全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 10 期 2015 年 5 月

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短管兔耳草化学成分研究
苑 祥 1, 2，张 莉 1，赵建强 1, 2，梅丽娟 1，陶燕铎 1*
1. 中国科学院西北高原生物研究所，青海 西宁 810000
2. 中国科学院大学，北京 100000
摘 要：目的 研究短管兔耳草 Lagotis brevituba 全草的化学成分。方法 利用溶剂萃取、反复硅胶柱、制备液相色谱等方
法分离纯化，根据理化性质及核磁数据鉴定化合物结构。结果 从短管兔耳草醋酸乙酯和正丁醇部位分离得到 11 个化合物，
分别鉴定为 arvenin I（1）、3,4-二羟基苯乙醇（2）、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯（3）、大车前苷（4）、甘露醇（5）、没食子酸
乙酯（6）、原儿茶酸乙酯（7）、邻苯二甲酸二丁酯（8）、β-谷甾醇（9）、毛蕊花糖苷（10）、玉叶金花苷酸（11）。结论 化
合物 1～3、6、7 为首次从兔耳草属植物中分离得到，4、5 为首次从该植物中分离得到。
关键词：短管兔耳草；3,4-二羟基苯乙醇；没食子酸乙酯；原儿茶酸乙酯；毛蕊花糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)10 - 1437 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.10.006
Chemical constituents from Lagotis brevituba
YUAN Xiang1, 2, ZHANG Li1, ZHAO Jian-qiang1, 2, MEI Li-juan1, TAO Yan-duo1
1. Northwest Institute of Plateau Biology, Chinese Academy of Sciences, Xining 810000, China
2. University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Lagotis brevituba. Methods The chemical constituents were isolated
by solvent extraction, repeated silica gel chromatography, and preparative-HPLC. Their structures were elucidated by physicochemical
properties and NMR data. Results Eleven compounds were isolated from the ethyl acetate and n-butanol fraction of L. brevituba and
their structures were identified as arvenin I (1), 3,4-dihydroxyphenylethanol (2), bis (2-ethylhexyl) phthalate (3), plantamajoside (4),
mannitol (5), ethyl gallate (6), ethyl 3,4-dihydroxybenzoate (7), dibutyl phthalate (8), β-sitosterol (9), acteoside (10), and
mussaenosidic acid (11). Conclusion Compounds 1—3, 6, and 7 are obtained from the plants in Lagotis Gaertn. for the first time.
Compounds 4 and 5 are isolated from L. brevituba for the first time.
Key words: Lagotis brevituba Maxim.; 3,4-dihydroxyphenylethanol; ethyl gallate; ethyl 3,4-dihydroxybenzoate; acteoside

短管兔耳草 Lagotis brevituba Maxim. 为玄参
科（Scrophulariaceae）兔耳草属 Lagotis Gaertn. 多
年生草本植物，生长于海拔 3 800～4 800 m 的高
山流石坡上，主要分布于青海、甘肃、西藏等地。
为藏药常用药材，其藏药名为洪连，全草入药。《藏
药志》记载，兔耳草具有退热、降血压、调经、治疗
肾炎及肺病等功效[1]。民间多用于降血压。文献报道
短管兔耳草具有抗肿瘤、抗菌和抗炎等药理作用[2-4]。
目前从短管兔耳草中分离鉴定的化学成分主要为苯
丙素苷类、环烯迷萜苷类和黄酮类等[5]。本实验从
短管兔耳草中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为
arvenin I（1）、3,4-二羟基苯乙醇（3,4-dihydroxy-
phenylethanol，2）、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 [bis
(2-ethylhexyl) phthalate ， 3] 、 大 车 前 苷
（plantamajoside，4）、甘露醇（mannitol，5）、没食
子酸乙酯（ethyl gallate，6）、原儿茶酸乙酯（ethyl
3,4-dihydroxybenzoate，7）、邻苯二甲酸二丁酯
（dibutyl phthalate，8）、β-谷甾醇（β-sitosterol，9）、
毛蕊花糖苷（ acteoside， 10）、玉叶金花苷酸
（mussaenosidic acid，11）。化合物 1～3、6、7 为首
次从兔耳草属植物中分离得到，4、5 为首次从该植
物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV600 型核磁共振仪（Bruker 公司）；

收稿日期：2015-01-15
基金项目：中国科学院重点部署项目（KSZD-EW-Z-004）
作者简介：苑 祥（1991—），男，硕士在读，研究方向为天然药物化学。Tel: 18939606825 E-mail: yx9104@163.com
*通信作者 陶燕铎，男，本科，研究员，博士生导师，主要从事天然药物化学研究。Tel: 13709738833 E-mail: taoyanduo@163.com
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Agilent 1200 高效液相色谱（Agilent 公司）；NP-
7100C 型制备液相色谱（江苏汉邦科技有限公司）；
柱色谱硅胶（100～200 目），薄层用硅胶 H（青岛
海洋化工厂）；Fisher 色谱级甲醇，其他试剂均为分
析级（山东禹王化工厂）。
短管兔耳草于 2014 年 9 月采于青海省海北州，
由中科院西北高原生物研究所梅丽娟鉴定为短管兔
耳草 Lagotis brevituba Maxim.。
2 提取与分离
短管兔耳草全草 2 kg，粉碎，过 40 目筛，95%
工业乙醇加热回流提取 3 次，每次 3 h，料液比 1∶
8，合并滤液，滤过，浓缩，得浸膏 210 g。浸膏用
水混悬，分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。
将醋酸乙酯和正丁醇部位溶剂回收，分别获得提取
物 52 g 和 90 g。取醋酸乙酯部位上硅胶柱色谱，以
氯仿-甲醇-水（9∶1∶0→6∶4∶1）梯度洗脱，得
到 3 部分 Fr. 1～3，Fr. 1 经硅胶柱分离，以石油醚-
醋酸乙酯（9∶1→1∶9）梯度洗脱，得到化合物 1
（25.20 mg）、2（35.39 mg）。Fr. 2 部分经硅胶柱分
离，以醋酸乙酯-甲醇（9.5∶0.5→5∶5）梯度洗脱，
得到化合物 3（32.85 mg）、4（85.45 mg）。Fr. 3 部
分经硅胶柱分离，以醋酸乙酯-甲醇（8∶2→2∶8）
梯度洗脱，得到化合物 5（28.48 mg）；取正丁醇部
位上硅胶柱，以氯仿-甲醇-水（9∶1∶0→6∶4∶1）
进行梯度洗脱得到 3 部分 Fr. 4～6，3 部分分别进行
反相制备液相色谱分离得到化合物 6（54.23 mg）、
7（45.67 mg）、8（19.43 mg）、9（74.85 mg）、10
（294.33 mg）、11（129.53 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色油状物。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 6.93 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-23), 6.80 (1H,
d, J = 15.9 Hz, H-24), 2.18 (1H, ddd, J = 3.7, 5.5, 13.3
Hz, H-1α), 1.29 (1H, d, J = 13.3 Hz, H-1β), 4.89 (1H,
dd, J = 5.5, 13.3 Hz, H-2), 5.77 (1H, brs, H-6), 2.00
(1H, m, H-7α), 2.40 (1H, m, H-7β), 1.97 (1H, d, J =
9.2 Hz, H-8), 3.00 (1H, d, J = 13.3 Hz, H-10), 3.39
(1H, d, J = 14.7 Hz, H-12), 2.57 (1H, d, J = 14.7 Hz,
H-12), 1.41 (1H, m, H-15α), 1.80 (1H, m, H-15β),
4.54 (1H, dd, J = 7.3, 9.2 Hz, H-16), 2.53 (1H, d, J =
7.3 Hz, H-17), 0.87 (3H, s, H-18), 0.97 (3H, s, H-19),
1.38 (3H, s, H-21), 1.56 (3H, s, H-26), 1.54 (3H, s,
H-27), 1.34 (3H, s, H-28), 1.32 (3H, s, H-29), 1.29
(3H, s, H-30), Glc: 4.39 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′), 3.23
(1H, dd, J = 7.8, 9.2 Hz, H-2′), 3.35 (1H, m, H-3′),
3.24 (1H, m, H-4′), 3.65 (1H, dd, J = 5.9, 11.9 Hz,
H-5′), 3.88 (1H, dd, J = 1.8, 11.9 Hz, H-6′)；13C-NMR
(150 MHz, CD3OD) δ: 35.9 (C-1), 79.6 (C-2), 213.3
(C-3), 52.5 (C-4), 141.7 (C-5), 121.4 (C-6), 24.9
(C-7), 44.2 (C-8), 49.9 (C-9), 35.0 (C-10), 215.8
(C-11), 49.8 (C-12), 51.8 (C-13), 49.1 (C-14), 46.6
(C-15), 71.8 (C-16), 60.3 (C-17), 20.8 (C-18), 20.1
(C-19), 80.3 (C-20), 25.6 (C-21), 205.4 (C-22), 122.7
(C-23), 151.5 (C-24), 81.1 (C-25), 26.5 (C-26), 26.8
(C-27), 19.4 (C-28), 29.4 (C-29), 21.8 (C-30), 104.3
(C-1′), 75.5 (C-2′), 77.9 (C-3′), 71.5 (C-4′), 78.2
(C-5′), 62.9 (C-6′), 171.9 (Ac), 21.9 (Ac)。以上数据与
文献报道基本一致[6]，故化合物 1 鉴定为 arvenin I。
化合物 2：黄色油状物。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 6.66 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.68 (1H, d,
J = 7.2 Hz, H-5), 6.53 (1H, dd, J = 7.2, 1.8 Hz, H-6),
2.66 (2H, t, J = 7.8 Hz, H-7), 3.67 (2H, d, J = 7.8 Hz,
H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 131.7 (C-1),
117.1 (C-2), 146.1 (C-3), 144.6 (C-4), 116.4 (C-5),
121.2 (C-6), 39.7 (C-7), 64.6 (C-8)。以上数据与文献
报道基本一致[7]，故鉴定化合物 2 为 3,4-二羟基苯
乙醇。
化合物 3：无色油状物。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.67 (2H, m, H-3, 6), 7.58 (2H, m, H-4, 5),
4.17 (4H, m, H-1′, 1″), 1.65 (2H, m, H-2′, 2″), 1.40
(4H, m, H-3′, 3″), 1.30 (4H, m, H-4′, 4″), 1.45 (4H, m,
H-5′, 5″), 0.85 (6H, t, J = 7.0 Hz, H-6′, 6″), 1.39 (4H,
m, H-7′, 7″), 0.90 (6H, t, J = 7.5 Hz, H-8′, 8″)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 133.6 (C-1, 2), 129.9
(C-3, 6), 133.4 (C-4, 5), 169.3 (C=O), 69.1 (C-1′, 1″),
40.2 (C-2′, 2″), 31.6 (C-3′, 3″), 30.1 (C-4′, 4″), 24.0
(C-5′, 5″), 14.4 (C-6′, 6″), 24.9 (C-7′, 7″), 11.4 (C-7′,
7″)。以上数据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合
物 3 为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯。
化合物 4：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: aglycone: 6.60 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2),
6.58 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.47 (1H, dd, J = 8.0,
1.9 Hz, H-6), 2.69 (2H, m, H-7), 3.86 (1H, m, H-8α),
3.95 (1H, m, H-8β)；caffeic acid: 6.97 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-2), 6.69 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.88 (1H, dd,
J = 8.2, 2.0 Hz, H-6), 6.22 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7),
7.49 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8), 4.38 (1H, d, J = 8.4
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Hz, H-1′′), 4.36 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-1′′′), 1.12 (3H,
d, J = 6.0 Hz, H-6′′′)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD)
δ: 131.4 (C-1), 116.3 (C-2), 146.1 (C-3), 144.7 (C-4),
117.1 (C-5), 121.3 (C-6), 36.6 (C-7), 72.2 (C-8), 127.7
(C-1′), 115.3 (C-2′), 147.4 (C-3′), 149.7 (C-4′), 116.6
(C-5′), 123.1 (C-6′), 146.8 (C-7′), 115.2 (C-8′), 168.5
(C-9′), 104.0 (C-1″), 75.1 (C-2″), 84.2 (C-3″), 70.9
(C-4″), 76.1 (C-5″), 62.4 (C-6″), 105.8 (C-1′′′), 76.9
(C-2′′′), 77.9 (C-3′′′), 71.2 (C-4′′′), 77.9 (C-5′′′), 62.4
(C-6′′′)。以上数据与文献对照基本一致[9]，故鉴定
化合物 4 为大车前苷。
化合物 5：白色针晶。13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 71.8 (C-1, 6), 70.1 (C-2, 5), 64.3 (C-3,
4)。以上数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合
物 5 为甘露醇。
化合物 6：淡黄色针状结晶（甲醇）。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 1.27 (3H, t, J = 7.1 Hz, H-9),
4.20 (2H, q, J = 7.1 Hz, H-8), 6.94 (2H, s, H-2, 6)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 166.3 (C-7), 146.1
(C-3, 5), 138.9 (C-4), 119.9 (C-1), 108.9 (C-2, 6), 60.5
(C-8), 114.7 (C-9)。以上数据与文献报道基本一致[11]，
故鉴定化合物 6 为没食子酸乙酯。
化合物 7：白色晶体（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 7.36 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2),
7.31 (1H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz, H-6), 6.81 (1H, d, J =
8.3 Hz, H-5), 4.22 (2H, q, J = 7.1 Hz, H-8), 1.28 (3H,
t, J = 7.1 Hz, H-9)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 166.1 (C-7), 121.2 (C-1), 116.7 (C-2), 145.5 (C-3),
150.8 (C-4), 115.8 (C-5), 122.2 (C-6), 60.5 (C-8),
14.73 (C-9)。以上数据与文献报道基本一致[12]，故
鉴定化合物 7 为原儿茶酸乙酯。
化合物 8：无色油状物。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.75 (2H, m, H-3, 6), 7.64 (2H, m, H-4, 5),
4.32 (4H, t, J = 6.6 Hz, H-7, 7′), 1.74 (4H, m, H-8, 8′),
1.48 (4H, m, H-9, 9′), 1.01 (6H, t, J = 7.4 Hz, H-10,
10′)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 169.3 (C-7, 7′),
133.6 (C-1, 2), 132.3 (C-4, 5), 129.9 (C-3, 6), 66.6
(C-8, 8′), 31.7 (C-9, 9′), 20.2 (C-10, 10′), 14.0 (C-11,
11′)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化
合物 8 为邻苯二甲酸二丁酯。
化合物 9：白色针晶（醋酸乙酯），mp 136～
137 ℃，TLC 上 10%硫酸乙醇溶液显紫红色，
Libermann- Burchard 反应呈阳性，Molish 反应呈阴
性；使用 3 种不同类型的展开剂，与 β-谷甾醇对照
品共薄层，Rf 值和显色行为均吻合[14]；故鉴定化合
物 9 为 β-谷甾醇。
化合物 10：黄白色无定形粉末。1H-NMR (600
MHz, CD3OD) δ: aglycone: 6.66 (1H, d, J = 1.9 Hz,
H-2), 6.64 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.52 (1H, dd, J =
8.2, 1.9 Hz, H-6), 2.76 (2H, m, H-7), 3.78 (1H, m,
H-8α), 4.00 (1H, m, H-8β)；caffeic acid: 7.02 (1H, d,
J = 1.9 Hz, H-2), 6.74 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.91
(1H, dd, J = 8.2, 1.9 Hz, H-6), 6.24 (1H, d, J = 15.9
Hz, H-7), 7.55 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8)；Glc: 4.33
(1H, d, J = 7.9 Hz, H-1), 3.35 (1H, m, H-2), 3.81 (1H,
dd, J = 11.8, 6.7 Hz, H-3), 4.91 (1H, m, H-4), 3.46
(1H, m, H-5), 3.48 (2H, m, H-6)；Rha: 5.15 (1H, d, J =
1.1 Hz, H-1), 3.89 (1H, m, H-2), 3.56 (1H, m, H-3),
3.26 (1H, m, H-4), 3.48 (1H, m, H-5), 1.11 (3H, m,
H-6)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: aglycone:
131.4 (C-1), 117.1 (C-2), 146.0 (C-3), 144.5 (C-4),
116.5 (C-5), 121.2 (C-6), 36.5 (C-α), 72.3 (C-β)；
caffeic acid: 127.6 (C-1), 115.2 (C-2), 146.7 (C-3),
149.7 (C-4), 116.3 (C-5), 123.2 (C-6), 114.6 (C-α),
147.9 (C-β), 168.3 (C=O)；Glc: 104.1 (C-1), 76.1
(C-2), 81.6 (C-3), 70.5 (C-4), 76.1 (C-5), 62.3 (C-6)；
Rha: 102.9 (C-1), 71.9 (C-2), 72.2 (C-3), 73.7 (C-4),
70.5 (C-5), 18.4 (C-6)。以上数据与文献报道基本一
致[15]，故鉴定化合物 10 为毛蕊花糖苷。
化合物 11：无色油状物。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 5.34 (1H, d, J = 4.2 Hz, H-1), 7.29 (1H, s,
H-3), 1.45～2.29 (6H, m, H-5, 6, 7, 9), 1.32 (1H, s,
H-10), 4.68 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-1′), 3.14～3.40 (4H,
m, H-2′, 3′, 4′, 5′), 3.89 (1H, brd, J = 11.8 Hz, H-6′α),
3.64 (1H, dd, J = 11.9, 6.2 Hz, H-6′β)；13C-NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 95.3 (C-1), 152.0 (C-3), 113.5
(C-4), 31.9 (C-5), 30.7 (C-6), 40.7 (C-7), 80.5 (C-8),
52.3 (C-9), 24.6 (C-10), 170.7 (C=O), 99.8 (C-1′),
74.7 (C-2′), 77.9 (C-3′), 71.7 (C-4′), 78.3 (C-5′), 62.9
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化
合物 11 为 mussaenosidic acid。
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