全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 7 期 2015 年 4 月

·962·

漾濞泡核桃青皮化学成分的研究
李冬梅*，彭友伦，刘光明
大理学院药学与化学学院，云南 大理 671000
摘 要：目的 研究漾濞泡核桃 Juglans sigillata 青皮的化学成分。方法 采用萃取、硅胶、RP-18、MCI 等柱色谱方法对漾
濞泡核桃青皮的化学成分进行分离纯化，并运用现代波谱技术（MS、13C-NMR、1H-NMR）对所分离的化合物进行结构鉴
定。结果 从漾濞泡核桃青皮中共分离得到 11 个化合物，分别鉴定为芥子醛（1）、顺-Δ10-二十碳烯酸（2）、5α,8α-表二氧
化麦角甾-6,22E-二烯-3β-醇（3）、5,8-二羟基-4-甲氧基-α-四氢萘醌（4）、核桃酮（5）、4,5-二羟基-α-四氢萘醌（6）、4,5,8-
三羟基-α-四氢萘醌（7）、5-羟基-4-甲氧基-α-四氢萘醌（8）、5-羟基-2-甲氧基-1,4-萘醌（9）、柚皮素（10）和 β-谷甾醇（11）。
结论 从漾濞泡核桃青皮中分离得到 11 个化合物，其中化合物 1～2 为首次从该属植物中分离得到。
关键词：漾濞泡核桃；胡桃属; 青皮；芥子醛；顺-Δ10-二十碳烯酸；4,5-二羟基-α-四氢萘醌；5-羟基-2-甲氧基-1,4-萘醌
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)07 - 0962 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.07.005
Study on chemical constituents from green husk of Juglans sigillata
LI Dong-mei, PENG You-lun, LIU Guang-ming
College of Pharmacy and Chemistry, Dali University, Dali 671000, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in the green husk of Juglans sigillate. Methods The chemical
constituents were isolated by silica gel, RP-18, MCI column chromatographies and so on. The structures were identified on the basis of
spectroscopic analysis (MS, 13C-NMR, 1H-NMR). Results Eleven compounds were isolated from the extract of green husk of J.
sigillate. And their structures were characterized as: sinapaldehyde (1), (Z)-10-eicosenoic acid (2), 5α,8α-epidioxyergosta-6,22E-
diene-3β-ol (3), 5,8-dihydroxy-4-methoxy-α-tetralone (4), regiolone (5), 4,5-dihydroxy-α-tetralone (6), 4,5,8-trihydroxy-α-tetralone
(7), 5-hydroxy-4-methoxy-α-tetralone (8), 5-hydroxy-2-methoxy-1,4-naphthoquinone (9), naringenin (10), and β-sitosterol (11).
Conclusion Compounds 1—2 are isolated from the plants of Juglans Linn. for the first time.
Key words: Juglans sigillata Dode; Juglans Linn.; green husk; sinapaldehyde; (Z)-10-eicosenoic acid; 4,5-dihydroxy-α-tetralone;
5-hydroxy-2-methoxy-1,4-naphthoquinone

漾濞泡核桃 Juglans sigillata Dode 系胡桃科
（Juglandaceae）胡桃属 Juglans Linn. 植物，又名茶
核桃（云南）、铁核桃（四川、云南），产于云南、
贵州、四川西部、西藏雅鲁藏布江中下游。核桃青皮
又名青龙衣，为胡桃科植物的青果皮[1]。胡桃属植物
具有悠久的药用历史，始载于宋代的《开宝本草》，
后各代医家多以其清热解毒、祛风疗癣、止痛止痢等
功效入药[2]。现代药理研究表明，胡桃属植物具有很
好的抗肿瘤、抗菌、抗氧化[3-7]等方面的生物活性。
目前有关漾濞泡核桃青皮化学成分的研究报道
较少，为了进一步明确漾濞泡核桃青皮的化学组成，
本研究主要对其石油醚部位和醋酸乙酯部位的化学
成分进行了研究，从中分离得到 11 个化合物，分别
鉴定为芥子醛（sinapaldehyde，1）、顺-Δ10-二十碳
烯酸 [(Z)-10-eicosenoic acid，2]、5α,8α-表二氧化麦
角甾 -6,22E-二烯 -3β-醇（ 5α,8α-epidioxyergosta-6,
22E-diene-3β-ol，3）、5,8-二羟基-4-甲氧基-α-四氢
萘醌（5,8-dihydroxy-4-methoxy-α-tetralone，4）、核
桃酮（regiolone，5）、4,5-二羟基-α-四氢萘醌（4,5-
dihydroxy-α-tetralone，6）、4,5,8-三羟基-α-四氢萘醌
（4,5,8-trihydroxy-α-tetralone，7）、5-羟基-4-甲氧基-α-
四氢萘醌（5-hydroxy-4-methoxy-α-tetralone，8）、
5-羟基-2-甲氧基-1,4-萘醌（5-hydroxy-2-methoxy-
1,4-naphthoquinone，9）、柚皮素（naringenin，10）

收稿日期：2014-09-22
作者简介：李冬梅（1982—），女，硕士，副教授，主要从事天然药物化学成分的研究。Tel: (0872)2257418 E-mail: ldm200805@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 7 期 2015 年 4 月

·963·
和 β-谷甾醇（β-sitosterol，11），其中化合物 1～2
为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器和试剂
梅特勒万分之一电子分析天平；低温冷却循环
泵（巩义市予华仪器有限公司）；反相填充材料
RP-18（40～75 μm，日本 Fuji 公司）；Sephadex LH-20
（Amersham Biosciences Sweden）；MCI-gel CHP-20P
（日本三菱化学公司）。所用试剂除石油醚、氯仿、
丙酮、醋酸乙酯、甲醇为工业纯经重蒸后使用外，
其余均为分析纯。
实验用漾濞泡核桃青皮采自云南省大理州漾濞
县，经大理学院药学与化学学院生药教研室周浓副
教授鉴定为胡桃科胡桃属植物泡核桃 Juglans
sigillata Dode 的青皮，样品标本保存于大理学院药
学与化学学院有机药化教研室。
2 提取与分离
干燥泡核桃青皮 10 kg，粉碎后用 5 倍量 75%
甲醇回流提取 2 次，每次 2 h，提取液经减压浓缩后
得浸膏。取甲醇提取的浸膏 650 g，加水混悬后依次
用石油醚、醋酸乙酯萃取，分别回收萃取溶剂，得
到石油醚萃取浸膏 18 g，醋酸乙酯萃取浸膏 86 g。
石油醚部位经反复硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯
（50∶1、20∶1、10∶1、5∶1、2∶1、1∶1）梯度
洗脱，以及经制备薄层色谱等方法分离纯化化合物，
从中分离得到 3 个化合物，分别为化合物 1（20.0
mg）、2（124.0 mg）和 3（14.4 mg）。醋酸乙酯部
位经 MCI 柱色谱，得到各馏份。不同馏份分别经过
反复硅胶柱色谱，石油醚-丙酮（20∶1、10∶1、5∶
1、2∶1、1∶1）梯度洗脱，以及经制备薄层色谱、
PR-18 柱色谱等方法分离纯化化合物，从中分离得
到 8 个化合物，分别为化合物 4（115.6 mg）、5（187.5
mg）、6（50.0 mg）、7（25.6 mg）、8（43.3 mg）、9
（20.4 mg）、10（15.0 mg）和 11（15.0 mg）。
3 结构鉴定
化合物1：黄色粉末，ESI-MS m/z: 209 [M＋H]+，
分子式为 C11H12O4。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
3.94 (6H, s, 3, 5-OCH3), 5.92 (1H, s, 4-OH), 6.60 (1H,
d, J = 12.0 Hz, H-8), 6.82 (2H, s, H-2, 6), 7.37 (1H, d,
J = 12.0 Hz, H-7), 9.66 (1H, s, H-9)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 125.3 (C-1), 105.6 (C-2, 6), 147.4
(C-3, 5), 138.1 (C-4), 153.3 (C-7), 126.7 (C-8), 193.5
(C-9), 56.4 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献报道基本
一致[8]，故鉴定化合物 1 为芥子醛。
化合物 2：浅黄色油状物，分子式为 C20H38O2。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.37～5.42 (2H, m,
H-10, 11), 2.35 (2H, t, J = 7.3 Hz, H-2), 1.99 (4H, m,
H-9, 12), 1.65 (2H, m, H-3), 1.22～1.42 (24H, m,
H-4～8, 13～19), 0.90 (3H, t, J = 6.7 Hz, H-20)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 180.3 (C-1), 130.4
(C-10), 130.3 (C-11), 34.2 (C-2), 31.8 (C-18), 29.6,
29.6, 29.5, 29.5, 29.4, 29.3, 29.3, 29.2, 29.1, 29.0
(C-4～8, 13～17), 27.2 (C-9), 27.2 (C-12), 24.6 (C-3),
22.6 (C-19), 14.1 (C-20)。以上数据与文献报道基本
一致[9]，故鉴定化合物 2 为顺-Δ10-二十碳烯酸。
化合物 3：白色无定形粉末，分子式为 C28H44O3。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.50 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-7), 6.24 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6), 5.20 (1H, dd,
J = 15.0, 7.2 Hz, H-22), 5.15 (1H, dd, J = 15.0, 7.2
Hz, H-23), 3.96 (1H, m, H-3), 1.01 (3H, d, J = 6.6 Hz,
H-21), 0.92 (3H, d, J = 6.9 Hz, H-28), 0.86 (3H, s,
H-19), 0.84 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.82 (3H, d, J =
6.7 Hz, H-26), 0.81 (3H, s, H-18)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 135.4 (C-6), 135.2 (C-22), 132.3
(C-23), 130.7 (C-7), 82.1 (C-5), 79.4 (C-8), 66.5
(C-3), 56.2 (C-17), 51.6 (C-14), 51.1 (C-9), 44.5
(C-13), 42.7 (C-24), 39.7 (C-20), 39.3 (C-12), 37.0
(C-10), 36.9 (C-4), 34.7 (C-1), 33.0 (C-25), 30.1
(C-2), 28.6 (C-16), 23.4 (C-11), 20.9 (C-21), 20.6
(C-15), 19.8 (C-26), 19.6 (C-27), 18.2 (C-19), 17.5
(C-28) 12.9 (C-18)。以上数据与文献报道基本一致[10]，
故鉴定化合物 3 为 5α,8α-表二氧化麦角甾-6,22E-二
烯-3-醇。
化合物 4：浅黄色粉末，分子式为 C11H12O4。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 12.06 (1H, s, 8-OH),
7.90 (1H, s, 5-OH), 7.06 (1H, d, J = 8.9 Hz, H-6), 6.83
(1H, d, J = 8.9 Hz, H-7), 4.90 (1H, dd, J = 8.5, 3.5 Hz,
H-4), 3.50 (3H, s, 4-OCH3), 2.85 (1H, m, H-2), 2.56
(1H, m, H-2), 2.54 (1H, m, H-3), 2.47 (1H, m, H-3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 203.5 (C-1), 156.7
(C-8), 147.4 (C-5), 126.8 (C-6), 124.5 (C-5a), 118.7
(C-7), 115.2 (C-8a), 76.4 (C-4), 55.2 (C-4-OCH3),
35.0 (C-2), 26.4 (C-3)。以上数据与文献报道基本一
致[11]，故鉴定化合物 4 为 5,8-二羟基-4-甲氧基-α-
四氢萘醌。
化合物 5：白色粉末，分子式为 C10H10O3。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 12.35 (1H, s, 8-OH),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 7 期 2015 年 4 月

·964·
7.44 (1H, t, J = 8.8 Hz, H-6), 6.99 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-5), 6.89 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-7), 4.88 (1H, dd, J =
7.6, 4.0 Hz, H-4), 2.96 (1H, m, H-2a), 2.62 (1H, m,
H-2b), 2.31 (1H, m, H-3a), 2.14 (1H, m, H-3b)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 204.5 (C-1), 162.5
(C-8), 146.0 (C-5a), 137.0 (C-6), 117.6 (C-5), 117.5
(C-7), 115.2 (C-8a), 67.5 (C-4), 34.6 (C-2), 31.2
(C-3)。以上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化
合物 5 为核桃酮。
化合物 6：白色粉末，分子式为 C10H10O3。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.43 (1H, dd, J = 7.6,
1.2 Hz, H-8), 7.25 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-7), 7.06 (1H,
dd, J = 7.6, 1.2 Hz, H-6), 5.33 (1H, dd, J = 12.1, 4.4
Hz, H-4), 2.76 (1H, m, H-2), 2.51 (1H, m, H-2), 2.37
(1H, m, H-3), 2.22 (1H, m, H-3)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 196.7 (C-1), 156.7 (C-5), 133.0
(C-8a), 130.6 (C-5a), 129.0 (C-7), 121.3 (C-6), 118.2
(C-8), 65.5 (C-4), 35.1 (C-2), 31.9 (C-9)。以上数据与
文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 6 为 4,5-二羟
基-α-四氢萘醌。
化合物 7：白色粉末，分子式为 C10H10O4。
1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 6.94 (1H, d, J =
8.9 Hz, H-7), 6.54 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-8), 5.15 (1H,
dd, J = 6.8, 4.2 Hz, H-4), 2.75 (1H, m, H-2), 2.46 (1H,
m, H-2), 2.15 (1H, m, H-3), 2.08 (1H, m, H-3)；
13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 205.6 (C-1),
156.8 (C-8), 148.4 (C-5), 129.2 (C-5a), 126.7 (C-6),
118.3 (C-7), 116.0 (C-8a), 65.4 (C-4), 35.2 (C-2), 31.7
(C-3)。以上数据与文献报道基本一致[11-12]，故鉴定
化合物 7 为 4,5,8-三羟基-α-四氢萘醌。
化合物 8：白色粉末，分子式为 C11H12O3。
1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 8.85 (1H, s,
5-OH), 7.31 (1H, d, J = 9.7 Hz, H-8), 7.13 (1H, t, J =
9.2 Hz, H-7), 6.97 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-6), 4.76 (1H,
dd, J = 8.5, 3.5 Hz, H-4), 2.97 (1H, dd, J = 8.7, 2.7
Hz, H-2), 2.33 (1H, dd, J = 8.7, 2.7 Hz, H-2), 2.24
(1H, m, H-3), 2.02 (1H, m, H-3)；13C-NMR (100
MHz, CD3COCD3) δ: 197.1 (C-1), 156.4 (C-5), 134.2
(C-8a), 129.9 (C-7), 129.8 (C-5a), 121.1 (C-6), 118.6
(C-8), 70.5 (C-4), 56.7 (4-OCH3), 33.6 (C-2), 27.7
(C-3)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化
合物 8 为 5-羟基-4-甲氧基-α-四氢萘醌。
化合物 9：黄色针状结晶（氯仿），分子式为
C11H8O4。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 3.93 (3H, s,
2-OCH3), 6.11 (1H, s, H-3), 12.2 (1H, s, 5-OH), 7.66
(1H, dd, J = 7.5, 0.9 Hz, H-8), 7.58 (1H, dd, J = 8.2,
7.5 Hz, H-7), 7.27 (1H, dd, J = 8.2, 0.9 Hz, H-6)；
13CNMR (100 MHz, CDCl3) δ: 179.4 (C-1), 190.8
(C-4), 161.1 (C-2), 161.1 (C-5), 125.2 (C-6), 135.4
(C-7), 119.6 (C-8), 109.5 (C-3), 114.2 (C-5a), 131.1
(C-8a), 56.6 (2-OCH3)。以上数据与文献报道一致[14]，
故鉴定化合物 9 为 5-羟基-2-甲氧基-1,4-萘醌。
化合物 10：浅黄色粉末，分子式为 C15H12O5。
1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 7.42 (2H, d, J =
8.3 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J = 8.3 Hz, H-3′, 5′),
5.99 (2H, s, H-6, 8), 5.46 (1H, dd, J = 12.9, 2.5 Hz,
H-2), 3.20 (1H, dd, J = 17.1, 12.9 Hz, H-3), 2.71 (1H,
dd, J = 17.1, 3.2 Hz, H-3)；13C-NMR (100 MHz,
CD3COCD3) δ: 197.2 (C-4), 167.2 (C-7), 164.4 (C-5),
165.1 (C-8a), 158.6 (C-4′), 130.7 (C-1′), 129.0 (C-2′,
6′), 116.0 (C-3′, 5′), 103.1 (C-5a), 96.8 (C-6), 95.9
(C-8), 79.9 (C-2), 43.5 (C-3)。以上数据与文献报道基
本一致[15]，故鉴定化合物 10 为柚皮素。
化合物 11：无色针状结晶（氯仿），10%硫酸
乙醇溶液显色呈紫红色，与 β-谷甾醇对照品共薄层
色谱，3 种不同溶剂系统展开 Rf 值均一致，故鉴定
化合物 11 为 β-谷甾醇。
参考文献
[1] 中国科学院中国植物志编委会. 中国植物志 [M]. 北
京: 科学出版社, 1979.
[2] 《全国中草药汇编》编写组. 全国中草药汇编 [M]. 北
京: 人民卫生出版社, 1975.
[3] Lee K S, Li G, Kim S H, et al. Cytotoxic diarylheptanoids
from the roots of Juglans mandshurica [J]. J Nat Prod,
2002, 65(11): 1707-1708.
[4] Li G, Xu M L, Choi H G, et al. Four new diarylheptanoids
from the roots of Juglans mandshurica [J]. Chem Pharm
Bull, 2003, 51(3): 262-264.
[5] 李福双, 申 健, 谭桂山. 胡桃属植物化学成分及药理
作用研究进展 [J]. 中成药, 2007, 29(10): 1490-1495.
[6] 张卫星, 何开泽, 蒲 蔷. 核桃青皮提取物的抗菌和抗
氧化活性 [J]. 应用与环境生物学报 , 2014, 20(1):
87-92.
[7] 翟梅枝, 晏 婷, 王 元, 等. 胡桃属植物青皮和叶的
化学成分及其生物活性研究进展 [J]. 西北植物学报,
2011, 31(10): 2133-2138.
[8] 陈玉琪, 苏 娟, 沈云亨, 等. 丝毛瑞香化学成分研究
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 7 期 2015 年 4 月

·965·
[J]. 中国药学杂志, 2008, 43(19): 1453-1456.
[9] Wube A A, Hüfner A, Thomaschitz C, et al. Design,
synthesis and antimycobacterial activities of 1-methyl-2-
alkenyl-4(1H)-quinolones [J]. Bioorg Med Chem, 2011,
19(1): 567-579.
[10] 马跃平, 高 健, 傅克玲, 等. 瓜萎霜化学成分的分离
与鉴定 [J]. 沈阳药科大学学报, 2010, 27(10): 876-879.
[11] 张建斌 . 甘肃青龙衣 (核桃青皮) 化学成分的研究
[D]. 兰州: 西北师范大学, 2009.
[12] Arima S, Yamada Y, Takeda K. Synthesis of cis-and
trans-5,8-dihydroxy-5,6,7,8-tetrahydro-1,4-naphthoquinone
[J]. Chem Pharm Bull, 2001, 49(10): 1340-1342.
[13] Couche E, Fkyerat A, Tabacchi R. Asymmetric synthesis
of the cis-and trans-3,4-dihydro-2,4,8-trihydroxynaphthalen-
1(2H)-ones [J]. Helv Chim Acta, 2003, 86(1): 210-221.
[14] 林君阳, 马良进, 陈安良, 等. 山核桃外果皮化学成分
及抑菌活性初步研究 [J]. 浙江林学院学报 , 2009,
26(1): 100-104.
[15] 王 青, 苗文娟, 向 诚, 等. 乌拉尔甘草中黄酮类化
学成分的研究 [J]. 中草药, 2014, 45(1): 31-36.