全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 3期 2016年 2月

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采用 UHPLC-Triple-TOF-MS法鉴定松萝主要酚酸类化学成分
马英华 1，田婷婷 1，解伟伟 1，靳怡然 2，许慧君 1，张兰桐 1，杜英峰 1*
1. 河北医科大学药学院 药物分析教研室，河北 石家庄 050017
2. 河北医科大学第二医院 药学部，河北 石家庄 050000
摘 要：目的 建立超高效液相色谱串联三重四级杆飞行时间质谱法（UHPLC-Triple-TOF-MS）快速鉴定松萝中酚酸类有效
成分。方法 采用 Phenomenex Luna 3u C18色谱柱（150 mm×2.0 mm，3 μm），流动相为甲醇（0.05%甲酸）-水（0.05%甲
酸-4 mmol 乙酸铵），梯度洗脱，体积流量 0.3 mL/min，柱温 30 ℃。采用电喷雾离子源负离子模式，全扫描模式采集样品数
据，根据高分辨数据并结合二级质谱信息快速鉴定松萝中酚酸类有效成分, 诸如地弗地衣酸、松萝酸、苔色酸等。结果 鉴
定出松萝中 17 种酚酸类有效成分，主要包括缩酚酸类、二苯骈呋喃类、多取代单苯环类化合物，并对其初步裂解规律进行
总结。结论 通过 UHPLC-Triple-TOF-MS 联用技术，为鉴定松萝的化学成分提供了一种快速、高效的定性分析方法。
关键词：松萝；超高效液相色谱串联三重四级杆飞行时间质谱；酚酸类；地弗地衣酸；松萝酸；苔色酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)03 - 0392 - 09
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.03.007
Major phenolic acids in Usneae Filum by UHPLC-Triple-TOF-MS
MA Ying-hua1, TIAN Ting-ting1, XIE Wei-wei1, JIN Yi-ran2, XU Hu-jun1, ZHANG Lan-tong1, DU Ying-feng1
1. Department of Pharmaceutical Analysis, School of Pharmacy, Hebei Medical University, Shijiazhuang 050017, China
2. Department of Pharmacy, the Second Hospital of Hebei Medical University, Shijiazhuang 050000, China
Abstract: Objective To establish a quick method of ultra-performance liquid chromatography-quadrupole time-of-fight mass
spectrometry (UHPLC-Triple-TOF-MS) for the identification of phenolic acids (diffractaic acid, usnic acid, orsellinic acid, etc.) in
Usneae Filum. Methods The separation was performed on the chromatographic column of Phenomenex Luna 3u C18 (150 mm × 2.0
mm, 3 μm), and the mobile phase was methanol (0.05% formic acid)-0.05% formic acid solution (4 mmol ammonium acetate), with a
gradient elution at a flow rate of 0.3 mL/min. The column temperature was 30 ℃, and negative ion mode was used for TOF-MS.
Results Seventeen compounds were identified or tentatively characterized based on the retention time and MS spectra. They are
depsides, two benzo furan, ant multi substituted single benzene as well. And the preliminary fragmentation rules are summarized.
Conclusion The results demonstrate that UHPLC-Triple-TOF-MS method is novel, quick, and efficient for the identification of the
compounds in Usneae Filum.
Key words: Usneae Filum; UHPLC-Triple-TOF-MS; phenolic acids; diffractaic acid; usnic acid; orsellinic acid

松萝 Usneae Filum 为松萝科（Usneaceae）植物
长松萝 Usnea longissim Ach. 或节松萝 Usnea
diffracta Vain. 的干燥地衣体，在我国分布广泛，其
性味苦、甘、平，具有祛风活络、清热解毒、止咳
化痰的功效[1]。现代药理研究表明松萝具有抗菌、
镇痛、解热、杀虫、抗肿瘤、抗过敏、抗病毒、促
进伤口愈合[2-7]等作用。松萝含有多种有效成分，主
要为酚酸、甾体、三萜及多糖等，其中酚酸类成分
是其主要药效成分，具有抗菌[3]、抗癌[8]、解热镇
痛[9]等药理作用。目前仅对松萝中化学成分的提取
和分离进行了研究和报道[10-16]，因此，研究中药松
萝中的酚酸类化合物对科学阐释其药效物质基础和
质量控制具有重要意义。近年来，UHPLC-Triple-
TOF-MS 技术广泛应用于中药材及复方多成分的鉴
定上，通过超高效液相色谱分离，利用高分辨飞行
时间质谱的精确相对分子质量定性优势，能够快速

收稿日期：2015-08-15
基金项目：国家自然科学基金资助项目（81402894）；河北省食品药品监督管理局课题（ZD2015021）
作者简介：马英华（1991—），女，硕士在读，研究方向为药物分析学。Tel: 18132001913 E-mail: 502487490@qq.com
*通信作者 杜英峰（1977—），女，副教授，博士，硕士生导师，主要从事中药及中药制剂复杂体系成分分析方法学研究。
Tel: (0311)86265625/13831158062 E-mail: yingfengdu@hotmail.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 3期 2016年 2月

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地对中药材中化学成分进行鉴定。目前，尚未见采
用高分辨质谱对于松萝化学成分分析研究的相关报
道。本实验采用 UHPLC-Triple-TOF-MS 对松萝中
主要酚酸类化学成分进行定性分析，从中初步鉴定
了 17 中酚酸类化学成分，主要分 3 大类：缩酚酸及
其衍生物类化合物、二苯骈呋喃类化合物、多取代
单苯环类化合物，并初步总结了其裂解规律。为松
萝中化学成分鉴定提供了一种快速、高效的鉴定方
法，同时为松萝中化学成分的药效物质基础研究与
质量控制提供技术参考。
1 仪器与材料
DJU-20A 超高效液相色谱仪（日本 Shimadzu
公司）；Triple TOF 5600 质谱仪（美国 AB Sciex 公
司）；BT125D 型十万分之一分析天平（德国 Sartorius
公司）；KQ-5200E 台式超声波清洗器（昆山市超声
仪器有限公司）；铁研船（济南忆健医疗设备有限公
司）；D-3024 R 离心机（美国 SCILOGEX 公司）；
甲醇为色谱纯（美国 TEDIA 公司）；水为娃哈哈水；
其余试剂均为分析纯。
对照品松萝酸（批号 DR140321）购自鼎瑞化工
（上海）有限公司，地弗地衣酸（批号 L13J6Y17289）
购自上海源叶生物科技有限公司，经 HPLC 峰面积
归一化法检测质量分数均大于 98%。
松萝样品经河北医科大学生药教研室李连怀教
授鉴定为松萝科松萝属植物长松萝 Usnea longissim
Ach.。标本（150102）存放于河北医科大学药学院。
2 方法
2.1 色谱及质谱条件
色谱条件：Phenomenex Luna 3u C18 色谱柱（150
mm×2.0 mm，3 μm），流动相甲醇（0.05%甲酸，A）～
水（0.05%甲酸-4 mmol/L 乙酸铵，B），梯度洗脱
（0～15 min，5%～95% A；15～30 min，95% A），
体积流量 0.3 mL/min，柱温 30 ℃，进样量 2 μL。
质谱条件：三重四级杆飞行时间质谱仪（美国
AB Sciex 公司），采用电喷雾离子源负离子模式，
离子喷雾电压−4 500 kV，离子源温度 650 ℃，气
体 1（喷洒气体）：414 kPa，气体 2（TIS 气体）：
448 kPa，气帘气：138 kPa，碰撞气体为氮气，去簇
电压（DP）：−60 V，碰撞能量（CE）：−30 eV。质
谱测定数据采用 TOF MS～Product Ion～IDA 模式
采集，数据采集范围 m/z 50～1 000。
2.2 数据处理
使用 AB Sciex 公司 PeakView 1.2 软件中 XIC
Manager，对预测的成分进行筛选和初步鉴定，质
量偏差为 δ≤5×10−3。
查阅国内外松萝及其同科属植物化学成分研究
相关文献报道[10-16]，收集整理了松萝中各类酚酸类
化学成分，同时借助 Scifinder 数据库，建立包括化
合物中文名、英文名称、结构式、分子式、精确相
对分子质量的松萝中酚酸类化学成分数据库。
2.3 溶液的制备
2.3.1 对照品溶液的制备 精密称取松萝酸、地弗
地衣酸对照品适量，精密称定，置 10 mL 量瓶中，
加甲醇溶解并稀释至刻度，分别配制成质量浓度为
0.400、0.392 g/L 的对照品储备液。分别精密吸取上
述对照品储备液，分别稀释 100 倍，混合，即得混
合对照品溶液。
2.3.2 供试品溶液的制备 取松萝药材粉末（粉碎
后过 60 目筛）约 0.1 g，精密称定，置具塞三角瓶
中，精密加入甲醇 25 mL，密塞，称定质量，超声
处理（功率 250 W，频率 50 kHz）30 min，取出，
放冷至室温，再称定质量，用 100%甲醇补足减失
的质量，摇匀，以 3 000 r/min 离心 10 min，取上清
液，过 0.22 μm 滤膜，取续滤液，即得。
3 结果
3.1 松萝中酚酸类化学成分鉴别的分析方法
利用优化好的 UHPLC-Triple-TOF-MS 方法对
松萝样品进行检测。对于有对照品的化合物，通过
比对色谱保留时间和高分辨质谱数据进行确证，并
对其裂解规律和裂解途径进行探讨。对于没有对照
品的化学成分信息，其推导过程如下：（1）采用 XIC
Manager 软件对分子离子峰的一级高分辨数据推导
化合物的分子式；（2）通过得到的分子式在已经建
立的松萝中酚酸类化学成分的数据库中进行搜索，
获得可能的化合物名称；（3）通过化合物的二级质
谱图，参考总结的对照品和文献报道的酚酸类成分
的裂解规律，从而提高鉴定的可信度。（4）对于具
有相同分子式及二级质谱碎片一致的取代基位置不
同的同分异构体，采用 Chemdraw 软件计算油水分配
系数（ClogP），根据其 ClogP 值和色谱保留时间来
确定化合物的结构。按照上述分析方法，共鉴定松
萝中 17 个酚酸类成分，其 UHPLC-Triple-TOF-MS
提取离子流图和二级质谱图见图 1，分析数据见表 1。
3.2 松萝中酚酸类化学成分鉴定结果
3.2.1 缩酚酸类及其衍生物 以地弗地衣酸为此类
化合物代表进行分析，其分子式为 C20H22O7，由
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 3期 2016年 2月

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0 6 12 18 24 30 60 120 180 240 300 360
1-A 1-B
t/min m/z
135.080 4
165.091 2
209.080 7
282.088 4
297.112 1
329.138 4
373.128 3
0 6 12 18 24 30
t/min
5.985
2-A
60 120 180 240 300 360
m/z
2-B
231.066 9
271.062 0
313.072 8
345.099 4
373.094 4
0 6 12 18 24 30
t/min
7.387
3-A
60 120 180 240 300 360
m/z
3-B
119.050 3
163.040 1
177.019 5
195.066 7
373.093 7
0 6 12 18 24 30
t/min
6.856 4-A
4-B
60 114 168 222 276 330
149.023 6 167.034 0
123.044 6
105.034 6
m/z
0 6 12 18 24 30
t/min
5-A 6.369 5-B
60 110 160 210 260 310
6.761
m/z
123.044 8
149.024 7
167.035 1
317.066 7
0 6 12 18 24 30
t/min
6-A 7.362
331.082 0
6-B
0 80 160 240 320 400
m/z
359.080 9
326.044 0
283.097 7
257.045 7
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 3期 2016年 2月

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0 6 12 18 24 30 60 124 188 252 316 380
7-A 7-B
t/min m/z
163.039 6
137.060 1
181.050 6
345.097 0
371.077 3
327.088 4
389.088 1
0 6 12 18 24 30
t/min
7.440 8-A
60 120 180 240 300 360
m/z
8-B
220.037 8
207.066 2
235.060 5
263.056 6
375.073 7
0 6 12 18 24 30
t/min
6.856 9-A
60 114 168 222 276 330
m/z
9-B
105.034 6
123.044 6
149.023 6 167.034 0
331.082 0
0 6 12 18 24 30t/min
6.144 10-A 10-B
60 120 180 240 300 360
283.062 9
243.030 0
227.034 7
255.065 0
m/z
0 6 12 18 24 30
t/min
11-A
6.659 11-B
60 116 172 228 284 340
m/z
245.044 9
273.039 3
231.064 8
343.078 6
0 6 12 18 24 30
t/min
12-A 7.445
327.052 8
12-B
0 80 160 240 320 400
m/z
314.044 7
371.041 4
357.062 2
342.037 6
259.059 6
299.090 8
313.034 5
328.057 9
343.081 8
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1～17 对应表 1 中 17 种化合物
1—17 is matched with 17 kinds of compounds in Table 1
图 1 松萝样品中 17种酚酸类化学成分的 UHPLC-Triple-TOF-MS提取离子流图 (A) 和二级质谱图 (B)
Fig. 1 UHPLC-Triple-TOF-MS extract ion chromatograms (A) and mass spectra (B) of 17 major phenolic acids in Usneae Filum
PeakView 软件计算出精确相对分子质量为 374.136 6，
其计算 [M－H]− 峰为 373.129 3。松萝样品中化合
物 1 的 TOF-MS 给出负电离模式下 [M－H]−为
373.129 5，其质量偏差范围在 5×10−3 以内，初步
推断其为地弗地衣酸。其 TOF-MS 二级碎片离子有
m/z 329.140 1, 297.113 0, 282.090 4, 209.081 4,










0 6 12 18 24 30 60 120 180 240 300 360
13-A 13-B
t/min m/z
231.066 4
105.035 1
123.045 1
259.061 2
299.091 3 328.058 3
375.110 0
0 6 12 18 24 30t/min
6.854 14-A
60 80 100 120 140 160
m/z
14-B
343.083 0
137.060 3
149.024 5
163.039 8
167.034 8
0 6 12 18 24 30
t/min
6.849
15-A
60 84 108 132 156 180
m/z
15-B
119.050 3
163.038 7
122.037 2
181.051 7
0 6 12 18 24 30
t/min
6.869
16-A
16-B
60 100 140 180 220 260
150.031 7
145.029 4
122.037 0
105.034 9
m/z
0 6 12 18 24 30
t/min
17-A 6.762 17-B
60 92 124 156 188 220
6.464
m/z
181.051 1 163.039 7
209.108 7
223.062 9
195.065 4
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表 1 松萝中各化学成分的鉴定分析
Table 1 Identification analysis of each chemical constituent in Usneae Filum
序号 tR/min 化合物 分子式 测定值 m/z 理论值 m/z 误差(×10-3) 二级质谱 m/z 鉴定依据
1 6.76 地弗地衣酸 C20H22O7 373.129 5 373.129 3 0.6 373, 329, 297, 282, 209, 165, 135 对照品
2 5.99 羊角衣酸 C19H18O8 373.093 4 373.092 9 1.4 373, 345, 313, 271, 231 裂解规律
3 7.39 黑茶渍素 C19H18O8 373.093 4 373.092 9 1.4 373, 195, 177, 163, 119 与文献比对[12]，裂解规律
4 6.86 扁枝衣二酸 C17H16O7 331.083 4 331.082 3 3.3 331, 167, 149, 123, 105 与文献比对[17]，裂解规律
5 6.37 茶渍酸 C16H14O7 317.067 1 317.066 7 1.2 317, 167, 149, 123 与文献比对[11]，裂解规律
6 7.36 巴尔巴酸 C19H20O7 359.114 5 359.113 6 2.3 359, 344, 326, 298, 283, 257 裂解规律
7 6.79 鳞片酸 C19H18O9 389.089 2 389.087 8 3.5 389, 371, 345, 327, 181, 163, 137 与文献比对[7]，裂解规律
8 7.45 alectorialic acid C18H16O9 375.073 2 375.072 2 2.7 375, 263, 235, 220, 207 与文献比对[16]，裂解规律
9 6.86 alectorialin C17H16O9 331.083 4 331.082 3 3.3 331, 167, 149, 123, 105 与文献比对[16]，裂解规律
10 6.14 降斑点酸 C18H12O9 371.040 9 371.048 9 0 371, 343, 327, 283, 255, 243, 227 与文献比对[14]，裂解规律
11 6.66 岩衣酸 C18H14O8 357.062 2 357.061 6 1.8 357, 342, 314, 273, 245 与文献比对[14]，裂解规律
12 7.45 松萝酸 C18H16O7 343.183 4 343.082 3 3 343, 328, 313, 299, 259, 231 与文献比对[17]，对照品
13 6.46 placodiolic C19H20O8 375.108 9 375.108 5 0.9 375, 343, 328, 299, 259, 231 与文献比对[15]，裂解规律
14 6.85 苔色酸 C8H8O4 167.035 7 167.035 0 4 167, 149, 123, 105 与文献比对[13]，裂解规律
15 6.85 苔色酸甲酯 C9H10O4 181.050 9 181.050 6 1.7 181, 163, 137, 122, 119 与文献比对[11]，裂解规律
16 6.87 瑞藏酸 C10H12O4 195.066 3 195.066 3 0 195, 163, 150, 122, 105 与文献比对[12]，裂解规律
17 6.76 赤星衣酸乙酯 C11H12O5 223.061 6 223.061 2 1.7 223, 209, 181, 163, 145 与文献比对[11]，裂解规律

165.091 9, 135.081 4，根据结构和二级碎片离子，推
断二级质谱中 m/z 329.140 1 峰为 [M－H－CO2]−，
m/z 297.113 0 峰为 [M－H－2CH3－H2O－CO]−，
m/z 209.081 4 和 m/z 165.091 9 推断由地弗地衣酸断
裂苯酚键而得，推测其质谱裂解途径见图 2。综上，
化合物 1与地弗地衣酸对照品二级离子碎片和保留
时间进行比对，确认为地弗地衣酸。
3.2.2 二苯骈呋喃类化合物 以松萝酸为此类化合
物代表进行分析，其分子式为 C18H16O7，由 PeakView
软件计算出精确相对分子质量为 344.089 6，计算
[M－H]− 峰为 343.082 3。松萝样品中化合物 12的
TOF-MS 给出负电离模式下 [M－H]−为 343.183 4，
其质量偏差范围在 5×10−3 内，初步推断其为松萝
酸。其 TOF-MS 二级碎片离子有 m/z 328.057 9,
313.034 5, 299.090 8, 259.059 6, 231.064 8，根据结构
和二级碎片离子，推断二级质谱图上 m/z 328.057 9
峰为 [M－H－CH3]−，m/z 313.034 5 峰为 [M－H－
2CH3]−，m/z 299.090 8 峰为 [M－H－2CH3－CH2]−，
m/z 259.059 6 峰为松萝酸在负电模式下发生 Retro-
Diels-Alder（ RDA ）重排而得，即 [M － H －
C4H4O2]−，m/z 231.064 8 峰为 m/z 259.059 6 峰丢失
CO 所得，推测其质谱裂解途径见图 3。综上，化合
物 12 与松萝酸对照品保留时间进行比对，确认为
松萝酸。
由此，此类化合物大部分遵循此质谱裂解规律：
一方面，在负电离模式下母核连续丢失 CH3、CO
等小分子；另一方面，二苯骈呋喃类化合物在质谱
的高温高热环境中发生 RDA 重排，生成相应二级
碎片离子[17]。化合物 13与松萝酸为同一类化合物，
结构也相似，由 TOF-MS 得到的 [M－H]− 峰及二
级质谱碎片离子，结合裂解规律和化合物极性，其
结构得到了验证。
3.2.3 多取代单苯环类化合物 化合物 14～17 均
属于多取代单苯环类化合物，以苔色酸为代表分析
此类化合物的质谱裂解规律。苔色酸分子式为
C8H8O4，由 PeakView 软件计算出精确相对分子质
量为 168.042 3，计算 [M－H]−峰为 167.035 0。松
萝样品中化合物 14 的 TOF-MS 给出负电离模式下
[M－H]−为 167.035 7，其质量偏差范围在 5×10−3
内，初步推断其为苔色酸。其 TOF-MS 二级碎片离
子有 m/z 149.024 5, 123.045 1, 105.035 1，根据结构
和二级碎片离子，推断二级质谱图上 m/z 149.024 5
峰为 [M－H－H2O]−，m/z 123.045 1 峰为 [M－H－
CO2]−，m/z 105.035 1 峰为 [M－H－CO2－H2O]−，
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 3期 2016年 2月

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图 2 地弗地衣酸质谱裂解过程
Fig. 2 Fragmentation pathway of diffractaic acid

图 3 松萝酸的质谱裂解过程
Fig. 3 Fragmentation pathway of usnic acid
O
OH
HO
O
O O
O
O
OH
HO
O
O O
OO
OH
HO
O
O O
O O
OH
HO
O
O O
O
m/z 343
m/z 328 m/z 313 m/z 299
m/z 259 m/z 231
O
OH
HO
O
O
OH
HO
O
O
H-
H-H-
H-
H-
H-RDA
－CH3
－CH3 －CH2
－CO
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
231.064 8
259.059 6
299.090 8
343.081 8
313.034 5
328.057 9
m/z
O
OH
O
OH
OO
O
m/z 373
O
O
OH
OO
O
O
OH O
O
O
O
OO
O
O
O
OO
OO
OH
O
OH
OH
O
OO
H-
H- H-
H-
H-
H-
H-
－2 OCH3
－15
－2CH3－H2O－CO
m/z 329 m/z 267 m/z 238
m/z 209 m/z 135m/z 165
m/z 297 m/z 282
－CO2－2CH3
－CO2 －CO－H

60 120 180 240 300 360
135.080 4
165.091 2
209.080 7
238.099 2 267.066 6
282.088 4
297.112 1
329.138 4 373.128 3
m/z
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推测其质谱裂解途径见图 4。由其二级碎片离子推
断为苔色酸。化合物 15～17与 14结构相似，其二
级碎片离子也大致符合母核连续丢失 CO2、H2O 等
小分子。化合物 15～17与苔色酸为同一类化合物，
由 TOF-MS 得到的 [M－H]− 峰及二级质谱碎片离
子，结合裂解规律和化合物极性，其结构得到了验证。

图 4 苔色酸的质谱裂解过程
Fig. 4 Fragmentation pathway of orsellinic acid
4 讨论
4.1 检测条件的优化
为了获得更好地色谱分离和质谱效应，考察了
不同的梯度进行洗脱，由于酚酸类化学成分极性偏
小，最终以 5%~95%甲醇大梯度进行洗脱，同时因
为单纯甲醇和水使得色谱峰有严重拖尾，所以在有
机相和水相均加入甲酸来改善峰形。同时，因其电
喷雾离子源（ESI）对待测分析物离子化效果不佳，
所以考察了在流动相加入不同浓度的乙酸铵，来增
强离子化效果，经过多次实验结果比较，最终流动
相为甲醇（0.05%甲酸）-水（0.05%甲酸，4 mmol/L
乙酸铵）梯度洗脱，定性成分色谱峰型较好。质谱
条件的优化比较了负离子模式和正离子模式扫描检
测，发现负离子模式电离效果优于正离子模式，同
时结合化合物本身结构性质，在负离子模式下电离
效果好，且二级质谱完整全面，故选择负离子模式
为检测手段。
4.2 质谱裂解规律
对于缩酚酸类及其衍生物和二苯骈呋喃类化合
物，因为其有对照品作为代表分析物，其裂解规律
有一定的可信度。虽然多取代单苯环类化合物没有
对照品作为支持，但是，根据 4 种化合物的二级碎
裂信息分析，其裂解规律有一定的参考。同时，松
萝中药材中成分复杂，且同分异构体很多，而本实
验中只鉴定了松萝中 17 种量较高的酚酸类化学成
分，对于其他一些出现在提取离子流图中的色谱峰，
由于浓度较低，导致无法产生二级碎片离子的化合
物，并没有进行定性分析。
4.3 小结
本实验共鉴定松萝中 17 种酚酸类化学成分，主
要分 3 大类：缩酚酸及其衍生物类化合物、二苯骈
呋喃类化合物、多取代单苯环类化合物。首先，对
于缩酚酸及其衍生物类化合物，主要发生八元环过
渡态氢重排 β-裂解，从而断裂得 2 部分，在此基础
上进行失水和失甲醇[19]，同时，一小部分直接在母
核上连续丢失 CO2、OCH3、CO 或组合丢失。其次，
对于二苯骈呋喃类化合物，最主要是在质谱的高温
高热环境中发生 RDA 重排，生成相应二级碎片离
子。最后，对于多取代单苯环类化合物，主要是母
核连续丢失 CO2、H2O 等小分子。
本实验在负电离 TOF MS～Product Ion～IDA
模式下，采用 UHPLC-Triple-TOF-MS 对松萝中酚
酸类化学成分进行了快速分析鉴别，本实验共鉴定
松萝中 17 种酚酸类化学成分，这 17 种化学成分均
为地衣类植物所特有的，为进一步的化学成分药理
研究和定量研究提供一定参考。该方法能够快速准
确地对松萝中酚酸类化合物进行分析，并在一定程
度上，保证了中药化学成分的整体性，为中药松萝
OH
HO
OH
OO
HO
O
－H2O －H2O
m/z 149 m/z 167 m/z 123 m/z 105
HO
OH
HO
H- H-H
- H-
－CO2

70 90 110 130 150 170
105.035 1
123.045 1
167.034 8 149.024 5
m/z
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·400·
的药效物质基础研究，快速准确鉴定与质量控制提
供了参考依据。
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