全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 13 期 2016 年 7 月

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柳蒿化学成分研究
王金兰，易智聪，马耀玲，赵 明，李 军，张树军*
齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006
摘 要：目的 研究柳蒿 Artemisia integrifolia 地上部分的化学成分。方法 采用溶剂萃取、硅胶柱色谱、高效液相色谱等
方法进行分离纯化，通过核磁共振谱、质谱等光谱数据分析鉴定结构。结果 从柳蒿地上部分甲醇提取物中分离得到 15 个
化合物，分别鉴定为 α-姜黄烯（1）、β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷（2）、姜酮（3）、邻羟基苯丙酸甲酯（4）、邻羟基肉桂酸
（5）、半齿泽兰素（6）、滨蓟黄素（7）、艾黄素（8）、黑麦草素（9）、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（10）、松脂素（11）、α-
菠甾醇（12）、reynosin（13）、3α-羟基-1(10),4,11(13)-吉马三烯-12,6α-内酯（14）、东莨菪内酯（15）。结论 化合物 1、3 为
首次从蒿属植物中分离得到；化合物 4～9、11、13、14 为首次从柳蒿中分离得到。
关键词：柳蒿；黄酮；α-姜黄烯；半齿泽兰素；滨蓟黄素；松脂素；3α-羟基-1(10),4,11(13)-吉马三烯-12,6α-内酯
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)13- 2241 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.13.007
Study on chemical constituents of Artemisia integrifolia
WANG Jin-lan, YI Zhi-cong, MA Yao-ling, ZHAO Ming, LI Jun, ZHANG Shu-jun
Institute of Chemistry and Chemical Engineering, Qiqihar University, Qiqihar 161006, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the aerial parts of Artemisia integrifolia. Methods The chemical
constituents were separated and purified by column chromatographies and HPLC. Their structures were determined on the basis of
spectroscopic analyses (1H-NMR, 13C-NMR, 2D-NMR, and MS). Results Fifteen compounds were isolated from the methanol
extract in the aerial parts of A. integrifolia with the structures identified as α-curcumene (1), β-sitosterol-3-O-β-D-glucoside (2),
zingiberone (3), 3-(2-hydroxyphenyl) propanoic acid methyl ester (4), (E)-o-hydroxycinnamic acid (5), eupatorin (6), cirsimaritin (7),
artemetine (8), loliolide (9), luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside (10), (+)-pinoresinol (11), α-spinasterol (12), reynosin (13),
3α-hydroxy-1(10),4,11(13)-diager-12,6α-olide (14), and scopoletin (15). Conclusion Compounds 1 and 3 are isolated from the
plants of Artemisia Linn for the first time and compounds 4—9, 11, 13, and 14 are isolated from this plant for the first time.
Key words: Artemisia integrifolia Linn.; flavone; α-curcumene; eupatorin; cirsimaritin; pinoresinol; 3α-hydroxy-1(10),4,11(13)-diager-
12,6α-olide

柳蒿 Artemisia integrifolia Linn. 为菊科蒿属多
年生草本植物，又名蒌蒿、白蒿、柳叶蒿、水蒿等，
分布于我国华中、华北、东北等地，是一种药食两
用植物[1]。柳蒿中含有丰富的氨基酸、维生素和多
糖，营养价值十分丰富[2]。在饥荒年代，东北地区
的达斡尔族人常常用柳蒿芽充饥，将柳蒿称作“库
木勒”，并已形成了独具特色的“库木勒”文化[3]。
柳蒿的药用价值十分丰富，《本草纲目》记载柳蒿“安
心气，养脾胃，消痰饮，利肠胃”[4]。柳蒿富含黄
酮类成分，具有抗氧化、抗肿瘤等功能[5]。国内外
对柳蒿化学成分的研究主要集中在其中的黄酮类成
分，有关其他化学成分的研究鲜有报道[6]。为进一
步明确柳蒿的药效物质基础，本实验对柳蒿中的化
学成分进行了研究，分离得到 15 个化合物，分别鉴
定为 α-姜黄烯（α-curcumene，1）、β-谷甾醇-3-O-β-D-
葡萄糖苷（β-sitosterol-3-O-β-D-glucoside，2）、姜酮
（zingiberone，3）、邻羟基苯丙酸甲酯 [ 3 - (2 -
hydroxyphenyl) propanoic acid methyl ester，4]、邻
羟基肉桂酸 [(E)-o-hydroxycinnamic acid，5]、半齿
泽兰素（eupatorin，6）、滨蓟黄素（cirsimaritin，7）、

收稿日期：2016-01-29
基金项目：黑龙江省自然科学基金面上项目（B201205）
作者简介：王金兰，女，副教授，硕士生导师，主要从事天然产物化学研究。E-mail: jinlwang@163.com
*通信作者 张树军，男，教授。E-mail: shjzhang2005@126.com
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艾黄素（artemetin，8）、黑麦草素（loliolide，9）、
木犀草素 -7-O-β-D-葡萄糖苷（ luteolin-7-O-β-D-
glucopyranoside，10）、松脂素 [(+)-pinoresinol，11]、
α-菠甾醇（α-spinasterol，12）、reynosin（13）、3α-
羟基 -1(10),4,11(13)- 吉马三烯 -12,6α- 内酯 [3α-
hydroxy-1(10),4,11(13)-diager-12,6α-olide，14]、东
莨菪内酯（scopoletin，15）。其中，化合物 1、3 为
首次从蒿属植物中分离得到；化合物 4～9、11、13、
14 为首次从柳蒿中分离得到。
1 仪器与材料
X-6 显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司）；德国 Bruker AV-400 型和瑞士 Bruker AV-600
核磁共振波谱仪；AUTOPOL V 型旋光仪（美国鲁
道夫公司）；Agilent 6490 型 ESI 质谱仪（美国安捷
伦公司），Waters Xevo QTOF 质谱仪（美国沃特斯
公司）；半制备高效液相色谱仪（日本日立公司）：
HITACHI L-7100 输液泵，HITACHI L-3350 示差折
光检测器，GL SCIRNCES Inc. Inertsil PREP-ODS Φ
10 mm×250 mm 不锈钢色谱柱；Waters 制备液相色
谱仪（美国沃特斯公司）；柱色谱用硅胶为青岛海洋
化工厂产品（200～300 目）；薄层色谱硅胶板为烟
台化工厂生产，有机溶剂为国药集团上海试剂厂产
品，其他试剂为分析纯。
柳蒿于 2013 年 6 月 27 日采自黑龙江省齐齐哈尔
市嫩江河畔，经齐齐哈尔大学裴世春教授鉴定为柳蒿
Artemisia integrifolia Linn.，剪碎后室内阴干，标本
（LH-20130627）存于齐齐哈尔大学天然产物研究室。
2 提取与分离
干燥柳蒿地上部分 2.2 kg，每次用 7.5 L 甲醇
浸泡，浸泡 3 d 后滤过，重复 3 次，合并浸出液，
减压浓缩至 0.5 L 左右，加水 1.2 L 混悬，依次用正
己烷（1.2 L）、醋酸乙酯（1.2 L）和正丁醇（1.2 L）
萃取 3 次，分别将正己烷、醋酸乙酯、正丁醇萃取
液减压浓缩至恒定质量，得到正己烷萃取物 44.5 g，
醋酸乙酯萃取物 49.9 g，正丁醇萃取物 75.9 g。
取正己烷萃取物 30.6 g，用硅胶柱色谱进行分
离，依次用正己烷-醋酸乙酯（4︰1～0︰1）的混合
溶剂进行洗脱，得到 6 个部分 F1～F6。F2（3.3 g）
用反相高效液相色谱进行分离纯化（流动相为甲醇，
体积流量 4.0 mL/min）得到化合物 1（49.9 mg）；
F6（1.8 g）用硅胶柱色谱进行分离，依次用醋酸乙
酯-甲醇（1︰0～9︰1）的混合溶剂进行洗脱，得到
9 个部分（F6-1～F6-9）。F6-6（177.0 mg）用甲醇
重结晶得到化合物 2（30.0 mg）。
取醋酸乙酯萃取物 48.0 g，用硅胶柱色谱进行
分离，依次用正己烷-醋酸乙酯（1︰1～0︰1）的混
合溶剂和醋酸乙酯-甲醇（4︰1）的混合溶剂洗脱，
得到 6 个部分（f1～f6）；f1（8.7 g）用硅胶柱色谱
进行分离，依次用正己烷-醋酸乙酯（3︰2～0︰1）
的混合溶剂和醋酸乙酯-甲醇（9︰1）的混合溶剂洗
脱，得 7 个部分（f1-1～f1-7）。f1-1（342.0 mg）用
正相高效液相色谱进行分离（流动相正己烷-醋酸乙
酯 9︰1；体积流量 4.0 mL/min）得到化合物 4（5.1
mg）；f1-2（41.0 mg）用氯仿重结晶得到化合物 12
（8.5 mg）；f1-3（3.3 g）用硅胶柱色谱进行分离，依
次用正己烷-醋酸乙酯（3︰2～1︰4）的混合溶剂和
醋酸乙酯-甲醇（4︰1）的混合溶剂洗脱，经 TLC
检测后得到 4 个部分（f1-3-1～f1-3-4）。f1-3-3（95.0
mg）用反相高效液相色谱进行分离纯化（流动相甲
醇-水 1︰1；体积流量 4.0 mL/min）得到化合物 14
（8.3 mg）；f1-3-4（796.3 mg）用硅胶柱色谱进行分
离，依次用正己烷-醋酸乙酯（1︰1～0︰1）的混合
溶剂洗脱得到化合物 6（193.6 mg）。f1-4（1.3 g）
用硅胶柱色谱进行分离，依次用正己烷-醋酸乙酯
（4︰1～0︰1）的混合溶剂和醋酸乙酯-甲醇（1︰1）
的混合溶剂洗脱，得到 5 个部分（f1-4-1～f1-4-5）。
f1-4-3（627.0 mg）用反相高效液相色谱进行分离纯
化（流动相甲醇-水 5︰5；体积流量 4.0 mL/min）
得到化合物 5（11.6 mg）、7（5.5 mg）、8 （11.0 mg）、
9（22.1 mg）、11（9.0 mg）、13 （6.2 mg）、15（5.0
mg）。f2（95.1 mg）用反相高效液相色谱进行分离
纯化（流动相甲醇；体积流量 4.0 mL/min） 得到化
合物 3（1.5 mg）。f6（9.3 g）用 Waters 制备液相色
谱在流动相为甲醇-水（1︰4～0︰1），体积流量为
10.0 mL/min 的条件下进行梯度洗脱，得到 11 个部
分（f6-1～f6-11）。f6-7（186.5 mg）用反相高效液
相色谱进行分离（流动相甲醇-水 1︰1；体积流量
4.0 mL/min）得到化合物 10（28.4 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状物；ESI-MS m/z: 202 [M]+。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 7.09 (2H, d, J = 7.8
Hz, H-2, 6), 7.06 (2H, d, J = 7.8 Hz, H-3, 5), 5.09 (1H,
t, J = 7.2 Hz, H-10), 2.62 (1H, m, H-7), 2.31 (3H, s,
H-15), 1.89 (2H, m, H-9), 1.67 (3H, s, H-12), 1.52
(3H, s, H-13), 1.50～1.60 (2H, m, H-8), 1.21 (3H, d,
J = 6.9 Hz, H-14)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ:
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144.7 (C-1), 135.2 (C-4), 131.4 (C-11), 129.0 (C-3, 5),
126.9 (C-2, 6), 124.6 (C-10), 39.0 (C-7), 38.5 (C-8),
26.2 (C-9), 25.7 (C-13), 22.5 (C-15), 21.0 (C-14), 17.7
(C-12)。以上数据与文献报道基本一致[7]，故鉴定化
合物 1 为 α-姜黄烯。
化合物 2：白色颗粒状结晶（甲醇），mp 277～
280 ℃；ESI-MS m/z: 599 [M＋Na]+。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 5.35 (1H, dd, J = 5.2, 2.0 Hz,
H-6), 4.23 (1H, d, J = 8.0 Hz, Glc-H-1), 3.52 (1H,
dddd, J = 8.4, 8.4, 4.4, 4.4 Hz, H-3), 3.7～2.98 (6H,
m, Glc-H-2～5, 6a, 6b), 2.29～1.03 (29 H, m), 0.96
(3H, s, H-19), 0.92 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-21), 0.84
(3H, t, J = 7.2 Hz, H-29), 0.83 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-26), 0.81 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.65 (3H, s,
H-18)，与对照品 β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷共薄
层，Rf 值一致，结合以上数据并参考文献报道[8]，
鉴定化合物 2 为 β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3：无定形粉末（甲醇），mp 40～41 ℃；
ESI-MS m/z: 217 [M＋Na]+。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 6.82 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5′), 6.69 (1H, s,
H-2′), 6.67 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-6′), 3.87 (3H, s,
3′-OCH3), 2.83 (2H, t, J = 7.8 Hz, H-2), 2.73 (2H, t,
J = 7.8 Hz, H-1), 2.13 (3H, s, H-4)；13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 30.2 (C-1), 45.6 (C-2), 208.2 (C-3),
29.5 (C-4), 129.2 (C-1′), 114.3 (C-2′), 146.4 (C-3′),
143.9 (C-4′), 110.0 (C-5′), 120.8 (C-6′), 55.9
(3′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[9]，故鉴
定化合物 3 为姜酮。
化合物 4：白色针状结晶（石油醚），mp 41～
43 ℃；ESI-MS m/z: 180 [M]+；三氯化铁-铁氰化钾
显蓝色，提示该化合物为酚类。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 7.12 (1H, dt, J = 7.6, 1.3 Hz, H-5), 7.09
(1H, dd, J = 7.6, 1.3 Hz, H-3), 6.88 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-6), 6.87 (1H, brt, J = 7.6 Hz, H-4), 2.91 (2H, t, J =
6.6 Hz, H-1′), 2.72 (2H, t, J = 6.6 Hz, H-2′), 3.69 (3H,
s, 3′-OCH3), 7.01 (1H, brs, 2-OH)；13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 130.6 (C-1), 154.3 (C-2), 127.3
(C-3), 117.2 (C-4), 128.0 (C-5), 120.9 (C-6), 35.0
(C-1′), 24.6 (C-2′), 176.0 (C-3′), 52.3 (3′-OCH3)。以上
数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物 4 为邻
羟基苯丙酸甲酯。
化合物 5：白色粉末（甲醇），mp 217～218 ℃；
ESI-MS m/z: 163 [M－H]−；三氯化铁-铁氰化钾显蓝
色，提示该化合物为酚类。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.14 (1H, brs, 9-OH), 10.16 (1H, brs,
2-OH), 7.78 (1H, d, J = 16.1 Hz, H-7), 7.54 (1H, dd,
J = 8.1, 1.3 Hz, H-6), 7.20 (1H, dt, J = 8.1, 1.3 Hz,
H-4), 6.88 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-3), 6.80 (1H, t, J =
8.1 Hz, H-5), 6.48 (1H, d, J = 16.1 Hz, H-8)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 121.4 (C-1), 157.1
(C-2), 116.6 (C-3), 140.0 (C-4), 119.8 (C-5), 129.1
(C-6), 131.9 (C-7), 118.8 (C-8), 168.6 (C-9)。以上数
据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 5 为邻羟
基肉桂酸。
化合物 6：黄色针晶（甲醇），mp 239～256 ℃；
ESI-MS m/z: 345 [M＋H]+；三氯化铁-铁氰化钾显蓝
色，提示该化合物为酚类。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 13.03 (1H, s, 5-OH), 7.53 (1H, dd, J = 2.0,
8.5 Hz, H-6′), 7.34 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.98 (1H,
d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.60 (1H, s, H-8), 6.58 (1H, s,
H-3), 6.49 (1H, s), 4.04, 3.97, 3.96 (各 3H, s,
6,7,4′-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 164.1
(C-2), 104.1 (C-3), 182.9 (C-4), 153.1 (C-5), 130.3
(C-6), 155.0 (C-7), 93.3 (C-8), 152.3 (C-9), 108.8
(C-10), 123.8 (C-1′), 111.2 (C-2′), 149.4 (C-3′), 152.1
(C-4′), 111.2 (C-5′), 120.1 (C-6′), 56.1, 56.1, 60.9
(6,7,4′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[12]，
故鉴定化合物 6 为半齿泽兰素。
化合物 7：淡黄色针晶（甲醇），mp 264～265
℃；ESI-MS m/z: 313 [M－H]−；三氯化铁-铁氰化钾
显蓝色，提示该化合物为酚类。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.93 (1H, s, 5-OH), 10.38 (1H, s,
4′-OH), 7.98 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d,
J = 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.95 (1H, s, H-8), 6.86 (1H, s,
H-3), 3.93 (3H, s, 7-OCH3), 3.74 (3H, s, 6-OCH3)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 164.5 (C-2), 103.2
(C-3), 182.7 (C-4), 152.6 (C-5), 132.4 (C-6), 159.1
(C-7), 92.1 (C-8), 153.1 (C-9), 105.6 (C-10), 121.6
(C-1′), 129.0 (C-2′, 6′), 116.5 (C-3′, 5′), 161.8 (C-4′),
56.9 (6-OCH3), 60.5 (7-OCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[13]，故鉴定化合物 7 为滨蓟素。
化合物 8：黄色针晶（甲醇），mp 144～147 ℃；
ESI-MS m/z: 389 [M＋H]+；三氯化铁-铁氰化钾显蓝
色，提示为酚类。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
12.59 (1H, brs, 5-OH), 7.73 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz,
H-6′), 7.69 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.99 (1H, d, J =
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8.6 Hz, H-5′), 6.51 (1H, s, H-8), 3.98 (3H, s,
4′-OCH3), 3.97 (3H, s, 3′-OCH3), 3.93 (3H, s,
7-OCH3), 3.91 (3H, s, 6-OCH3), 3.87 (3H, s,
3-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 155.9 (C-2),
138.9 (C-3), 178.9 (C-4), 152.8 (C-5), 132.3 (C-6), 158.8
(C-7), 90.4 (C-8), 152.4 (C-9), 106.6 (C-10), 122.9
(C-1′), 111.3 (C-2′), 148.8 (C-3′), 151.4 (C-4′), 110.9
(C-5′), 122.2 (C-6′), 61.2 (3-OCH3), 60.9 (6-OCH3), 56.4
(7-OCH3), 56.1 (3′-OCH3), 56.0 (4′-OCH3)。以上数据与
文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物 8 为艾黄素。
化合物 9：无色针状结晶（醋酸乙酯），mp 147～
148 ℃；[α]25 D −61.2° (c 0.83, CHCl3)；ESI-MS m/z:
197 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 5.67
(1H, s, H-7), 4.31 (1H, m, H-3), 2.44 (1H, dd, J =
14.4, 3.6 Hz, H-2a), 1.96 (1H, dd, J = 14.4, 3.6 Hz,
H-2b), 1.77 (3H, s, H-9), 1.76 (1H, m, H-4a), 1.51
(1H, dd, J = 14.4, 3.6 Hz, H-4b), 1.45 (3H, s, H-11),
1.25 (3H, s, H-10)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
86.7 (C-1), 45.6 (C-2), 66.9 (C-3), 47.3 (C-4), 35.9
(C-5), 182.4 (C-6), 113.0 (C-7), 171.9 (C-8), 27.0
(C-9), 30.7 (C-10), 26.5 (C-11)。以上数据与文献报道
基本一致[15]，故鉴定化合物 9 为黑麦草素。
化合物 10：黄色粉末（甲醇），mp 260～262 ℃；
ESI-MS m/z: 449 [M＋H]+；三氯化铁-铁氰化钾显蓝
色，提示该化合物为酚类。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.98 (1H, s, 5-OH), 7.43 (1H, dd, J =
2.3, 8.3 Hz, H-6′), 7.40 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-2′), 6.88
(1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 6.77 (1H, d, J = 2.3 Hz,
H-6), 6.73 (1H, s, H-3), 6.43 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-8),
5.06 (1H, d, J = 7.8 Hz, Glc-H-1″), 3.70～3.15 (6H,
m, Glc-H-2″～5″, 6″a, 6″b)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 164.5 (C-2), 103.3 (C-3), 181.4 (C-4),
161.2 (C-5), 99.6 (C-6), 162.7 (C-7), 94.8 (C-8), 156.6
(C-9), 105.3 (C-10), 121.6 (C-1′), 113.6 (C-2′), 145.7
(C-3′), 149.6 (C-4′), 116.0 (C-5′), 118.8 (C-6′), 100.3
(Glc-C-1″), 73.2 (Glc-C-2″), 76.5 (Glc-C-3″), 70.0
(Glc-C-4″), 77.1 (Glc-C-5″), 61.0 (Glc-C-6″)。以上数
据与文献报道基本一致[12,16]，故鉴定化合物 10 为木
犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 11：无色油状物，[α]25 D +79.5° (c 0.12,
EtOH)；ESI-MS m/z: 381 [M＋Na]+；三氯化铁-铁氰
化钾显蓝色，提示该化合物为酚类。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 6.88 (4H, m, H-2′, 5′, 2″, 5″), 6.81
(2H, dd, J = 1.2, 8.4 Hz, H-6′, 6″), 5.56 (2H, s, 4′,
4″-OH), 4.73 (2H, d, J = 4.2 Hz, H-2, 6), 4.24 (2H, dd,
J = 7.2, 9.6 Hz, H-4a, 8a), 3.87 (2H, dd, J = 3.6, 9.6
Hz, H-4b, 8b), 3.09 (2H, m, H-1, 5), 3.90 (6H, s, 3′,
3″-OCH3), 5.56 (2H, s, 4′, 4″-OH); 13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 54.4 (C-1, 5), 86.1 (C-2, 6), 71.9
(C-4, 8), 133.1 (C-1′, 1″), 108.8 (C-2′, 2″), 146.9
(C-3′, 3″), 145.4 (C-4′, 4″), 119.1 (C-5′, 5″), 114.5
(C-6′, 6″), 56.1 (3′, 3″-OCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[17]，故鉴定化合物 11 为松脂素。
化合物 12：白色粉末（氯仿），mp 168～170 ℃；
ESI-MS m/z: 412 [M]+; 1H-NMR (600 MHz, CDCl3)
δ: 5.17 (1H, dd, J = 15.2, 8.8 Hz, H-23), 5.16 (1H, m,
H-7), 5.03 (1H, dd, J = 15.2, 8.8 Hz, H-22), 3.60 (1H,
m, H-3), 1.04 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.87 (3H, t,
J = 7.3 Hz, H-29), 0.83 (6H, d, J = 4.2 Hz, H-27, 28),
0.81 (3H, s, H-19), 0.57 (3H, s, H-18)。以上数据与文
献报道基本一致[18]，故鉴定化合物 12 为 α-菠甾醇。
化合物 13：白色粉末（氯仿），mp 168～170 ℃；
ESI-MS m/z: 248 [M]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)
δ: 6.09 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-13a), 5.42 (1H, d, J = 3.0
Hz, H-13b), 5.00 (1H, brs, H-15a), 4.87 (1H, brs,
H-15b), 4.03 (1H, dt, J = 11.4, 2.8 Hz, H-6), 3.53 (1H,
dd, J = 11.4, 4.8 Hz, H-1), 2.33 (1H, m, H-3a), 2.15
(1H, m, H-5), 2.10 (1H, m, H-3b), 0.82 (3H, s, H-14)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 78.3 (C-1), 31.3
(C-2), 33.5 (C-3), 142.4 (C-4), 53.0 (C-5), 79.6 (C-6),
49.6 (C-7), 21.5 (C-8), 35.7 (C-9), 43.0 (C-10), 139.2
(C-11), 170.6 (C-12), 117.1 (C-13), 11.6 (C-14), 110.7
(C-15)。以上数据与文献报道基本一致[19]，故鉴定
化合物 13 为 reynosin。
化合物 14：白色片状结晶（醋酸乙酯），mp
122～124 ℃；UPLC-QTOF-MS m/z: 271.131 7 [M＋
Na]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 6.28 (1H, d, J =
3.6 Hz, H-13a), 5.54 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-13b), 4.89
(1H, brd, J = 10.8 Hz, H-1), 4.78 (1H, d, J = 10.2 Hz,
H-5), 4.61 (1H, t, J = 10.2 Hz, H-6), 4.28 (1H, m,
H-3), 2.52 (1H, m, H-7), 2.43 (2H, m, H-2), 2.29 (1H,
m, H-9a), 2.09 (1H, m, H-9b), 1.73 (3H, s, H-14), 1.67
(2H, m, H-8), 1.46 (3H, s, H-15); 13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 125.1 (C-1), 41.0 (C-2), 78.2 (C-3),
142.7 (C-4), 124.4 (C-5), 81.3 (C-6), 35.4 (C-7), 28.2
(C-8), 41.0 (C-9), 137.8 (C-10), 139.7 (C-11), 170.3
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 13 期 2016 年 7 月

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(C-12), 120.2 (C-13), 16.3 (C-14), 12.0 (C-15)。以上
数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物 14 为
3α-羟基-1(10),4,11(13)-吉马三烯-12,6α-内酯。
化合物 15：黄色针状结晶（甲醇），mp 204～
205 ℃；ESI-MS m/z: 215 [M＋Na]+；三氯化铁-铁
氰化钾显蓝色，提示该化合物为酚类。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 7.57 (1H, d, J = 6.8 Hz, H-4), 6.91
(1H, s, H-5), 6.84 (1H, s, H-8), 6.25 (1H, d, J = 6.8
Hz, H-3), 6.09 (1H, s, 7-OH), 3.95 (3H, s, 6-OCH3)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 161.4 (C-2), 103.1
(C-3), 143.3 (C-4), 107.4 (C-5), 152.0 (C-6), 149.6
(C-7), 113.4 (C-8), 143.9 (C-9), 111.4 (C-10), 56.4
(6-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴
定化合物 15 为东莨菪内酯。
4 讨论
柳蒿是一种药食两用植物，本实验从中分离鉴
定了 15 个单体化合物，其中化合物 1、3 为首次从
蒿属植物中分离得到，化合物 4～9、11、13、14
为首次从柳蒿中分离得到。刘荣等[5]和白哓艳等[22]
均报道了柳蒿中的黄酮类成分具有很强的抗氧化能
力；Mariano 等[23]发现半齿泽兰素对人鼻癌细胞显
示较好的细胞毒性，ED50 能达到 4.2～25 μg/mL；
李哓强等[24]发现 3α-羟基-1(10),4,11(13)-吉马三烯-
12,6α-内酯对金黄葡萄球菌和大肠杆菌具有较好的抑
制作用，IC50达到 3.2 μg/mL；Cho 等[25]发现 reynosin
能抑制鼠巨噬细胞产生肿瘤坏死因子，并且呈剂量正
相关；其他化合物，如姜酮具有很好的麻醉、降温、
止吐作用[26]；松脂素具有一定的抑菌和抗炎作用[27]；
东莨菪内酯有明显的抗癌、抗氧化、抗炎活性[28]。通
过对柳蒿化学成分的研究，发现了多个药效成分，为
进一步研究和开发柳蒿资源提供了科学依据。
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