全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 18 期 2014 年 9 月

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鄂尔多斯半日花化学成分研究
王青虎 1，胡毕斯哈拉图 2，吴杰斯 1，荣 君 1，那仁朝克图 1，代那音台 1
1. 内蒙古民族大学蒙医药学院，内蒙古 通辽 028000
2. 内蒙古鄂尔多斯市鄂托克旗蒙医院，内蒙古 鄂尔多斯 017000
摘 要：目的 研究鄂尔多斯半日花 Helianthemum ordosicum 树枝的化学成分。方法 采用各种色谱法对鄂尔多斯半日花氯
仿提取物进行分离，运用波谱法鉴定分离所得化合物的结构。结果 从鄂尔多斯半日花氯仿提取物中分离得到 12 个化合物，
分别鉴定为 β-谷甾醇（1）、stigmast-4-en-3-one（2）、阿魏酸丁酯（3）、苯甲酸二丁酯（4）、苯甲酸（5）、咖啡酸（6）、阿
魏酸（7）、表儿茶素（8）、儿茶素（9）、表没食子儿茶素（10）、没食子儿茶素（11）和没食子儿茶素-(4α, 8)-表没食子儿茶
素（12）。结论 化合物 1～12 均为该植物中首次分离得到，其中化合物 2、8～12 为该属植物中首次分离得到。
关键词：鄂尔多斯半日花；阿魏酸丁酯；咖啡酸；表儿茶素；没食子儿茶素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)18 - 2607 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.18.006
Chemical constituents of Helianthemum ordosicum
WANG Qing-hu1, Hubisihalatu2, WU Jie-si1, RONG Jun1, Narenchaoketu1, DAI Na-yin-tai1
1. College of Traditional Mongolian Medicine, Inner Mongolia University for Nationalities, Tongliao 028000, China
2. Inner Mongolia Eerduosi Etuokeqi Mongolian Hospital, Ordos 017000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of CHCl3 extract from Helianthemum ordosicum. Methods The chemical
constituents of CHCl3 extract from H. ordosicum were isolated and purified by kinds of chromatography. Their structures were
identified by spectral methods. Results Twelve compounds, namely β-sitosterol (1), stigmast-4-en-3-one (2), ferulic acid butyl ester
(3), benzoic acid dibutyl ester (4), benzoic acid (5), coffee acid (6), ferulic acid (7), epicatechin (8), catechin (9), gallocatechin (10),
epigallocatechin (11), and gallocatechin-(4α, 8)-epigallocatechin (12), were obtained and identified from the CHCl3 extract.
Conclusion Compounds 1—12 are isolated from this plant for the first time, of which compounds 2 and 8—12 are isolated from genus
Helianthemum Mill. for the first time.
Key words: Helianthemum ordosicum Y. Z. Zhao, Z.Y. Zhu et R. Cao; ferulic acid butyl ester; coffee acid; epicatechin; epigallocatechin

鄂尔多斯半日花 Helianthemum ordosicum Y. Z.
Zhao, Z.Y. Zhu et R. Cao 系半日花科（Cistaceae）半
日花属 Helianthemum Mill. 的矮小灌木，围绕着桌
子山和岗徳格尔山的石质低山和石砾质丘陵呈岛状
残遗分布[1-2]。半日花是古老的第三纪孑遗植物，在
我国仅一属一种，是国家二级珍稀保护植物，不仅
在维持荒漠生态系统的功能方面有重要的作用，而
且对于研究环境演化、植物区系、生物进化、生物
多样性和全球变化等有着重大的学术价值和诊断意
义。许多学者对半日花进行了多方面各层次的研究，
主要包括分类学[3]、孢粉学[4]、组织培养[5]、胚胎学[6]、
形态学[7]、种群生态学[8]和生理生态[9] 等方面。在
生物活性方面[10-11]，研究表明鄂尔多斯半日花不同
溶剂提取物对多种植物病原菌、蔬菜害虫和松材线
虫具有一定的生物活性。内蒙古鄂尔多斯蒙古族民
间经常使用鄂尔多斯半日花的树枝，水提取后治疗
水肿、红肿等症，具有一定的药用价值，但对其不
同溶剂提取物中化学成分及药效研究未见报道。本
实验对鄂尔多斯半日花化学成分进行研究，从其树
枝提取的氯仿提取物中分离得到 12 个化合物，分别
鉴定为 β-谷甾醇（β-sitosterol，1）、stigmast-4-en-3-
one（2）、阿魏酸丁酯（ferulic acid butyl ester，3）、
苯甲酸二丁酯（benzoic acid dibutyl ester，4）、苯甲
酸（benzoic acid，5）、咖啡酸（coffee acid，6）、阿
魏酸（ferulic acid，7）、表儿茶素（epicatechin，8）、
儿茶素（catechin，9）、表没食子儿茶素（epigallo-

收稿日期：2014-04-05
作者简介：王青虎，教授，博士，主要研究方向为蒙药有效物质基础研究。Tel: 15894890037 E-mail: wqh693@163.com
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catechin，10）、没食子儿茶素（gallocatechin，11）
和 没 食 子 儿 茶 素 -(4α, 8)- 表 没 食 子 儿 茶 素
[gallocatechin-(4α, 8)-epigallocatechin，12]。其中，
化合物 1～12 均为该植物中首次分离得到，化合物
2、8～12 为该属植物中首次分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AVAIVCE III—500 型核磁共振谱仪
（Bruker 公司）；日本岛津液相色谱仪（LC—20Ap
输液泵，SPD—20AP 检测器，CBM—20A 工作站）；
色谱柱为 EZ0566；HH—S26S 型水浴锅（金坛市大
地自动化仪器厂）；RE52—2 型旋转蒸发器（上海
泸西分析仪器厂）；柱色谱硅胶（200～300 目）和
薄层色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；Sephadex LH-20
（Pharmacia 公司）；色谱甲醇（天津协和公司）；其
他试剂均为分析纯。
鄂尔多斯半日花 Helianthemum ordosicum Y. Z.
Zhao, Z.Y. Zhu et R. Cao 采集于内蒙古鄂尔多斯，经
内蒙古民族大学蒙医药学院植物教研室吴香杰教授
鉴定为半日花科半日花属的矮小灌木。
2 提取与分离
鄂尔多斯半日花的树枝 500 g，粉碎，依次用氯
仿、醋酸乙酯和丙酮各 5 L，回流提取 2 次，每次 4
h，滤过。滤液分别减压回收溶剂，得到氯仿提取物
约 40 g、醋酸乙酯提取物 12 g 和丙酮提取物 30 g。
氯仿提取物（30 g）经硅胶柱色谱分离，氯仿-丙酮梯
度洗脱，经薄层检查合并为 10 个流分。流分 4（80
mg）经硅胶柱色谱，以氯仿-丙酮（50∶1）洗脱，
得化合物 1（14 mg）和 2（15 mg）；流分 6（100 mg）
以氯仿-丙酮（40∶1）洗脱，得化合物 3（12 mg）、
4（8 mg）和 5（10 mg）；流分 7（30 mg）以甲醇
为洗脱液，经反复 Sephadex LH-20 柱色谱分离得化
合物 6（8 mg）、7（10 mg）。流分 8～9（850 mg）
经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇梯度洗脱，经薄层检查合
并为 3 个部分。部分 2 以甲醇为洗脱液，经反复
Sephadex LH-20 柱色谱分离得化合物 8（15 mg），
同时母液经反相 ODS 柱色谱，乙腈-水（31∶69）
洗脱，得化合物 9（12 mg）；部分 3经Sephadex LH-20
柱色谱后，再经反相 ODS 柱色谱，乙腈-水（30∶
70）洗脱，得化合物 10（16 mg）、11（14 mg）和
12（20 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针状结晶（氯仿），Liebermann-
Buchard 反应阳性。13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
37.3 (C-1), 31.1 (C-2), 71.8 (C-3), 41.3 (C-4), 140.8
(C-5), 121.7 (C-6), 34.0 (C-7), 50.1 (C-8), 42.2 (C-9),
36.5 (C-10), 21.1 (C-11), 39.8 (C-12), 42.4 (C-13),
56.8 (C-14), 24.3 (C-15), 28.3 (C-16), 56.1 (C-17),
19.4 (C-18), 11.9 (C-19), 36.2 (C-20), 18.8 (C-21),
34.0 (C-22), 26.1 (C-23), 45.8 (C-24), 29.2 (C-25),
19.8 (C-26), 19.1 (C-27), 23.1 (C-28), 12.0 (C-29)。以
上数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 1 为 β-
谷甾醇。
化合物 2：无色针状结晶（氯仿），Liebermann-
Buchard 反应阳性。13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
35.7 (C-1), 33.9 (C-2), 199.7 (C-3), 123.8 (C-4), 171.8
(C-5), 33.0 (C-6), 32.1 (C-7), 35.6 (C-8), 53.8 (C-9),
38.6 (C-10), 21.0 (C-11), 39.6 (C-12), 42.4 (C-13),
55.9 (C-14), 24.2 (C-15), 28.2 (C-16), 56.0 (C-17),
17.4 (C-18), 11.9 (C-19), 36.1 (C-20), 18.7 (C-21),
34.0 (C-22), 26.0 (C-23), 45.8 (C-24), 29.1 (C-25),
19.0 (C-26), 19.9 (C-27), 23.1 (C-28), 12.0 (C-29)。以
上数据与文献报道一致 [13]，故鉴定化合物 2 为
stigmast-4-en-3-one。
化合物 3：无色固体。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 7.04 (1H, s, H-2), 6.91 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5), 7.07 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 7.60 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-7), 6.29 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 4.18
(2H, t, J = 6.5 Hz, H-1′), 1.69 (2H, m, H-2′), 1.25 (2H,
m, H-3′), 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-4′), 3.92 (3H,
-OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 127.1 (C-1),
109.2 (C-2), 146.7 (C-3), 147.9 (C-4), 114.7 (C-5),
123.1 (C-6), 64.7 (C-1′), 28.8 (C-2′), 22.4 (C-3′), 14.2
(C-4′), 55.9 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[14]，
故鉴定化合物 3 为阿魏酸丁酯。
化合物 4：无色固体，紫外光下显暗斑。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) δ: 7.71 (2H, d, J = 6.0 Hz, H-2, 6),
7.53 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-3, 4), 4.30 (2H, t, J = 6.5
Hz, H-1′), 1.72 (2H, m, H-2′), 1.43 (2H, m, H-3′), 0.96
(3H, t, J = 6.5 Hz, H-4′)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3)
δ: 132.3 (C-1, 5), 128.9 (C-2, 6), 130.3 (C-3, 4), 65.6
(C-1′), 30.1 (C-2′), 19.2 (C-3′), 13.8 (C-4′)。以上数
据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 4 为苯甲酸
二丁酯。
化合物 5：无色结晶（氯仿），紫外光下显暗斑。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.42 (2H, t, J = 7.5
Hz, H-3, 5), 7.54 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-4), 7.94 (2H, d,
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J = 7.5 Hz, H-2, 6)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
131.1 (C-1), 129.2 (C-2, 6), 128.5 (C-3, 5), 133.2
(C-4) 171.8 (C = O)。以上数据与文献报道一致[15]，
故鉴定化合物 5 为苯甲酸。
化合物 6：浅黄色针状结晶（丙酮），紫外光下
显淡蓝色荧光。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.01
(1H, s, H-2), 6.94 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 7.01 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-6), 7.45 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7),
6.21 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 127.3 (C-1), 109.0 (C-2), 146.1 (C-3), 147.3
(C-4), 114.1 (C-5), 123.2 (C-6)。以上数据与文献报道
一致[14]，故鉴定化合物 6 为咖啡酸。
化合物 7：浅黄色针状结晶（丙酮），紫外光下
显淡蓝色荧光。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.21
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.78 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
7.08 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6), 7.51 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-7), 6.39 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 3.91
(3H, -OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 127.2
(C-1), 109.4 (C-2), 146.5 (C-3), 147.7 (C-4), 114.0
(C-5), 123.5 (C-6), 56.1 (-OCH3)。以上数据与文献报
道一致[14]，故鉴定化合物 7 为阿魏酸。
化合物 8：浅黄色胶状固体。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.98 (1H, s, H-6), 5.95 (1H, s, H-8), 7.01
(1H, s, H-2′), 6.79 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.82 (1H,
d, J = 8.5 Hz, H-6′), 4.83 (1H, brs, H-2), 4.19 (1H, brs,
H-3), 2.88 (1H, dd, J = 17.0, 4.0 Hz, H-4a), 2.76 (1H,
dd, J = 17.0, 2.0 Hz, H-4b)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 78.5 (C-2), 66.1 (C-3), 27.9 (C-4), 150.0
(C-5), 95.1 (C-6), 156.6 (C-7), 94.6 (C-8), 156.2 (C-9),
98.7 (C-10), 130.9 (C-1′), 113.9 (C-2′), 144.5 (C-3′),
144.4 (C-4′), 114.6 (C-5′), 118.1 (C-6′)。以上数据与文
献报道一致[16-18]，故鉴定化合物 8 为表儿茶素。
化合物 9：浅黄色胶状固体。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.97 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-6), 5.89 (1H, d,
J = 1.5 Hz, H-8), 6.87 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′), 6.79
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.75 (1H, dd, J = 8.0, 1.5
Hz, H-6′), 4.60 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-2), 4.01 (1H, dd,
J = 8.0, 7.5 Hz, H-3), 2.87 (1H, dd, J = 16.5, 5.0 Hz,
H-4a), 2.55 (1H, dd, J = 16.5, 8.0 Hz, H-4b)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 80.6 (C-2), 66.6
(C-3), 26.3 (C-4), 154.7 (C-5), 94.2 (C-6), 155.6
(C-7), 93.4 (C-8), 155.4 (C-9), 98.7 (C-10), 130.0
(C-1′), 113.1 (C-2′), 144.1 (C-3′), 144.0 (C-4′), 113.9
(C-5′), 117.9 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[16-18]，
故鉴定化合物 9 为儿茶素。
化合物 10：浅黄色胶状固体。1H-NMR (CDCl3,
500 MHz) δ: 5.98 (1H, s, H-6), 5.91 (1H, s, H-8), 6.45
(2H, s, H-2′, 6′), 4.60 (1H, brs, H-2), 4.15 (1H, brs,
H-3), 2.86 (1H, dd, J = 16.0, 4.0 Hz, H-4a), 2.58 (1H,
dd, J = 16.0, 2.0 Hz, H-4b)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 78.4 (C-2), 66.2 (C-3), 27.8 (C-4), 155.4
(C-5), 95.2 (C-6), 156.5 (C-7), 94.7 (C-8), 155.9
(C-9), 99.6 (C-10), 130.2 (C-1′), 105.8 (C-2′, 6′),
145.3 (C-3′, 5′), 132.2 (C-4′)。以上数据与文献报道一
致[16-18]，故鉴定化合物 10 为表没食子儿茶素。
化合物 11：浅黄色胶状固体。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 5.96 (1H, s, H-6), 5.91 (1H, s, H-8),
6.57 (2H, s, H-2′, 6′), 4.63 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-2),
4.03 (1H, dd, J = 8.0, 7.0 Hz, H-3), 2.85 (1H, dd, J =
16.0, 4.5 Hz, H-4a), 2.54 (1H, dd, J = 16.0, 8.0 Hz,
H-4b)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 81.4 (C-2),
67.4 (C-3), 26.6 (C-4), 155.5 (C-5), 95.1 (C-6), 156.6
(C-7), 94.3 (C-8), 156.0 (C-9), 99.5 (C-10), 130.2
(C-1′), 105.9 (C-2′, 6′), 145.5 (C-3′, 5′), 132.6 (C-4′)。
以上数据与文献报道一致[16-18]，故鉴定化合物 11
为没食子儿茶素。
化合物 12：浅黄色胶状固体。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 5.95 (1H, s, H-6), 5.90 (1H, s, H-8),
6.07 (1H, s, H-6″), 6.59 (2H, s, H-2′, 6′), 6.61 (2H, s,
H-2′′′, 6′′′), 4.43 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-2), 4.52 (1H,
dd, J = 8.0, 7.0 Hz, H-3), 4.67 (1H, d, J = 7.0 Hz,
H-4), 4.87 (1H, brs, H-2″), 4.21 (1H, brs, H-3″), 2.91
(1H, d, J = 16.0, 4.0 Hz, H-4a), 2.80 (1H, dd, J = 16.0,
2.0 Hz, H-4b)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 83.0
(C-2), 72.1 (C-3), 37.6 (C-4), 156.2 (C-5), 95.8 (C-6),
156.0 (C-7), 97.1 (C-8), 157.5 (C-9), 106.1 (C-10),
131.3 (C-1′), 108.1 (C-2′, 6′), 145.7 (C-3′, 5′), 133.3
(C-4′), 79.1 (C-2″), 66.1 (C-3″), 30.1 (C-4″), 154.6
(C-5″), 97.3 (C-6″), 155.2 (C-7″), 107.8 (C-8″), 154.3
(C-9″), 99.0 (C-10″), 131.5 (C-1′′′), 106.1 (C-2′′′,
6′′′), 146.2 (C-3′′′, 5′′′), 132.5 (C-4′′′)。以上数据与文
献报道一致[16-18]，故鉴定化合物 12 为没食子儿茶
素-(4α, 8)-表没食子儿茶素。
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