β-D-glucopyra-
noside。
3.2 抗氧化活性
参照文献方法[12]，精密称取 DPPH 7.9 mg 于
200 mL 量瓶中，加 95%乙醇溶解，配制成 0.1
mmol/L 溶液。以 95%乙醇为空白，取不同质量浓
度的供试品溶液（以咖啡酸为例：0.01、0.02、0.04、
0.08、0.12、0.16、0.20、0.24 mg/mL）0.5 mL，分
别与 3 mL 的 DPPH 溶液反应。采用紫外-可见分光
光度法于 515 nm 处测定吸光度（A）值，根据公
式计算清除率。
清除率＝1－(Ai－Aj)/AC
Ai 为被测样品加 DPPH 的 A 值，Aj 为被测样品加空白溶剂的
A 值，AC 为 DPPH 溶液加空白溶剂的 A 值
半数抑制浓度（IC50）指清除率为 50%时所
需抗氧化剂的质量浓度，根据化合物不同质量浓
度的清除率绘制量效曲线，计算 IC50。结果显示，
化合物 1～8的 IC50 值分别为 0.035、0.033、0.042、
0.047、0.062、0.071、0.064 和 0.079 g/L，对照品
抗坏血酸的 IC50 值为 0.029 g/L，化合物 9～11的
量较小，未测出 IC50。
4 讨论
氧化是很多疾病的病因，利用物质对自由基的
清除作用来表征其抗氧化活性是普遍采用的方法。
本实验从兴安毛连菜中共分离得到 11 个咖啡酸衍
生物，其中咖啡酰酒石酸的抗氧化性最强，其次是
二咖啡酰酒石酸与绿原酸，为兴安毛连菜的抗氧化
活性研究奠定了基础。但本实验只做了一种体外实
验，还需用多种体内外实验进行验证，进一步确认
各化合物的抗氧化活性及其机制。
参考文献
[1] 王 冰, 王 飞, 刘 丽, 等. 兴安毛连菜染色体的核
型分析 [J]. 中药材, 2003, 26(5): 317-318.
[2] 国家中医药管理局中华本草编委会. 中华本草 (蒙药
卷) [M]. 上海: 上海科技出版社, 2004.
[3] 中华人民共和国卫生部药品标准·蒙药部 [S]. 1998.
[4] Itoh T, Kita N, Kurokawa Y, et al. Suppressive effect of
ahot water extract of adzuki beans (Vigna angularis) on
hyperglycemia after sucrose loading in mice and diabetic
rats [J]. Biosci Biotechnol Biochem, 2004, 68(12):
2421-2426.
[5] 刘俊霞, 侯 微, 窦凤鸣, 等. 五味子藤茎正丁醇部位
化学成分研究 [J]. 中草药, 2015, 46(13): 1878-1882.
[6] Ou Z Q, Schmierera D M, Radesc T, et al. Application of
an online post-column derivatization HPLC-DPPH assay
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

·548·
to detect compounds responsible for antioxidant activity
in Sonchus oleraceus L. leaf extracts [J]. J Pharm
Pharmacol, 2013, 65(2): 271-279.
[7] Veit M, Weidner C, Strack D, et al. The distribution of
caffeic acid conjugates in the Equisetaceae and some
ferns [J]. Phytochemistry, 1992, 31(10): 3483-3485.
[8] 关焕玉, 兰燕宇, 廖尚高, 等. 羊耳菊中咖啡酰基奎宁
酸类化学成分研究 [J]. 天然产物研究与开发, 2014,
26(12): 1948-1952.
[9] 王 珏, 王乃利, 姚新生, 等. 小花鬼针草中咖啡酰奎
宁酸类成分及其抑制组胺释放活性 [J]. 中草药, 2006,
37(7): 966-701.
[10] 李 阳, 张春云, 林 挺, 等. 白花地胆草的化学成分
研究 [J]. 中国中药杂志, 2013, 38(11): 1751-1756.
[11] Veit M, Geiger H, Wray V, et al. Equisetumpyrone, a
styrylpyrone glucoside in gametophytes from
Equisetum arvense [J]. Phytochemistry, 1993, 32(4):
1029-1032.
[12] Zhu X F, Zhang H X, Lo R, et al. Phenolic compounds
from the leaf extract Artichoke (Cynara scolymus L.) and
their antimicrobial activities [J]. J Agric Food Chem,
2004, 52(24): 7272-7278.