全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 5 期 2014 年 3 月

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• 化学成分 •
紫丁香叶中的新环烯醚萜
张树军，李雅富，李 军，王金兰，赵 明
齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006
摘 要：目的 研究紫丁香 Syringa oblata 叶的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱和高效液相色谱等进行分离纯化，依据理
化性质及波谱数据进行结构鉴定。结果 从紫丁香叶 95%乙醇提取物中分离得到 1 个环烯醚萜类化合物，鉴定为 1β, 3α-
diethoxy-7-oxo-8β-methyl-1, 3, 4, 4a, 5, 6, 7, 7a-octahydro-cyclopenta [c] pyran-4β-carboxylic-p-hydroxyphenethyl ester（1）。结论
化合物 1 为新化合物，命名为丁香苦素 F。
关键词：紫丁香；木犀科；环烯醚萜；丁香苦素 F；HPLC
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)05 - 0608 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.05.002
A new iridoid from leaves of Syringa oblata
ZHANG Shu-jun, LI Ya-fu, LI Jun, WANG Jin-lan, ZHAO Ming
Institute of Chemistry and Chemistry Engineering, Qiqihar University, Qiqihar 161006, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the leaves of Syringa oblata. Methods The compound was isolated by
silica gel column chromatography and HPLC, and its structure was elucidated by means of spectral analyses. Results A new iridoid
was isolated and identified as 1β, 3α-diethoxy-7-oxo-8β-methyl-1, 3, 4, 4a, 5, 6, 7, 7a-octahydro-cyclopenta [c] pyran-4β-carboxylic-
p-hydroxyphenethyl ester (1). Conclusion Compound 1 is a new compound, named syringopicrogenin F.
Key words: Syringa oblata Lindl.; Oleaceae; iridoid; syringopicrogenin F; HPLC

木犀科丁香属植物紫丁香 Syringa oblata Lindl.
具有清热解毒、利湿退黄等功效，用于治疗急性痢
疾、乙型肝炎、黄疸型肝炎、结膜炎等疾病[1]。该
植物喜光、耐寒、耐旱，具有适应性强、花絮繁茂、
芳香等特点，适合用作绿化及观赏植物而得到广泛
种植，资源十分丰富。以紫丁香叶为原料生产的炎
立消胶囊、片剂用于治疗痢疾、急性黄疸性肝炎，
均表现出较好的疗效[2]。为进一步开发利用紫丁香
植物资源，本实验对紫丁香叶的化学成分进行了研
究，从其 95%乙醇提取物中分离得到 1 个新的环烯
醚萜类化合物，鉴定为 1β, 3α-diethoxy-7-oxo-8β-
methyl-1, 3, 4, 4a, 5, 6, 7, 7a-octahydro-cyclopenta [c]
pyran-4β-carboxylic-p-hydroxyphenethyl ester（1），
命名为丁香苦素 F。
1 材料与仪器
X—6 显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司）；Magna FTIR—750 型傅里叶变换红外光谱仪
（美国 Nicolet 公司）；Bruker AM—400 型核磁共振
波谱仪（德国 Bruker 公司）；Thermo Finnigan 公司
MAT—95 型质谱仪；美国鲁道夫公司 AUTOPOL V
型旋光仪；高效液相色谱仪：HITACHI L—7100 泵，
HITACHI L—3350 示差折光检测器，GL SCIRNCES
Inc. Inertsil PREP-Sil（250 mm×10 mm）色谱柱；
柱色谱用硅胶（200～300 目，青岛海洋化工厂），
薄层色谱硅胶板（烟台化工厂）。
紫丁香树叶于 2008 年 8 月 12 日采集于黑龙江
省齐齐哈尔市内，室内阴干，经齐齐哈尔大学植物
学教授沙伟鉴定为紫丁香 Syringa oblata Lindl. 的
树叶，标本（SO-20080812）收藏于齐齐哈尔大学
天然产物研究室。
2 提取与分离
干燥的紫丁香树叶 3.1 kg 室温下用 95%乙醇

收稿日期：2013-09-29
基金项目：黑龙江省自然科学基金（No. B201205）
作者简介：张树军（1964—），男，博士，教授，研究方向为天然产物分离、分析、结构鉴定与修饰。E-mail: shjzhang2005@126.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 5 期 2014 年 3 月

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11.0 L 浸泡 3 d，滤过，重复提取 4 次，合并乙醇提
取液浓缩至 800 mL 左右，加入 1.0 L 水，依次用正
己烷、醋酸乙酯和正丁醇萃取 5 次，分别合并不同溶
剂萃取液蒸干至恒定质量，得正己烷萃取物 108.7 g、
醋酸乙酯萃取物 268.2 g、正丁醇萃取物 160.0 g。取
醋酸乙酯萃取物 44.1 g，经硅胶柱色谱分离，依次
用正己烷-醋酸乙酯 4∶6（4.0 L）、醋酸乙酯（5.0 L）、
醋酸乙酯-甲醇 6∶4（4.0 L）洗脱，TLC 检测，合
并相同组分浓缩得 13 个部分（F1～F13）。F4（7.9 g）
进一步用硅胶柱色谱分离，依次用正己烷-醋酸乙酯
6∶4、4∶6（2.5、2.0 L）洗脱，合并相同组分浓缩
得 8 个部分（F4-1～F4-8）。从 F4-6（3.8 g）中取
720.3 mg 再进行硅胶柱色谱分离，用正己烷-醋酸乙
酯（1∶1）的混合溶剂洗脱，合并相同组分浓缩得
到 4 个部分（F4-6-1～F4-6-4），从 F4-6-3（550.6 mg）
中取出 100.3 mg 用正相制备 HPLC（流动相为正己
烷-醋酸乙酯 1∶1，体积流量 4 mL/min）分离纯化
得到化合物 1（13.8 mg，t＝11.52 min）。
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色粉末（醋酸乙酯），mp 146.0～
148.0 ℃；HR-ESI-MS m/z: 406.200 1，给出分子式
C22H30O7（计算值 406.199 2）；[α]24D −47.0°(c 0.25,
MeOH)；红外光谱给出羟基 (3 398 cm−1)、羰基
(1 731, 1 736 cm−1) 的特征吸收。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) 在 δ 7.03 (2H, d, J = 8.4 Hz) 和
6.68 (2H, d, J = 8.4 Hz) 处给出 1 个对取代苯的信
号，在 δ 4.89 (1H, brs) 和 5.05 (1H, d, J = 8.8 Hz) 处
给出 2 个缩醛氢的信号，在 δ 1.00 (3H, d, J = 6.8 Hz)
处给出 1 个双峰的甲基信号，在 δ 3.77 (1H, dq, J =
6.8, 9.6 Hz), 3.52 (1H, m), 1.18 (3H, t, J = 6.8 Hz) 和
δ 3.81 (1H, dq, J = 6.8, 9.6 Hz), 3.55 (1H, m), 1.20
(3H, t, J = 6.8 Hz) 处的信号说明可能存在 2 个
-OCH2-CH3 的结构片段，δ 9.32 (1H, brs) 处的信号
可能为 1个酚羟基；δ 4.19 (2H, m) 和 2.76 (2H, t, J =
6.8 Hz) 的吸收信号说明可能存在-CH2-CH2-的结构
片段并且依据化学位移值推测可能为对羟基苯乙醇
与环烯醚萜的羧基成酯； 13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) 给 22 个碳的吸收信号，在 δ 217.0 处给
出1个酮羰基，在δ 172.0处给出1个酯羰基，δ 156～
110 给出 6 个不饱和碳，δ 97.5 和 98.1 给出 2 个半
缩醛（或酮）碳，δ 65.1, 63.2 和 62.1 处给出 3 个连
氧碳；DEPT 谱显示 3 个 CH3，5 个 CH2，10 个 CH
和 4 个季碳，结果与 1H-NMR 一致（表 1），因此推
测其结构可能是 1 个环烯醚萜酸的对羟基苯乙醇酯。
HMBC（图 1）中，H-5 与 C-1、C-3、C-4、C-6、
C-7、C-8、C-9、C-11 相关，H-10 与 C-7、C-8、C-9
相关，H-α 与 C-11 相关，表明为环烯醚萜酸对羟基
苯乙醇酯类化合物。又由于HMBC中 δ 3.81 (1H, dq,
J = 6.8, 9.6 Hz), 3.55 (1H, m) 与 C-3 相关，δ 3.77
(1H, dq, J = 6.8, 9.6 Hz), 3.52 (1H, m) 与 C-1 相关，
表明 C-1、3 位都连有乙氧基，从而确定化合物 1
的平面结构为 1, 3-二乙氧基环烯醚萜酸对羟基苯乙
醇酯。
NOESY 谱中（图 2），H-5 与 H-3、H-9 及 C-1
位乙氧基上的亚甲基相关，H-1 与 H-8 相关，H-9
表 1 化合物 1 的的核磁共振波谱数据
Table 1 NMR data of compound 1
碳位 δC (DEPT) δH
1 97.5, d 4.89 (1H, s)
2
3 98.1, d 5.05 (1H, d, J = 8.8 Hz)
4 50.4, d 2.11 (1H, m)
5 32.6, d 2.60 (1H, m)
6 42.1, t a: 2.32 (1H, dd, J = 7.6, 18.8 Hz)
b: 1.89 (1H, d, J = 18.8 Hz)
7 217.0, s
8 44.7, d 2.11 (1H, m)
9 42.2, d 1.89 (1H, m)
10 12.7, q 1.00 (3H, d, J = 6.8 Hz)
11 172.0, s
1′ 127.8, s
2′, 6′ 129.7, d 7.03 (2H, d, J = 8.4 Hz)
3′, 5′ 115.0, d 6.68 (2H, d, J = 8.4 Hz)
4′ 155.6, s
α 65.1, t 4.19 (2H, m)
β 33.5, t 2.76 (2H, t, J = 6.8 Hz)
4′-OH 9.32 (1H, s)
1″ 62.1, t a: 3.77 (1H, dq, J = 6.8, 9.6 Hz)
b: 3.52 (1H, m)
2″ 14.9, q 1.18 (3H, t, J = 6.8 Hz)
1′′′ 63.2, t a: 3.81 (1H, dq, J = 6.8, 9.6 Hz)
b: 3.55 (1H, m)
2′′′ 15.8, q 1.20 (3H, t, J = 6.8 Hz)

O
OO
H
H
O
O
O
OH
1
357 9
10
11 a
b
1
2
3
4
5
6
1
2
1
2

图 1 化合物 1 的结构及主要的 HMBC 相关
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations of compound 1
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图 2 化合物 1 的主要 NOESY 相关
Fig. 2 Key NOESY correlation of compound 1
与 H-10 相关，H-4 与 H-8 相关，因此推测 C-1 位乙
氧基为 β 构型，C-3 位乙氧基为 α 构型，C-8 位甲
基为 β 构型，C-4 位氢为 α 构型，综合以上结果，
并与文献报道[3-4]对照，确定化合物 1 的结构见图 1，
命名为丁香苦素 F，其核磁共振波谱数据见表 1。
参考文献
[1] 王丹丹, 刘盛泉, 陈英杰, 等. 紫丁香有效成分的研究
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性黄疽型肝炎 434 例的临床效果 [J]. 中草药通讯,
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[3] 王金兰, 章钢峰, 董丽巍, 等. 紫丁香籽外壳的化学成
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[4] 张树军, 郭华强, 韩 晶, 等. 紫丁香籽化学成分研究
[J]. 中草药, 2011, 42(10): 1894-1899.