全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 7 期 2014 年 4 月

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• 化学成分 •
粤蛇葡萄的化学成分及其抗血管生成活性研究
魏建国 1, 3，杨大松 1#，陈维云 2，王希敏 2，王云月 3，杨永平 1，刘可春 2，李晓莉 1*
1. 中国科学院昆明植物研究所 资源植物与生物技术所级重点实验室 中国西南野生生物种质资源库 中国科学院青藏高
原研究所昆明部，云南 昆明 650201
2. 山东省科学院生物研究所，山东 济南 250014
3. 云南农业大学植物保护学院，云南 昆明 650201
摘 要：目的 对粤蛇葡萄 Ampelopsis cantoniensis 地上部分的化学成分及其抗血管生成活性进行研究。方法 采用多种柱
色谱技术进行分离纯化，通过波谱分析鉴定化合物结构，并用斑马鱼模型筛选其抗血管生成活性。结果 从粤蛇葡萄地上部
分 90%乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分中分离得到 15 个化合物，分别鉴定为粤蛇葡萄醇（1）、圆柚酮（2）、aromadendrane-4β,
10β-diol（3）、脱落酸（4）、12-oxo-hardwickiic acid（5）、白桦脂酸（6）、platanic acid（7）、香草酸（8）、白藜芦醇（9）、
nectandrin B（10）、nectandrin A（11）、3, 5, 7-三羟基色原酮（12）、5, 7, 3′, 4′, 5′-五羟基二氢黄酮（13）、花旗松素（14）、杨
梅苷（15）。结论 化合物 1 为新的桉烷倍半萜，命名为粤蛇葡萄醇；化合物 2～7、10～12 为首次从蛇葡萄属中分离得到；
其余化合物为首次从该植物中分离得到。化合物 9、11、12 表现出一定的抗斑马鱼血管生成活性。
关键词：蛇葡萄属；粤蛇葡萄；桉烷倍半萜；黄酮；抗血管生成活性；粤蛇葡萄醇；白藜芦醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)07 - 0900 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.07.002
Chemical constituents from Ampelopsis cantoniensis and their anti-angiogenic
activities
WEI Jian-guo1, 3, YANG Da-song1, CHEN Wei-yun2, WANG Xi-min2, WANG Yun-yue3, YANG Yong-ping1,
LIU Ke-chun2, LI Xiao-li1
1. Key Laboratory of Economic Plants and Biotechnology, Germplasm Bank of Wild Species in Southwest China, Institute of
Tibetan Plateau Research at Kunming, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650201, China
2. Biology Institute of Shandong Academy of Sciences, Jinan 250014, China
3. College of Plant Protection, Yunnan Agricultural University, Kunming 650201, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Ampelopsis cantoniensis and their anti-angiogenic activities. Methods
The compounds were isolated and purified by various chromatographic techniques and their structures were elucidated by spectral
analysis. The anti-angiogenic activities of the compounds isolated were evaluated using a zebrafish model. Results Fifteen compounds
were obtained from the ethyl acetate fraction in the 90% ethanol extract of A. cantoniensis and their structures were identified as
cantonienol (1), nootkatone (2), aromadendrane-4β, 10β-diol (3), abscisic acid (4), 12-oxo-hardwickiic acid (5), betulinic acid (6), platanic
acid (7), vanillic acid (8), resveratrol (9), nectandrin B (10), nectandrin A (11), 3, 5, 7-trihydroxychromone (12), 5, 7, 3′, 4′,
5′-pentahydroxyflavanone (13), taxifolin (14), and myricitrin (15). Conclusion Compound 1 is a new sesquiterpene named cantonienol.
Compounds 2—7 and 10—12 are isolated from the plants of Ampelopsis Michaux for the first time, and the other compounds are firstly
reported in this plant. Compounds 9, 11, and 12 exhibit the weak anti-angiogenic activity when evaluated using a zebrafish model.
Key words: Ampelopsis Michaux; Ampelopsis cantoniensis (Hook. et Arn.) Planch.; sesquiterpenes; flavonoids; anti-angiogenic
activity; cantonienol; resveratrol


收稿日期：2014-01-15
基金项目：国家重点基础研究发展计划（2010CB951704）；国家自然科学基金项目（31300293）；科技基础性工作专项重点项目（2012FY110300）；
云南省应用基础研究计划面上项目（2013FB067）
作者简介：魏建国，杨大松，在中国科学院昆明植物研究所从事天然药物化学研究。E-mail: weijianguo@mail.kib.ac.cn, yangdasong@mail.kib.ac.cn
*通信作者 李晓莉 Tel: (0871)65223231 E-mail: li_xiaoli11@mail.kib.ac.cn
#为共同第一作者
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 7 期 2014 年 4 月

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蛇葡萄属 Ampelopsis Michaux 植物中已报道的
次生代谢产物具有丰富的结构多样性，包括黄酮、
木脂素、二苯乙烯及其寡聚体、紫罗兰酮、蒽醌、
三萜、柠檬苦素、酚类化合物等 [1-6]。粤蛇葡萄
Ampelopsis cantoniensis (Hook. et Arn.) Planch. 为蛇
葡萄属的木质藤本植物，是民间的传统用药，广泛
用于消炎解毒及治皮肤病、疖肿和骨髓炎、急性淋
巴炎等感染性疾病[7]。前期研究发现其中含有的蛇
葡萄素具有抑制肿瘤细胞增殖[7]和抑制血管生成[8]
等抗肿瘤作用。为了深入阐明粤蛇葡萄的药效物质
基础，并从传统的中药材中发现具有结构和作用机
制新颖的抗肿瘤化学实体，本实验对粤蛇葡萄地上
部分 90%乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分的化学成
分进行了系统的研究，从中分离并鉴定了 15 个化合
物，分别为粤蛇葡萄醇（cantonienol，1）、圆柚酮
（nootkatone，2）、aromadendrane-4β, 10β-diol（3）、
脱落酸（abscisic acid，4）、12-oxo-hardwickiic acid
（5）、白桦脂酸（betulinic acid，6）、platanic acid（7）、
香草酸（vanillic acid，8）、白藜芦醇（resveratrol，
9）、nectandrin B（10）、nectandrin A（11）、3, 5, 7-
三羟基色原酮（3, 5, 7-trihydroxychromone，12）、
5, 7, 3′, 4′, 5′-五羟基二氢黄酮（5, 7, 3′, 4′, 5′-
pentahydroxyflavanone，13）、花旗松素（taxifolin，
14）、杨梅苷（myricitrin，15）。其中，化合物 1 为
新化合物，命名为粤蛇葡萄醇；化合物 2～7、10～
12 为首次从蛇葡萄属中分离得到；其余化合物为首
次从该植物中分离得到。同时采用斑马鱼模型对分
离得到的化合物的抗新生血管生成活性进行了筛
选，结果表明化合物 9、11、12 具有一定的抗斑马
鱼血管生成活性。
1 仪器与材料
Bruker AM—400、DRX—500、Avance III 600
型核磁共振仪（瑞士 Bruker 公司），Finnigan MAT 90
型质谱仪（德国 Finnigan 公司），Waters AutoSpec
Premier P776 型三扇型双聚焦磁质谱仪（美国
Waters 公司），Shimadzu UV—2401A 型紫外可见分
光光度仪（日本 Shimadzu），Jasco P—1020 型全自动
数字旋光仪（日本 Jasco 公司），Bruker Tensor—27
傅里叶变换中红外光谱仪（德国 Bruker 公司），
Agilent 1200 型高效液相色谱仪（美国 Agilent 公司，
DAD 检测器），柱色谱硅胶（80～100、200～300
目）及薄层板 GF254 均为青岛海洋化工厂产品，
Sephadex LH-20 为 Amersham Biosciences 公司产
品，RP18 为 Merck 公司产品，MCI 为三菱公司产品。
粤蛇葡萄于 2012 年采自云南省普洱市，由中国
科学院昆明植物研究所杨永平研究员鉴定为粤蛇葡
萄 Ampelopsis cantoniensis (Hook. et Arn.) Planch.，
凭证标本（YangYP-20120723）保存于中国科学院
昆明植物研究所标本馆。
2 提取与分离
粤蛇葡萄的干燥地上部分 5 kg，粉碎后用 15 L
90%乙醇室温浸泡提取 4 次，每次 3 d，提取液减压
浓缩后得到浸膏，加适量水混悬，再用醋酸乙酯萃
取 3 次，每次 10 L，回收溶剂得到的醋酸乙酯浸膏
498 g。浸膏用 RP18 柱色谱进行粗分，经甲醇-水（2∶
8→10∶0）梯度洗脱，得到 5 个部分（Fr. A～E）。
其中 Fr. A（63 g）经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20
分离纯化得化合物 13（3 mg）、14（6 mg）和 15（13
mg）；Fr. B（46 g）经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20
分离纯化得化合物 8（1 mg）、9（13 mg）、10（12 mg）、
11（5 mg）和 12（7 mg）；Fr. D（8 g）经硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20 和半制备 HPLC 分离纯化得化合物 4
（2 mg）和 5（6 mg）；Fr. E（13 g）经硅胶、Sephadex
LH-20 和半制备 HPLC 分离纯化得化合物 1（6 mg）、
2（11 mg）、3（5 mg）、6（3 mg）和 7（2 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状液体，[α]25D –10.5º (c 0.22,
MeOH)； MeOHmaxUV λ (nm): 202 (3.41)； KBrmaxIR ν (cm−1):
3 419, 2 928, 2 867, 1 706, 1 642, 1 458, 1 384, 1 337,
1 267, 1 172, 1 105, 1 065, 972, 907。HR-EI-MS 显示
其准分子离子峰 m/z: [M]+ 254.188 5，确定其分子式
为 C15H26O3（计算值 254.188 2），不饱和度为 3。IR
光谱在 3 419 cm−1 的强吸收峰，表明该化合物中含
有羟基。13C-NMR 谱显示化合物共有 15 个碳信号
分别为：2 个 CH3（均为单峰，于季碳上取代）；8
个 CH2（1 个被羟基取代 δC 63.3，1 个为末端双键 δC
107.8）：1 个 CH；4 个季碳（2 个被羟基取代 δC 71.2，
74.3；1 个为不饱和碳 δC 158.0）。综上信息可推测
化合物 1 为含有 1 个末端双键和 3 个羟基的双环倍
半萜。将化合物 1 的核磁数据与 teucdiol A[9]相比，
发现二者极其相似，主要的差异在 C-13。teucdiol A
中 C-13 为甲基 (δC 19.0) 而化合物 1 中与之对应的
是 1 个羟基化的 CH2 (δC 63.3)，同时质谱数据也表
明化合物 1 比 teucdiol A 多 1 个氧，这一推测被
HMBC 谱图（图 1）中 H-12/C-13 (δC 63.3) 以及 H-13
(δH 4.23)/C-7 之间的信号相关所证实。
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OH
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5 7
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12
13
10
3
4
HO
8
9
6
OH
2
H

图 1 化合物 1 的主要COSY ( ) 和HMBC ( ) 相关
Fig. 1 Key COSY ( ) and HMBC ( ) correlation
of compound 1
化合物 1的相对构型是通过和相似化合物的
化学位移进行对比以及其 ROESY 相关确定的。
teucdiol A（7-OH为 β）与 teucdiol B（7-OH为 α）
最大的区别在于 δC-5的化学位移相差了 3[9-10]，化合
物 1的 δC-5为 48.8，和 teucdiol A一致，说明 7-OH
为 β 构型，这也与 ROESY 谱（图 2）上的相关一
致。由化合物 1 的其他 ROESY 相关：14-CH3/15-
CH3，15-CH3/H-6α，14-CH3/H-1α，H-5/H-1β, 6β，
7-OH/H-6β；并与文献对照 [9]可以推断 14-CH3，
15-CH3的相对构型为 α；H-5，7-OH的相对构型为
β。综合上述分析，确定化合物 1 为 4β, 7β, 13-
trihydroxy-10-epi-eudesma-11-ene，为一新的桉烷倍
半萜，命名为粤蛇葡萄醇。

图 2 化合物 1 的主要 ROESY 相关
Fig. 2 Key ROESY correlation of compound 1
1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3) δ: 5.12 (1H, d,
J = 1.4 Hz, H-12a), 5.07 (1H, dd, J = 3.2, 1.6 Hz,
H-12b), 4.23 (2H, s, H-13), 3.50 (1H, s, 7-OH), 1.92
(1H, dt, J = 13.4, 2.8 Hz, H-6α), 1.82 (1H, dd, J =
12.9, 2.8 Hz, H-5), 1.77 (1H, td, J = 13.7, 3.7 Hz,
H-8α), 1.71 (1H, dtd, J = 12.4, 3.3, 1.7 Hz, H-3α),
1.64 (1H, td, J = 13.3, 3.7 Hz, H-9β), 1.55 (1H, dt, J =
13.5, 3.3 Hz, H-2α), 1.52 (1H, m, H-2β), 1.49 (1H, m,
H-8β), 1.47 (1H, m, H-6β), 1.40 (1H, td, J = 12.4, 4.9
Hz, H-3β), 1.34 (1H, ddd, J = 13.1, 4.4, 3.3 Hz, H-1α),
1.13 (1H, ddd, J = 13.3, 3.7, 2.9 Hz, H-9α), 1.10 (1H,
m, H-1β), 1.03 (3H, s, H-15), 0.90 (3H, s, H-14)；
13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 41.8 (C-1), 20.9
(C-2), 44.4 (C-3), 71.2 (C-4), 48.8 (C-5), 32.8 (C-6),
74.3 (C-7), 33.3 (t, C-8), 40.8 (C-9), 35.0 (C-10),
158.0 (C-11), 107.8 (C-12), 63.3 (C-13), 18.3 (C-14),
22.9 (C-15)。
化合物 2：淡黄色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.76 (1H, s, H-1), 4.73 (2H, d, J = 11.3 Hz,
H-12), 1.73 (3H, s, H-13), 1.11 (3H, s, H-15), 0.96
(3H, d, J = 6.8 Hz, H-14)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 124.7 (C-1), 199.7 (C-2), 42.0 (C-3), 40.3
(C-4), 39.3 (C-5), 33.0 (C-6), 40.4 (C-7), 31.6 (C-8),
43.9 (C-9), 170.6 (C-10), 149.1 (C-11), 109.2 (C-12),
20.8 (C-13), 14.9 (C-14), 16.8 (C-15)。以上数据与文
献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 2为圆柚酮。
化合物 3：白色粉末。 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 1.23 (3H, s, H-14), 1.18 (1H, dd, J = 6.1,
4.4 Hz, H-5), 1.15 (3H, s, H-15), 1.01 (6H, s, H-12,
13), 0.87 (1H, m, H-8), 0.62 (1H, ddd, J = 11.1, 9.5,
6.1 Hz, H-7), 0.40 (1H, dd, J = 10.8, 9.5 Hz, H-6)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 56.3 (C-1), 23.7
(C-2), 41.1 (C-3), 80.4 (C-4), 48.4 (C-5), 28.2 (C-6),
26.5 (C-7), 20.1 (C-8), 44.4 (C-9), 75.1 (C-10), 19.5
(C-11), 28.6 (C-12), 16.4 (C-13), 24.4 (C-14), 20.3
(C-15)。以上数据与文献报道基本一致[12], 故鉴定
化合物 3为 aromadendrane-4β, 10β-diol。
化合物 4：白色粉末。 1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 7.93 (1H, d, J = 16.2 Hz, H-4), 6.39
(1H, d, J = 16.2 Hz, H-5), 5.82 (1H, s, H-8), 5.76 (1H,
s, H-2), 2.56 (1H, d, J = 16.8 Hz, H-10a), 2.15 (1H, d,
J = 16.8 Hz, H-10b), 2.05 (3H, s, H-15), 1.90 (3H, s,
H-14), 1.07 (3H, s, H-12), 1.03 (3H, s, H-13)；
13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ: 167.3 (C-1),
118.7 (C-2), 163.3 (C-3), 128.6 (C-4), 138.4 (C-5),
80.1 (C-6), 151.1 (C-7), 127.3 (C-8), 197.5 (C-9), 50.4
(C-10), 42.3 (C-11), 19.2 (C-12), 23.6 (C-13), 24.7
(C-14), 21.3 (C-15)。以上数据与文献报道基本一致[13]，
故鉴定化合物 4为脱落酸。
化合物 5：无色油状液体。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 8.45 (1H, s, H-16), 7.63 (1H, s, H-15),
6.75 (1H, s, H-3), 6.64 (1H, m, H-14), 2.92 (1H, d, J =
15.4 Hz, H-11a), 2.79 (1H, d, J = 15.4 Hz, H-11b),
2.40 (1H, dt, J = 12.8, 3.1 Hz, H-6α), 2.17 (1H, dt, J =
19.3, 5.1 Hz, H-2α), 2.08 (1H, m, H-2β), 1.87 (1H, m,
H-8), 1.78 (1H, m, H-1β), 1.75 (1H, m, H-10), 1.53
(1H, td, J = 12.0, 5.1 Hz, H-1α), 1.38 (2H, m, H-7),

1
14
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1.25 (3H, s, H-18), 1.07 (1H, td, J = 12.8, 3.9 Hz,
H-6β), 0.90 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-19), 0.85 (3H, s,
H-20)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 19.4
(C-1), 27.6 (C-2), 138.1 (C-3), 142.6 (C-4), 38.5
(C-5), 36.2 (C-6), 28.0 (C-7), 37.9 (C-8), 42.8 (C-9),
47.9 (C-10), 47.5 (C-11), 195.3 (C-12), 130.7 (C-13),
109.3 (C-14), 145.4 (C-15), 148.8 (C-16), 168.2
(C-17), 20.8 (C-18), 16.8 (C-19), 17.8 (C-20)。以上数
据与文献报道基本一致 [14]，故鉴定化合物 5 为
12-oxo-hardwickiic acid。
化合物 6：白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 4.70 (1H, s, H-29a), 4.56 (1H, s, H-29b),
3.15 (1H, dd, J = 11.1, 4.9 Hz, H-3), 1.65 (3H, s,
H-30), 0.93 (3H, s, H-27), 0.92 (3H, s, H-26), 0.90
(3H, s, H-23), 0.78 (3H, s, H-25), 0.72 (3H, s, H-24)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 38.7 (C-1), 27.2 (C-2),
78.9 (C-3), 38.8 (C-4), 55.4 (C-5), 18.3 (C-6), 34.3
(C-7), 40.7 (C-8), 50.6 (C-9), 37.2 (C-10), 20.9 (C-11),
25.5 (C-12), 38.3 (C-13), 42.6 (C-14), 29.7 (C-15), 32.2
(C-16), 56.2 (C-17), 49.3 (C-18), 46.9 (C-19), 150.6
(C-20), 30.7 (C-21), 37.1 (C-22), 27.9 (C-23), 15.3
(C-24), 16.0 (C-25), 16.0 (C-26), 14.6 (C-27), 179.8
(C-28), 109.4 (C-29), 19.3 (C-30)。以上数据与文献报
道基本一致[15]，故鉴定化合物 6 为白桦脂酸。
化合物 7：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 2.14 (3H, s, H-29), 1.28 (3H, s, H-23),
1.00 (3H, s, H-27), 0.95 (3H, s, H-26), 0.93 (3H, s,
H-25), 0.84 (3H, s, H-24)；13C-NMR (150 MHz,
CD3COCD3) δ: 39.4 (C-1), 28.2 (C-2), 78.4 (C-3),
39.5 (C-4), 56.2 (C-5), 19.0 (C-6), 35.0 (C-7), 41.3
(C-8), 51.2 (C-9), 37.9 (C-10), 21.6 (C-11), 27.8
(C-12), 38.0 (C-13), 42.9 (C-14), 28.7 (C-15), 32.2
(C-16), 56.5 (C-17), 49.6 (C-18), 51.9 (C-19), 211.2
(C-20), 30.4 (C-21), 37.3 (C-22), 28.5 (C-23), 16.0
(C-24), 16.6 (C-25), 16.4 (C-26), 14.9 (C-27), 177.3
(C-28), 30.3 (C-29)。以上数据与文献报道基本一
致[16]，故鉴定化合物 7 为 platanic acid。
化合物 8：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 7.59 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-6),
7.55 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.91 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5), 3.90 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (150 MHz,
CD3COCD3) δ: 122.9 (C-1), 113.4 (C-2), 152.1 (C-3),
148.1 (C-4), 115.6 (C-5), 124.9 (C-6), 167.5 (C-7),
56.3 (-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[17]，
故鉴定化合物 8 为香草酸。
化合物 9：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 8.57 (1H, s, 4′-OH), 8.28 (2H, s, 3,
5-OH), 7.41 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.00 (1H, d,
J = 16.3 Hz, H-β), 6.87 (1H, d, J = 16.3 Hz, H-α), 6.82
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.52 (2H, d, J = 1.9 Hz,
H-2, 6), 6.25 (1H, s, H-4)；13C-NMR (100 MHz,
CD3COCD3) δ: 140.8 (C-1), 105.5 (C-2, 6), 159.5
(C-3, 5), 102.6 (C-4), 126.7 (C-α), 129.0 (C-β), 129.8
(C-1′), 128.7 (C-2′, 6′), 116.3 (C-3′, 5′), 158.1 (C-4′)。
以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定化合物 9
为白藜芦醇。
化合物 10：无色油状液体。ESI-MS m/z: 367
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3) δ: 7.07
(2H, d, J = 1.7 Hz, H-2, 2′), 6.90 (2H, dd, J = 8.0, 1.7
Hz, H-6, 6′), 6.80 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-5, 5′), 4.40
(2H, d, J = 6.4 Hz, H-7, 7′), 3.86 (6H, s, 3, 3′-OCH3),
2.25 (2H, m, H-8, 8′), 0.99 (6H, d, J = 6.5 Hz, H-9,
9′)；13C-NMR (125MHz, CD3COCD3) δ: 135.0 (C-1,
1′), 110.7 (C-2, 2′), 148.2 (C-3, 3′), 146.8 (C-4, 4′),
115.4 (C-5, 5′), 119.8 (C-6, 6′), 88.0 (C-7, 7′), 45.4
(C-8, 8′), 13.0 (C-9, 9′), 56.1 (3, 3′-OCH3)。以上数据
与文献报道基本一致 [19]，故鉴定化合物 10 为
nectandrin B。
化合物 11：无色油状液体。ESI-MS m/z: 381
[M＋Na]+, 739 [2M＋Na]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 4.61 (2H, d, J = 9.6 Hz, H-7/7′), 3.84
(3H, s, 3′-OCH3), 3.81 (3H, s, 3-OCH3), 3.79 (3H, s,
4-OCH3), 2.25 (2H, m, H-8, 8′), 0.97 (6H, d, J = 6.7
Hz, H-9, 9′)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ:
135.0 (C-1), 111.0 (C-2), 150.3 (C-3), 148.2 (C-4),
112.4 (C-5), 119.4 (C-6), 87.8 (C-7), 45.4 (C-8), 13.0
(C-9), 134.6 (C-1′), 110.7 (C-2′), 146.8 (C-3′), 146.7
(C-4′), 115.4 (C-5′), 119.9 (C-6′), 88.0 (C-7′), 45.5
(C-8′), 13.1 (C-9′), 55.9 (3-OCH3), 56.1 (4-OCH3),
56.0 (3′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[20]，
故鉴定化合物 11 为 nectandrin A。
化合物 12：淡黄色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CD3COCD3) δ: 8.00 (1H, s, H-2), 6.36 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-8), 6.24 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR
(100 MHz, CD3COCD3) δ: 140.7 (C-2), 141.2 (C-3),
177.3 (C-4), 162.8 (C-5), 99.2 (C-6), 164.9 (C-7), 94.5
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 7 期 2014 年 4 月

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(C-8), 158.8 (C-9), 105.4 (C-10)。以上数据与文献报
道基本一致[21]，故鉴定化合物 12 为 3, 5, 7-三羟基
色原酮。
化合物 13：淡黄色粉末。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.12 (1H, s, 5-OH), 6.37 (2H, s, H-2′,
6′), 5.85 (1H, s, H-8), 5.84 (1H, s, H-6), 5.29 (1H, dd,
J = 12.1, 3.0 Hz, H-2), 3.09 (1H, dd, J = 17.1, 12.1
Hz, H-3a), 2.65 (1H, dd, J = 17.1, 3.0 Hz, H-3b)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 78.4 (C-2), 42.1
(C-3), 196.1 (C-4), 163.4 (C-5), 95.7 (C-6), 166.7
(C-7), 95.0 (C-8), 162.8 (C-9), 101.8 (C-10), 128.7
(C-1′), 105.7 (C-2′, 6′), 145.9 (C-3′, 5′), 133.3 (C-4′)。
以上数据与文献报道基本一致[22]，故鉴定化合物 13
为 5, 7, 3′, 4′, 5′-五羟基二氢黄酮。
化合物 14：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 11.72 (1H, s, OH-5), 7.05 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-2′), 6.89 (1H, dd, J = 8.1, 1.8 Hz, H-6′),
6.84 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 5.96 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 5.92 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 4.99 (1H, d, J =
11.5 Hz, H-2), 4.59 (1H, d, J = 11.5 Hz, H-3)；
13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 84.4 (C-2), 73.0
(C-3), 198.0 (C-4), 164.1 (C-5), 97.0 (C-6), 168.2
(C-7), 96.0 (C-8), 164.1 (C-9), 101.3 (C-10), 129.7
(C-1′), 115.8 (C-2′), 145.7 (C-3′), 146.5 (C-4′), 115.7
(C-5′), 120.7 (C-6′)。以上数据与文献报道基本一
致[23]，故鉴定化合物 14 为花旗松素。
化合物 15：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.90 (2H, s, H-2′, 6′), 6.36 (1H, d, J =
1.5 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-6), 5.17 (1H,
brs, H-1″), 0.81 (3H, d, J = 6.1 Hz, H-6″)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 156.4 (C-2), 136.5 (C-3),
177.8 (C-4), 161.3 (C-5), 98.7 (C-6), 164.4 (C-7), 93.6
(C-8), 157.5 (C-9), 104.0 (C-10), 119.6 (C-1′), 107.9
(C-2′, 6′), 145.8 (C-3′, 5′), 134.3 (C-4′), 101.9 (C-1″),
70.6 (C-2″), 70.4 (C-3″), 71.3 (C-4″), 70.0 (C-5″),
17.5 (C-6″)。以上数据与文献报道基本一致[24]，故
鉴定化合物 15 为杨梅苷。
4 抗斑马鱼血管生成活性
采用斑马鱼胚胎模型[25]对化合物 1～15 的抗血
管生成活性进行了测试。在体视显微镜下挑选发育
24 h 的胚胎，使用脱模剂（1 mg/mL pronase）脱掉
斑马鱼外膜，移入 24 孔板的样孔中，每孔 7 枚。样
孔中已预先加入配好的不同浓度的样品溶液，每 2
个孔为同一浓度溶液，对照为胚胎培养用水加相应
量的溶剂，然后加盖封闭，置于光照培养箱（28 ℃）
内，让胚胎继续发育。在受精卵发育到 48 h 时，于
倒置显微镜下观察 24 孔板样孔中的胚胎，记录节间
血管的血流数。此时，存活的胚胎已孵出仔鱼，用
麻醉剂 tricaine 对仔鱼进行麻醉，荧光显微镜下对体
节间血管进行计数。利用统计软件（SPSS16）处理
对照组和样品各浓度实验组上述数据，One-way
ANOVA 分析得到各组均值并比较差异性，使用
GraphPad Prism5 软件计算半数有效浓度（EC50）值。
实验结果如下：50 μg/mL 化合物 1、2、5、10、
12 和 100 μg/mL 化合物 11、13 导致斑马鱼胚胎死
亡。10 μg/mL 化合物 10 和 50 μg/mL 化合物 13 对
斑马鱼的节间血流有抑制作用（P＜0.05），但对血
管荧光（VEGFR2∶GFP）没有明显的抑制作用。
50、100 μg/mL 化合物 9，10 μg/mL 化合物 11、12
明显抑制了斑马鱼节间血流，但是对血管荧光
（VEGFR2∶GFP）没有明显的抑制作用，设置样品
浓度进行实验，得到化合物 9、11、12 抗斑马鱼血
管生成的EC50值分别为138.17、56.96、31.58 μg/mL。
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