全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 2 期 2016 年 1 月

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大花红景天黄酮类化学成分研究
倪付勇 1, 2, 3，谢 雪 1, 2, 3，刘 露 1, 2, 3，赵祎武 1, 2, 3，黄文哲 1, 2, 3，王振中 1, 2, 3，萧 伟 1, 2, 3*
1. 江苏康缘药业股份有限公司，江苏 连云港 222000
2. 中药制药过程新技术国家重点实验室，江苏 连云港 222000
3. 中药提取精制新技术重点研究室，江苏 连云港 222000
摘 要：目的 研究大花红景天 Rhodiola crenulata 干燥根及根茎的化学成分。方法 利用反复硅胶柱色谱、中压柱色谱等
方法分离纯化；采用 ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR 等现代波谱技术进行结构鉴定。结果 从大花红景天醋酸乙酯部位分离
得到 14 个化合物，分别鉴定为 3,5-二羟基-3′,4′,7-三甲氧基黄酮（1）、3,5,7,3′-四羟基黄酮（2）、5,4′-二羟基-7,3′-二甲氧基黄
酮（3）、山柰酚（4）、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（6）、小麦黄素（7）、小麦黄素-7-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（8）、槲皮素（9）、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（10）、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（11）、草质素-3-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（12）、草质素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（13）、草质素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（14）。结论 化合物 1～3 为首
次从红景天属植物中分离得到，5～6、8、10～13 为首次从该植物中分离得到。
关键词：大花红景天；3,5-二羟基-3′,4′,7-三甲氧基黄酮；3,5,7,3′-四羟基黄酮；5,4′-二羟基-7,3′-二甲氧基黄酮；槲皮素-3-O-α-L-
吡喃鼠李糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)02 - 0214 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.02.006
Flavonoids from roots and rhizomes of Rhodiola crenulata
NI Fu-yong1, 2, 3, XIE Xue1, 2, 3, LIU Lu1, 2, 3, ZHAO Yi-wu1, 2, 3, HUANG Wen-zhe1, 2, 3, WANG Zhen-zhong1, 2, 3,
XIAO Wei1, 2, 3
1. Jiangsu Kanion Pharmaceutical Co., Ltd., Lianyungang 222000, China
2. State Key Laboratory of New-tech for Chinese Medicine Pharmaceutical Process, Lianyungang 222000, China
3. The Key Laboratory for the New Technique Research of TCM Extraction and Purification, Lianyungang 222000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots and rhizomes of Rhodiola crenulata. Methods The chemical
constituents were isolated by repeated silica gel chromatography and medium pressure column chromatography. Their structures were
identified by various spectroscopic data including ESI-MS, 1H-NMR, and 13C-NMR data. Results Fourteen compounds were isolated
from the ethyl acetate fractions of R. crenulata including 3,5-dihydroxy-3′,4′,7-trimethoxyflavone (1), 3,5,7,3′-tetrahydroxyflavone (2),
5,4′-dihydroxy-7,3′-dimethoxyflavone (3), kaemnpferol (4), kaemnpferol-3-O-β-D-glucopyranoside (5), kaemnpferol-3-O-α-L-
rhamnopyranoside (6), tricin (7), tricin-7-O-β-D-glucopyranoside (8), quercetin (9), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (10),
quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside (11), herbacetin-3-O-β-D-glucopyranoside (12), herbacetin-7-O-β-D-glucopyranoside (13), and
herbacetin-7-O-α-L-rhamnoside (14). Conclusion Compounds 1—3 are isolated from the plants in Rhodiola L. for the first time,
compounds 5—6, 8, 10—13 are obtained from this plant for the first time.
Key words: Rhodiola crenulata (HK. f. et Thoms.) H. Ohba; 3,5-dihydroxy-3′,4′,7-trimethoxyflavone; 3,5,7,3′-tetrahydroxyflavone;
5,4′-dihydroxy-7,3′-dimethoxyflavone; quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside

大花红景天 Rhodiola crenulata (HK. f. et
Thoms.) H. Ohba 为景天科（Crossulaceae）红景天
属 Rhodiola L. 多年生草本植物的干燥根及根茎。
主要产于西藏、四川等省，是常用藏药“索罗玛布”
的主要来源[1]。红景天属植物具有滋补强壮、消除
疲劳、抵御寒冷等功效，被誉为“高原人参”“雪

收稿日期：2015-04-09
基金项目：科技部重大新药创制：现代中药创新集群与数字制药技术平台（2013ZX09402203）
作者简介：倪付勇，男，助理研究员，从事天然产物化学研究。Tel: (0518)81152323 E-mail: nifuyong163@163.com
*通信作者 萧 伟，男，研究员级高级工程师，博士，研究方向为中药新药的研究与开发。
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山仙草”的天然珍贵药用植物，具有抗肿瘤[2]、抗
糖尿病[3]、保护心血管系统[4]、抗疲劳[5]、抗氧化[6]、
保肝[7]、保护心肌、增强免疫力等药理作用；另外，
除文献报道[8-9]红景天总苷及其醇粗提物具有抗衰
老作用外，大花红景天多糖也具有显著的抗衰老作
用[10]。红景天属的化学成分主要有木脂素类[3]、萜
类[11]、黄酮及苷类[12]等，其中红景天苷及酪醇是红
景天的主要活性成分，因其产地及种类不同，而造
成其化学成分也不同。因此，为研究大花红景天的
药效物质基础，从大花红景天醋酸乙酯及正丁醇部
位分离得到 14 个黄酮类化合物，分别鉴定为 3,5-
二羟基-3′,4′,7-三甲氧基黄酮（3,5-dihydroxy-3′,4′,7-
trimethoxyflavone，1）、3,5,7,3′-四羟基黄酮（3,5,7,3′-
tetrahydroxyflavone，2）、5,4′-二羟基-7,3′-二甲氧基
黄酮（5,4′-dihydroxy-7,3′-dimethoxyflavone，3）、山
柰酚（kaemnpferol，4）、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷（kaemnpferol-3-O-β-D-glucopyranoside，5）、
山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（kaemnpferol-3-O-α-
L-rhamnopyranoside，6）、小麦黄素（tricin，7）、小
麦黄素 -7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（ tricin-7-O-β-D-
glucopyranoside，8）、槲皮素（quercetin，9）、槲皮
素 -3-O-β-D- 吡喃葡萄糖苷（ quercetin-3-O-β-D-
glucopyranoside，10）、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖
苷（quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside，11）、草
质素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（herbacetin-3-O-β-D-
glucopyranoside，12）、草质素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷（herbacetin-7-O-β-D-glucopyranoside，13）、草质
素 -7-O-α-L- 吡喃鼠李糖苷（ herbacetin-7-O-α-L-
rhamnoside，14）。化合物 1～3 为首次从红景天属
植物中分离得到，化合物 5～6、8、10～13 为首次
从该植物中分离得到。
1 材料和仪器
Reveleris 中低压制备色谱仪（美国 GRACE 公
司），配四元泵、UV、ELSD 检测器，制备柱（250
mm×21.2 mm，自制）；Bruker-AV-400 型核磁共振
光谱仪（瑞士 Bruker 公司）；AE 240 电子分析天平
（瑞士 Mettler 公司）；Agilent 1290-6538 液质联用仪
（美国 Agilent 公司）；XT 5 显微熔点测定仪（北京
科仪电光仪器厂）；ZF-7 型三用紫外分析仪（上海
嘉腾科技有限公司）；YMC-C18，粒径 50 μm（日本
YMC 公司）；Sephadex LH-20（Pharmacia 公司）；
柱色谱硅胶（200～300 目，青岛海洋化工厂）；95%
乙醇（食用级，连云港长和酒业有限公司）；水（三
蒸水，自制）；甲醇（色谱纯，Oceanpak，瑞典），
石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯、甲醇均为分析纯试
剂（南京化学试剂有限公司）。
大花红景天 Rhodiolae Crenulatae Radix 药材于
2013 年 6 月购自安徽亳州药材市场（产地：四川），
经南京中医药大学吴启南教授鉴定为大花红景天
Rhodiola crenulata (HK. f. et Thoms.) H. Ohba 干燥
的根及根茎，标本（20130601）保存于江苏康缘药
业股份有限公司标本室。
2 提取与分离
取大花红景天 10.0 kg，以 8 倍量 75%乙醇回流
提取 3 次，每次 2 h，提取液浓缩，得流浸膏 7 L，
将其混悬于水中，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁
醇萃取，分别得到石油醚部位（156 g）、醋酸乙酯
部位（286 g）、正丁醇部位（273 g）。醋酸乙酯萃取
物经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（100∶0→0∶100）
梯度洗脱，TLC 检识合并得到 6 个流分（Fr. 1～6）。
Fr. 2 经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（100∶1→10∶
1）梯度洗脱，再经 Sephadex LH-20 柱色谱，以二
氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到化合物 1（11
mg）、4（20 mg）、6（18 mg）、7（15mg）、8（13 mg）；
Fr. 3 经硅胶柱，二氯甲烷-甲醇（10∶1→1∶1）梯
度洗脱，再经 Sephadex LH-20 柱色谱，以二氯甲烷-
甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到化合物 9（16 mg）、
12（17 mg）；Fr. 4 经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（6∶
1→1∶1）梯度洗脱，再经 Sephadex LH-20 柱色谱，
以二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到化合物 3
（9 mg）、5（15 mg）、10（12 mg）；Fr. 5 经硅胶柱
色谱，二氯甲烷-甲醇（10∶1→1∶1）梯度洗脱，
再经反相 ODS 柱色谱以甲醇水（8∶1→0∶1）梯
度洗脱，重结晶得到化合物 13（25 mg）；Fr. 6 经硅
胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（10∶1→1∶1）梯度洗
脱，再经反相 ODS 柱色谱，以甲醇-水（5∶1→0∶
1）梯度洗脱，最后经 Sephadex LH-20 柱色谱，以
二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到化合物 2（10
mg）、11（16 mg）、14（21 mg）。
3 结构鉴定
化合物1：黄色粉末，ESI-MS m/z: 345 [M＋H]+。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 3.82, 3.87, 3.87
(9H, s, 3×-OCH3), 6.37 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 6.78
(1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 6.98 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 7.63 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 7.67 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-2′), 9.91 (1H, s, 3-OH), 12.60 (1H, s,
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5-OH)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 55.8, 56.1,
59.8 (3×-OCH3), 92.4 (C-8), 97.8 (C-6), 105.1
(C-10), 112.0 (C-5′), 115.6 (C-2′), 120.8 (C-6′), 122.3
(C-1′), 137.9 (C-3), 147.3 (C-2), 147.5 (C-3′), 149.9
(C-4′), 156.2 (C-5), 160.7 (C-9), 165.1 (C-7), 178.0
(C-4)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化
合物 1 为 3,5-二羟基-3′,4′,7-三甲氧基黄酮。
化合物2：黄色粉末，ESI-MS m/z: 287 [M＋H]+。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.16 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-6), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.66 (1H, s,
H-2′), 6.87 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-4′), 7.38 (1H, t, J =
7.0 Hz, H-5′), 7.42 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-6′)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 94.3 (C-6), 98.9
(C-8), 103.3 (C-10), 114.3 (C-2′), 115.9 (C-4′), 117.1
(C-5′), 122.9 (C-3), 130.6 (C-6′), 131.0 (C-1′), 147.3
(C-3′), 147.8 (C-2), 156.1 (C-5), 160.9 (C-9), 164.5
(C-7), 176.0 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[14]，
故鉴定化合物 2 为 3,5,7,3′-四羟基黄酮。
化合物 3：黄色针状结晶（甲醇），mp 222～224
℃，ESI-MS m/z: 315 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 3.86, 3.89 (6H, s, 2×-OCH3), 6.38 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.78 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.92
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.94 (1H, s, H-3), 7.58 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.60 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz,
H-6′), 12.98 (1H, s, 5-OH)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 56.0 (2×-OCH3), 92.3 (C-8), 98.1
(C-6), 103.4 (C-3), 104.8 (C-10), 110.3 (C-2′), 115.9
(C-5′), 120.5 (C-6′), 121.4 (C-1′), 148.1 (C-4′), 150.8
(C-3′), 157.4 (C-9), 161.3 (C-5), 164.0 (C-2), 165.3
(C-7), 182.0 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[15]，
故鉴定化合物 3 为 5,4′-二羟基-7,3′-二甲氧基黄酮。
化合物 4：黄色针状结晶（甲醇），mp 276～278
℃，EI-MS m/z: 286.0 [M]+。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.49 (1H, s, 5-OH), 10.77 (1H, s,
7-OH), 10.12 (1H, s, 3-OH), 9.36 (1H, s, 4′-OH), 8.05
(2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-3′, 5′), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.18 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
93.5 (C-8), 98.3 (C-6), 103.2 (C-10), 115.4 (C-3′, 5′),
121.6 (C-1′), 129.6 (C-2′, 6′), 135.6 (C-3), 146.8
(C-2), 156.3 (C-5), 159.1 (C-4′), 160.7 (C-9), 163.9
(C-7), 175.8 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[16]，
故鉴定化合物 4 为山柰酚。
化合物 5：淡黄色粉末，ESI-MS m/z: 449 [M＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 5.46 (1H, d,
J = 7.5 Hz, H-1″), 6.22 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.43
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.88 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′,
5′), 8.04 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 10.18 (1H, s,
4′-OH), 10.86 (1H, s, 7-OH), 12.60 (1H, s, 5-OH),
3.08～3.58 (6H, m, Glc-H-2″～6″)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 93.6 (C-8), 98.6 (C-6), 104.0
(C-10), 115.0 (C-3′, C-5′), 120.7 (C-1′), 130.8 (C-2′,
C-6′), 133.2 (C-3), 156.2 (C-2), 156.5 (C-9), 159.9
(C-4′), 161.2 (C-5), 164.0 (C-7), 177.4 (C-4), 60.8
(Glc-C-6″), 69.9 (Glc-C-4″), 74.2 (Glc-C-2″), 76.4
(Glc-C-3″), 77.4 (Glc-C-5″), 100.8 (Glc-C-1″)。以上
数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化合物 5 为山
柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 6：黄色针晶（甲醇），mp 210～212 ℃，
ESI-MS m/z: 433 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 6.22 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.36 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6), 6.93 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-3′, 5′),
7.78 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2′, 6′), 12.62 (1H, s, 5-OH),
Rha: 1.23 (3H, d, J = 8.0 Hz, H-6″), 3.42～4.04 (4H,
m, H-2″～5″), 5.38 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-1″)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 94.8 (C-8), 99.9
(C-6), 105.9 (C-10), 116.5 (C-3′, 5′), 122.9 (C-1′),
131.9 (C-2′, 6′), 136.3 (C-3), 158.9 (C-9), 159.3 (C-2),
161.8 (C-4′), 163.0 (C-5), 166.3 (C-7), 179.5 (C-4),
Rha: 17.7 (C-6″), 71.9 (C-5″), 72.4 (C-3″), 73.0
(C-2″), 73.9 (C-4″), 103.4 (C-1″)。以上数据与文献报
道基本一致[16]，故鉴定化合物 6 为山柰酚-3-O-α-L-
吡喃鼠李糖苷。
化合物 7：淡黄色针晶（甲醇），mp 289～291
℃，ESI-MS m/z: 353.0 [M＋Na]+。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.90 (1H, s, 5-OH), 7.32 (2H, s,
H-2′, 6′), 6.98 (1H, s, H-3), 6.56 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 3.89 (6H, s, 3′,
5′-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 56.3
(2-OCH3), 94.2 (C-8), 98.6 (C-6), 103.6 (C-3), 103.7
(C-10), 104.3 (2′, 6′), 120.4 (C-1′), 139.8 (C-4′), 148.2
(C-3′, 5′), 157.1 (C-5), 161.4 (C-9), 163.7 (C-2), 164.2
(C-7), 181.6 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[16]，
故鉴定化合物 7 为小麦黄素。
化合物8：黄色粉末，ESI-MS m/z: 493 [M＋H]+；
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 3.89 (6H, s,
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2×-OCH3), 5.05 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 6.46 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8a), 6.93 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8b),
7.05 (1H, s, H-3), 7.36 (2H, s, H-2′, 6′)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 56.3 (2×-OCH3), 95.4
(C-8), 99.5 (C-6), 103.7 (C-3), 104.5 (C-2′, 6′), 105.5
(C-10), 120.2 (C-1′), 140.2 (C-5), 148.2 (C-3′, 5′),
156.8 (C-9), 161.1 (C-7), 162.9 (C-4′), 164.1 (C-2),
181.9 (C-4), Glc: 60.6 (C-6″), 69.6 (C-4″), 73.2
(C-2″), 76.6 (C-5″), 77.2 (C-3″), 100.1 (C-1″)。以上数
据与文献报道基本一致[18]，故鉴定化合物 8 为小麦
黄素-7-O- β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 9：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.68 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-2′), 7.55 (1H,
dd, J = 8.5, 2.6 Hz, H-6′), 6.89 (1H, d, J = 8.5 Hz,
H-5′), 6.41 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.19 (1H, d, J =
2.5 Hz, H-6)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 93.3
(C-6′), 98.2 (C-8), 115.0 (C-2′), 115.6 (C-5′), 103.0
(C-10), 119.9 (C-6′), 121.9 (C-1′), 135.7 (C-3), 145.0
(C-3′), 146.8 (C-2), 147.7 (C-4′), 156.1 (C-5), 160.7
(C-9), 163.8 (C-7), 175.8 (C-4)。以上数据与文献报道
基本一致[19]，故鉴定化合物 9 为槲皮素。
化合物 10：黄色粉末，ESI-MS m/z: 465 [M＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.19 (1H, s,
H-6), 6.37 (1H, s, H-8), 6.86 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′),
7.56 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6′), 7.72 (1H, s, H-2′), Glc:
3.24～3.75 (6H, m, H-2″～6″), 5.25 (1H, d, J = 7.2
Hz, H-1″)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 94.9
(C-8), 99.9 (C-6), 105.6 (C-10), 115.9 (C-2′), 117.5
(C-5′), 122.0 (C-1′), 123.3 (C-6′), 135.8 (C-3), 145.7
(C-3′), 149.7 (C-4′), 158.5 (C-9), 159.0 (C-2), 163.0
(C-5), 166.1 (C-7), 179.4 (C-4), Glc: 62.6 (C-6″), 71.3
(C-4″), 75.7 (C-2″), 78.1 (C-5″), 78.4 (C-3″), 104.4
(C-1″)。以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定
化合物 10 为槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 11：黄色粉末，ESI-MS m/z: 449 [M＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.20 (1H, d,
J = 1.0 Hz, H-6), 6.38 (1H, d, J = 1.0 Hz, H-8), 6.86
(1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 7.25 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-2′), 7.26 (1H, dd, J = 8.3, 1.5 Hz, H-6′), 12.64 (1H,
s, 5-OH), Rha: 0.8 (3H, d, J = 5.0 Hz, H-6″), 5.23 (1H,
d, J = 5.0 Hz, H-1″)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 93.8 (C-8), 98.9 (C-6), 104.3 (C-10), 115.5 (C-5′),
115.7 (C-2′), 120.8 (C-6′), 121.2 (C-1′), 134.3 (C-3),
145.3 (C-3′), 148.5 (C-4′), 156.3 (C-2), 156.6 (C-9),
161.4 (C-5), 164.3 (C-7), 177.8 (C-4), Rha: 17.6 (C-6″),
70.1 (C-5″), 70.4 (C-2″), 70.7 (C-3″), 71.2 (C-4″), 101.9
(C-1″)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴定化
合物 11 为槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。
化合物 12：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.29 (1H, s, H-6), 6.89 (2H, d, J = 9.0
Hz, H-3′, 5′), 8.12 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 8.70
(1H, s, 8-OH), 10.24 (1H, s, 4′-OH), 10.58 (1H, s,
7-OH), 12.06 (1H, s, 5-OH), Glc: 5.46 (1H, d, J = 7.4
Hz, H-1″)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 99.0
(C-6), 104.2 (C-10), 121.6 (C-1′), 115.6 (C-3′, 5′),
125.3 (C-8), 131.5 (C-2′, 6′), 133.4 (C-3), 145.3 (C-2),
153.2 (C-9), 153.6 (C-5), 156.7 (C-7), 160.4 (C-4′),
178.2 (C-4), Glc: 61.3 (C-6″), 70.4 (C-4″), 74.7
(C-2″), 76.9 (C-3″), 77.9 (C-5″), 101.4 (C-1″)。以上数
据与文献报道基本一致[22]，故鉴定化合物 12 为草
质素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 13：黄色粉末，ESI-MS m/z: 477.0 [M－
H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.63 (1H, s,
H-6), 6.95 (2H, d, J = 9.2 Hz, H-3′, 5′), 8.12 (2H, d,
J = 9.2 Hz, H-2′, 6′), Glc: 5.16 (1H, d, J = 7.4 Hz,
H-1″)； 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 176.4
(C-4), 151.5 (C-5), 150.4 (C-7), 159.4 (C-4′), 143.5
(C-9), 147.3 (C-2), 135.8 (C-3), 129.6 (C-2′, 6′), 121.8
(C-1′), 115.5 (C-3′, 5′), 104.6 (C-10), 99.8 (C-6), 97.9
(C-8), Glc: 101.4 (C-1″), 73.2 (C-2″), 75.7 (C-3″),
69.7 (C-4″), 77.2 (C-5″), 60.8 (C-6″)。以上数据与文
献报道基本一致[23]，故鉴定化合物 13 为草质素-7-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 14：绿色粉末，ESI-MS m/z: 449.0 [M－
H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 11.90 (1H, s,
5-OH), 8.16 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2′, 6′), 6.97 (2H, d,
J = 8.0 Hz, H-3′, 5′), 6.61 (1H, s, H-6); Rha: 5.50 (1H,
d, J = 1.5 Hz, H-1″), 3.50～3.96 (4H, m, H-2″～5″),
1.13 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-6″)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 176.4 (C-4), 159.3 (C-4′), 151.6 (C-5),
150.1 (C-7), 147.4 (C-2), 144.5 (C-9), 135.8 (C-3),
129.8 (C-2′, 6′), 127.1 (C-8), 121.8 (C-1′), 115.4 (C-3′,
5′), 104.5 (C-10), 98.3 (C-6), Rha: 99.4 (C-1″), 71.7
(C-4″), 70.0 (C-3″), 69.9 (C-2″, 5″), 17.9 (C-6″)。以上
数据与文献报道基本一致[24]，故鉴定化合物 14 为
草质素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 2 期 2016 年 1 月

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