全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 14期 2016年 7月

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忍冬根的化学成分与抗炎活性研究
王召平 1, 2，朱 姮 2，李 岗 2，杨 鹏 3，王 晓 1*，于金倩 1*
1. 山东省中药质量控制技术重点实验室，山东省分析测试中心，山东 济南 250014
2. 山东中医药大学，山东 济南 250014
3. 济南康森三峰生物工程技术有限公司，山东 济南 250014
摘 要：目的 研究忍冬 Lonicera japonica根中的化学成分及其抗炎活性。方法 采用反复碱性硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱
色谱、薄层色谱、制备液相色谱等方法进行分离纯化，并通过波谱学分析鉴定其化学结构；采用斑马鱼抗炎模型，测定分离所得
部分单体成分的抗炎活性。结果 从忍冬根95%乙醇提取物中分离得到14个化合物，并鉴定其结构为3,13-dihydroxystemodan-2-one
（1）、大黄酚（2）、palmarumycin CP2（3）、β-谷甾醇（4）、豆甾醇（5）、豆甾-4,6,8(14),22-四烯-3-酮（6）、erythrinassinate D（7）、
羊毛甾醇（8）、齐墩果酸-3-乙酸酯（9）、原儿茶醛（10）、胡萝卜苷（11）、(E)-3-(3,4-二羟基苯亚甲基)-5-(3,4-二羟基苯)-2(3H)-呋
喃酮（12）、lomacarinoside B（13）、(2E,6S)-8-(α-L-arabinopyranosyl-(1″→6′)-β-D-glucopyranosyloxy)-2,6-dimethyloct-2-eno-
1,2″-lactone（14）。结论 化合物 1为新化合物，化合物 2、3、6、7～9、13均为首次从该植物中分离得到；化合物 9、10在 100
μg/mL 质量浓度下表现出明显的抗炎活性。
关键词：忍冬根；3,13-dihydroxystemodan-2-one；大黄酚；palmarumycin CP2；齐墩果酸-3-乙酸酯；原儿茶醛；抗炎；斑马鱼
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)14 - 2412 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.14.003
Chemical constituents of Lonicera japonica roots and anti-inflammatory activity
WANG Zhao-ping1, 2, ZHU Heng2, LI Gang2, YANG Peng3, WANG Xiao1, YU Jin-qian1
1. Shandong Key Laboratory of TCM Quality Control Technology, Shandong Analysis and Test Center, Jinan 250014, China
2. Shandong University of Traditional Chinese Medicine, Jinan 250014, China
3. Kangsen Sanfeng Biological Engineering Technology Co., Ltd., Jinan 250014, China
Abstract: objective To research the chemical composition from the roots of Lonicera japonica and their anti-inflammatory activities.
Methods The compounds were isolated and purified by chromatography on silica gel column, Sephadex LH-20 column, preparative
thin-layer, and semi-preparative HPLC, etc. Their structures were identified on the basis of spectroscopic data, and parts of the isolated
compounds were tested for their anti-inflammatory activities against zebrafish. Results Fourteen compounds were isolated and
elucidated as 3,13-dihydroxystemodan-2-one (1), chrysophanol (2), palmarumycin CP2 (3), β-sitosterol (4), stigmasterol (5),
stigmast-4,6,8(14), 22-tetraen-3-one (6), erythrinassinate D (7), lanosterin (8), 3-O-acetyloleanolic acid (9), protocatechuin aldehyde
(10), daucosterol (11), (E)-3-(3,4-dihydroxybenzylidene)-5-(3,4-dihydroxyphenyl)-2(3H)-furanone (12), lomacarinoside B (13), and
(2E,6S)-8-(α-L-arabinopyranosyl-(1″→6′)-β-D-glucopyranosyloxy)-2,6-dimethyloct-2-eno-1,2″-lactone (14). Conclusion Compound 1 is
a new compound, and compounds 2, 3, 6, 7—9, and 13 are isolated from L. japonica for the first time. Compounds 9 and 10 show the
significant anti-inflammatory activities at 100 μg/mL.
Key words: roots of Lonicera japonica; 3,13-dihydroxystemodan-2-one; chrysophanol; palmarumycin CP2; 3-O-acetyloleanolic acid;
protocatechuic aldehyde; anti-inflammation; zebrafish

忍冬根为忍冬科（Caprifoliaceae）植物忍冬
Lonicera japonica Thunb. 的干燥根。忍冬作为山东
道地药材，是我国传统中药之一，其花作为金银花
入药，茎作为忍冬藤入药[1]。现代药理研究表明，金
银花具有抗菌[2]、抗病毒[3]、抗炎[4]、保肝[5]、抗氧
化[6]等药理活性，临床上主要用于治疗温病发热、

收稿日期：2016-03-03
基金项目：国家自然科学基金面上项目（81473298）；山东省科技发展项目（2014GSF119031）；山东省科技发展项目（2014GZX219003）
作者简介：王召平（1988—），男，硕士研究生，研究方向为天然产物分离与纯化。Tel: (0531)82605319 E-mail: sdwfwzp@163.com
*通信作者 于金倩（1987—），女，博士，助理研究员，研究方向为天然产物化学。Tel: (0531)82605319 E-mail: yujinqian87528@126.com
王 晓（1971—），男，博士，研究员，研究方向为天然产物化学。Tel: (0531)82605319 E-mail: wangx@sdas.org
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热毒血痢、痈肿疮疡、风湿热痹、关节红肿热痛等
症[7]。忍冬根作为忍冬的植物组成部位却未曾开发
利用，为了进一步扩大药用部位，本实验对忍冬根
部位进行系统的成分研究，分离纯化得到 14个化
合物，分别鉴定为 3,13-dihydroxystemodan-2-one（1）、
大黄酚（chrysophanol，2）、palmarumycin CP2（3）、
β-谷甾醇（β-sitosterol，4）、豆甾醇（stigmasterol，5）、
豆甾 -4,6,8(14),22-四烯 -3-酮 [stigmast-4,6,8(14),22-
tetraen-3-one，6]、erythrinassinate D（7）、羊毛甾醇
（ lanosterin， 8）、齐墩果酸 -3-乙酸酯（ 3-O-
acetyloleanolic acid，9）、原儿茶醛（protocatechuin
aldehyde，10）、胡萝卜苷（daucosterol，11）、(E)-3-(3,4-
二羟基苯亚甲基 )-5-(3,4-二羟基苯 )-2(3H)-呋喃酮
[(E)-3-(3,4-dihydroxybenzylidene)-5-(3,4-dihydroxyphe
nyl)-2(3H)-furanone，12]、lomacarinoside B（13）、
(2E,6S)-8-(α-L-arabinopyranosyl-(1″→6′)-β-D-glucopyr
anosyloxy)-2,6-dimethyloct-2-eno-1,2″-lactone（14）。
其中化合物 1为新化合物，化合物 2、3、6、7～9、
13均为首次从该植物中分离。
1 仪器与材料
Bruker-400 核磁共振波谱仪（瑞士布鲁克公
司）；Waters 600 型高效液相色谱仪（美国 Waters
公司）；普源 L-3000系列高效液相色谱仪（北京普
源精电科技有限公司）；旋转蒸发器 R-3（瑞士 Buchi
公司）；WZZ-15自动旋光仪（上海光学仪器厂）；
Agilent 1200 RRLC-6410 QQQ-MS/MS质谱仪（美
国 Agilent公司）；YRT-3型药物熔点仪（天津天大
天发科技有限公司）；YMC-PEAK ODS-A分析型色谱
柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；YMC-PEAK ODS-A半
制备型色谱柱（250 mm×10.0 mm，5 μm）；薄层硅
胶 GF254，柱色谱硅胶（200～300 目，青岛海洋化
工厂）；SZX16型荧光显微镜及DP2-BSW图像采集
系统（日本Olympus公司）；Forma 3111型水套式 CO2
培养箱（美国 Forma公司）；斑马鱼养殖饲养设备（北
京爱生科技公司）；JS7系巨噬细胞荧光转基因斑马鱼
（山东省科学院生物研究所药物筛选研究室）；CuSO4
（Sigma 公司）；HPLC用甲醇、乙腈为色谱纯（美国
Tedia公司）；HPLC用水为娃哈哈纯净水；提取分离
用试剂乙醇、石油醚、醋酸乙酯、甲醇、二氯甲烷等
均为分析纯。
忍冬根药材采购于山东临沂市平邑县，经山东
中医药大学李佳教授鉴定为忍冬科忍冬属植物忍
冬 Lonicera japonica Thunb. 的干燥根。
2 方法
2.1 提取与分离
干燥忍冬根 18 kg，粉碎，95%乙醇回流提取
3次，分别为 2、2、1 h，提取液合并、浓缩，得
乙醇提取物。乙醇提取物用纯净水复溶到 5 L，依
次用等体积石油醚（60～90 ℃）、醋酸乙酯、正丁
醇萃取 4次，分别合并每部分萃取液，减压浓缩干
燥得石油醚浸膏 A（86 g）和醋酸乙酯浸膏 B（460
g）。A 经硅胶柱色谱分离，以石油醚-醋酸乙酯
100∶0→0∶100洗脱，得到 A1～A18段。A5（石
油醚-醋酸乙酯 100∶1，8 g）经硅胶柱色谱（石油
醚-醋酸乙酯 100∶0→1∶1）分为 8 段（A5a-
A5h），其中 A5d部分（石油醚-醋酸乙酯 25∶1，
0.35 g）经 Sephadex LH-20（二氯甲烷-甲醇 1∶1）
得化合物 2（13 mg）和 3（8 mg）。A10部分（石
油醚-醋酸乙酯 15∶1，13 g）经硅胶柱色谱（石油
醚-醋酸乙酯 100∶1→1∶1）分离，其中 A10d2（石
油醚-醋酸乙酯 15∶1，0.3 g）析晶，滤过、重结
晶得化合物 4（200 mg），A10e5（石油醚-醋酸乙
酯 10∶1，0.1 g）重结晶得化合物 5（35 mg），A10b2
（石油醚-醋酸乙酯 20∶1，0.1 g）经 Sephadex LH-20
（二氯甲烷-甲醇 1∶1）得化合物 6（18 mg），A10f3
部分（石油醚-醋酸乙酯 10∶1，0.15 g）经 Sephadex
LH-20（二氯甲烷-甲醇 1∶1）得化合物 7（5 mg）。
A13部分（石油醚-醋酸乙酯 10∶1，6 g）经硅胶柱
色谱（石油醚-醋酸乙酯 100∶0→0∶100）、Sephadex
LH-20（二氯甲烷-甲醇 1∶1）得化合物 8（8.5 mg）；
B通过硅胶柱色谱（二氯甲烷-甲醇 100∶0→0∶100）
分为B1～B13段。B1部分（二氯甲烷-甲醇 100∶0，
6.3 g）经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20得化合物 9（5
mg）。B3部分（二氯甲烷-甲醇 100∶1，17 g）经硅
胶柱色谱（石油醚-醋酸乙酯 100∶0→1∶1）分离，
其中B3g4部分（二氯甲烷-甲醇 50∶1，3 g）重结晶
得化合物 1（30 mg）。B4部分（二氯甲烷-甲醇 50∶
1，22 g）经逆流色谱，流动相为石油醚-醋酸乙酯-甲
醇-水 6∶4∶1∶9，得到化合物 10（8 mg）。B5部分
（二氯甲烷-甲醇 25∶1，35 g）经硅胶柱色谱（二氯
甲烷-甲醇 100∶0→0∶100）分离，其中 B5j（二氯
甲烷-甲醇 15∶1，5 g）重结晶得化合物 11（45 mg），
B5a5b 部分（二氯甲烷-甲醇 15∶1，0.15 g）经
Sephadex LH-20（二氯甲烷-甲醇 1∶1）得化合物 12
（6 mg）。B8部分（二氯甲烷-甲醇 10∶1，40 g）经
硅胶柱色谱（二氯甲烷-甲醇 100∶1→1∶1）、
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Sephadex LH-20（二氯甲烷-甲醇 1∶1）、高效制备液
相制备得化合物 13（100 mg）、化合物 14（15 mg）。
2.2 细胞活性研究
2.2.1 斑马鱼抗炎模型的培养[8] JS7 系巨噬细胞荧
光转基因斑马鱼雌雄分开喂养，照明 14 h、黑暗 10 h
交替进行，定时喂以人工颗粒状饵料和刚孵出的卤虫
无节幼体。采卵时取健康性成熟的斑马鱼按雌雄 1∶1
的比例放入交配缸内，次日 9～10时获得受精卵。对
受精卵进行消毒和洗涤后移入斑马鱼胚胎培养用水
（含 5.0 mmol/L NaCl、0.17 mmol/L KCl、0.4 mmol/L
CaCl2、0.16 mmol/L MgSO4）中，28 ℃下控光培养。
2.2.2 不同药物对转基因斑马鱼抗炎活性研究 受
精卵发育 3 d时，体视显微镜下挑选正常的斑马鱼胚
胎，移入 6孔培养板中，每孔 20枚，每组 2个复孔，
实验重复 2次。分别加入不同质量浓度（1、10、100
μg/mL）的 10 个化合物（化合物 1～3、6、8～10、
12～14）溶液，加培养水至 6.0 mL，阳性对照组加入
3.6 μg/mL阿司匹林，阴性对照组加入 0.1% DMSO，
加盖置于光照培养箱（28 ℃）让胚胎继续发育 1 h。
CuSO4避光处理斑马鱼 1 h后，室温条件下用 4% 多
聚甲醛（PFA）固定 1 h，清除 4% PFA并使用 PBST
清洗。另设空白对照组、CuSO4对照组，空白对照组、
CuSO4对照组斑马鱼发育 3 d时，使用 0.1% DMSO
处理，随后置于光照培养箱（28 ℃）让胚胎继续发
育 1 h后，空白对照组不添加 20 μmol/L的 CuSO4溶
液；CuSO4对照组添加 20 μmol/L的CuSO4溶液，继
续在 28 ℃条件下避光培养。1 h后，利用 4% PFA在
室温条件下将其固定。固定 1 h后去除 PFA，并使用
磷酸盐吐温缓冲液（PBST）清洗。
3 结果
3.1 结构鉴定
化合物 1：白色粉末。 [α] 20D +57.5° (c 0.2,
CH2Cl2)。mp 159.1～161.2 ℃。(−) HR-ESI-MS给
出准分子离子峰 m/z 319.235 1 [M－H]−（理论值
320.235 3，C20H32O3），确定分子式为 C20H32O3，不
饱和度为 5。红外光谱数据包括 3 464, 2 952, 2 857,
1 683, 1 445, 1 212, 1 077 cm−1，其中 3 464和 1 683
cm−1说明化合物结构中含有羟基和羰基。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 显示该化合物在
低场区有连氧氢信号 δH 3.83 (1H, s)，在高场区有 4
个甲基信号 δH 1.18 (3H, s), 1.15 (3H, s), 0.88 (3H,
s) 和 0.72 (3H, s)（表 1）。13C-NMR结合 HSQC图
谱显示 20 个碳信号，其中包括 1 个羰基碳 (δC
212.0)、2个连氧碳 (δC 82.8, 72.4) 和 4个甲基碳
(δC 30.3, 28.0, 16.4, 15.7)。上述官能团中仅羰基不
饱和度为 1，表明化合物 1为四环结构。以上波谱
数据与已知的二萜类化合物 stemodinone[9]比较相
似，不同的是化合物 1在C-3位置连有-OH取代基。
HMBC谱图（图 1）中的相关进一步验证了上述推
断：从 δH 3.83 (H-3) 与 δC 45.3 (C-5)、30.3 (C-18)、
16.4 (C-19) 的相关信号，δH 2.14 (H-5) 与 δC 82.8
(C-3), 30.3 (C-18), 23.6 (C-6), 16.4 (C-19) 的相关信
号，δH 1.18 (H3-18) 与 δC 82.8 (C-3), 45.3 (C-5), 16.4
(C-19) 的相关信号，δH 0.72 (H3-19) 与 δC 82.8
(C-3), 45.3 (C-5), 30.3 (C-18) 的相关信号可以确
定 C-3位连有-OH取代；通过 NOESY谱中照射 δH
3.83 (H-3) 信号发现 δH 1.18 (H3-19) 有增益，说明
H-3为 β 构型，OH为 α 构型（图 1）。因此化合物
1的化学结构确定为3,13-dihydroxystemodan-2-one。
经 Scifinder数据库检索为新化合物。
化合物 2：橙红色粉末，ESI-MS: m/z 253.2 [M－
H]−（C15H10O4）；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 12.14
(1H, s, 1-OH), 7.11 (1H, s, H-2), 7.66 (1H, s, H-4), 7.84
(1H, dd, J = 8.4, 1.2 Hz, H-5), 7.82 (1H, dd, J = 8.4, 1.2
表 1 化合物 1的波谱数据 (400 MHz, CDCl3)
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1 (400 MHz, CDCl3)
碳位 δC δH 碳位 δC δH
1 47.8 2.13 (d, J = 8.0 Hz), 2.68 (d, J = 8.0 Hz) 11 25.5 1.68 (dd, J = 3.8, 8.8 Hz), 1.94 (overlapped)
2 212.0 12 32.5 1.38 (overlapped), 1.62 (dd, J = 3.6, 8.8 Hz)
3 82.8 3.83 (s) 13 72.4
4 45.9 14 46.5 2.00 (m)
5 45.3 2.14 (dd, J = 3.0, 12.6 Hz) 15 33.0 1.33 (overlapped), 1.74 (overlapped)
6 26.3 1.34 (overlapped), 1.75 (overlapped) 16 31.6 1.00 (dd, J = 5.2, 8.8 Hz), 1.87 (dd, J = 3.2, 8.4 Hz)
7 23.6 1.35 (overlapped), 1.80 (overlapped) 17 28.0 1.15 (s)
8 39.7 1.93 (overlapped) 18 30.3 0.72 (s)
9 48.2 19 16.4 1.18 (s)
10 45.6 20 15.7 0.88 (s)
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图 1 化合物 1的结构及重要 HMBC ( ) 相关
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations ( ) of
compound 1
Hz, H-6), 7.26 (1H, m, H-7), 12.03 (1H, s, 8-OH), 2.47
(3H, s, CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 22.3 (C-
CH3), 162.3 (C-1), 124.6 (C-2), 149.4 (C-3), 121.4
(C-4), 119.9 (C-5), 136.9 (C-6), 124.4 (C-7), 162.8
(C-8), 192.6 (C-9), 182.1 (C-10), 133.3 (C-4a), 115.9
(C-8a), 113.8 (C-9a), 133.7 (C-10a)。以上数据与文献
报道基本一致[10]，故鉴定化合物 2为大黄酚。
化合物 3：黄白色油状物质，ESI-MS: m/z 317.3
[M－H]−（C20H14O4）；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
2.49 (2H, t, J = 2.4 Hz, H-2), 2.85 (2H, t, J = 2.4 Hz,
H-3), 7.54 (2H, d, J = 5.2 Hz, H-4′, 5′), 7.46 (2H, dd,
J = 7.6, 5.2 Hz, H-3′, 6′), 7.11 (1H, d, J = 0.8 Hz,
H-6), 6.98 (2H, d, J = 7.6 Hz, H-2′, 7′), 7.64 (1H, t, J =
8.0 Hz, H-7), 7.45 (1H, dd, J = 7.6, 0.8 Hz, H-8),
12.44 (1H, s, -OH)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
98.4 (C-1), 29.4 (C-2), 34.1 (C-3), 203.4 (C-4), 162.5
(C-5), 116.7 (C-6), 137.2 (C-7), 119.6 (C-8), 115.4
(C-4a), 134.2 (C-4a′), 140.8 (C-8a), 113.4 (C-8a′)
147.4 (C-1′, 8′), 109.4 (C-2′, 7′), 127.6 (C-3′, 6′),
120.9 (C-4′, 5′)。以上数据与文献报道基本一致[11]，
故鉴定化合物 3为 palmarumycin CP2。
化合物 4：白色粉末，ESI-MS: m/z 413.5 [M＋
H]+（C29H50O）；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.35
(1H, s, H-6), 3.52 (1H, brs, H-3), 1.01 (3H, s,
18-CH3), 0.68 (3H, s, 19-CH3), 0.93 (3H, d, J = 4.0
Hz, 21-CH3), 0.84 (6H, m, 26, 27-CH3), 0.81 (3H, s, 29-
CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 36.5 (C-1), 29.2
(C-2), 71.8 (C-3), 45.9 (C-4), 140.8 (C-5), 121.7 (C-6),
31.7 (C-7), 31.9 (C-8), 50.2 (C-9), 36.1 (C-10), 28.2
(C-11), 39.8 (C-12), 42.3 (C-13), 56.8 (C-14), 26.1
(C-15), 29.6 (C-16), 56.1 (C-17), 11.7 (C-18), 19.8
(C-19), 37.0 (C-20), 19.4 (C-21), 33.9 (C-22), 24.3
(C-23), 37.3 (C-24), 19.0 (C-25), 11.9 (C-26), 23.1
(C-27), 21.1 (C-28), 18.8 (C-29)。以上数据与文献报道
基本一致[12]，故鉴定化合物 4为 β-谷甾醇。
化合物 5：白色粉末，ESI-MS: m/z 413.6 [M＋
H]+（C29H48O）；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.68
(3H, s, H-18), 0.78 (3H, s, H-27), 0.79 (3H, s, H-19),
0.81 (3H, s, H-29), 0.83 (3H, s, H-26), 1.01 (3H, brs,
H-21), 3.35 (1H, m, H-3α), 5.13 (1H, m, H-22), 5.30
(1H, d, J = 4.0 Hz, H-6)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3)
δ: 37.3 (C-1), 31.8 (C-2), 71.8 (C-3), 41.3 (C-4), 140.7
(C-5), 121.7 (C-6), 31.8 (C-7), 31.9 (C-8), 50.2 (C-9),
36.6 (C-10), 21.2 (C-11), 39.8 (C-12), 42.3 (C-13), 56.9
(C-14), 24.3 (C-15), 29.1 (C-16), 56.1 (C-17), 11.9
(C-18), 19.4 (C-19), 40.5 (C-20), 21.1 (C-21), 138.3
(C-22), 129.2 (C-23), 51.2 (C-24), 31.7 (C-25), 19.0
(C-26), 21.2 (C-27), 25.4 (C-28), 12.0 (C-29)。以上数据
与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物 5为豆甾醇。
化合物 6：黄白色油状物质，ESI-MS: m/z 405.3
[M－H]−（C29H42O）；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
0.82 (3H, t, J = 6.8 Hz, 29-CH3), 0.85 (3H, d, J = 6.8 Hz,
26-CH3), 0.94 (3H, d, J = 6.8 Hz, 27-CH3), 0.96 (3H, s,
21-CH3), 1.00 (3H, s, 19-CH3), 1.05 (3H, d, J = 6.8 Hz,
18-CH3), 5.23 (2H, m, H-22, 23), 5.73 (1H, s, H-4), 6.02
(1H, d, J = 7.6 Hz, H-6), 6.62 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-7)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 34.1 (C-1), 34.2 (C-2),
199.5 (C-3), 123.0 (C-4), 164.4 (C-5), 124.5 (C-6), 134.0
(C-7), 124.4 (C-8), 42.9 (C-9), 44.0 (C-10), 18.9 (C-11),
29.7 (C-12), 36.7 (C-13), 156.1 (C-14), 27.7 (C-15), 35.6
(C-16), 55.7 (C-17), 21.2 (C-18), 19.9 (C-19), 39.3 (C-20),
17.6 (C-21), 132.6 (C-22), 135.0 (C-23), 44.4 (C-24), 19.0
(C-25), 33.1 (C-26), 19.7 (C-27), 25.4 (C-28), 16.7
(C-29)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化
合物 6为豆甾-4,6,8(14),22-四烯-3-酮。
化合物 7：白色粉末，ESI-MS: m/z 557.5 [M－
H]−（C36H62O4）；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.87
(3H, t, J = 6.8 Hz, 26″-CH3), 1.10～1.48 [48H, m,
(CH2)24], 3.93 (3H, s, 4-OMe), 4.20 (2H, t, J = 6.4 Hz,
-OCH2CH2R), 5.82 (1H, brs, -OH), 6.31 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-2′), 6.92 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-5), 7.03
(1H, m, H-2), 7.08 (1H, m, H-6), 7.56 (1H, d, J = 16
Hz, H-1′)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 127.3
(C-1), 115.7 (C-2), 144.6 (C-3, 4, 1′), 114.7 (C-5),
123.0 (C-6), 109.3 (C-2′), 169.3 (C-3′), 64.6 (C-1″),
28.8 (C-2″), 26.0 (C-3″), 29.7 (C-4″～C-23″), 31.9
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(C-24″), 22.7 (C-25″), 14.1 (C-26″), 59.6 (4-OMe)。以上
数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物 7 为
erythrinassinate D。
化合物 8：白色粉末，ESI-MS: m/z 425.7 [M－H]−
（C30H50O）；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 3.25 (1H,
m, H-3), 0.81 (3H, s, H-18), 0.98 (3H, s, H-19), 0.88
(3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 5.07 (1H, m, H-24), 1.60 (3H,
brs, H-26), 1.68 (3H, brs, H-27), 0.85 (3H, s, H-28), 1.00
(3H, s, H-29), 0.69 (3H, s, H-30)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 36.4 (C-1), 28.0 (C-2), 79.0 (C-3),
38.9 (C-4), 50.9 (C-5), 21.0 (C-6), 28.2 (C-7), 134.4
(C-8), 130.9 (C-9), 37.1 (C-10), 18.3 (C-11), 25.5
(C-12), 44.5 (C-13), 49.8 (C-14), 30.9 (C-15), 29.7
(C-16), 50.4 (C-17), 15.8 (C-18), 18.6 (C-19), 36.3
(C-20), 19.1 (C-21), 35.6 (C-22), 25.7 (C-23), 125.3
(C-24), 134.4 (C-25), 24.9 (C-26), 17.6 (C-27), 24.3
(C-28), 27.9 (C-29), 15.4 (C-30)。以上数据与文献报
道基本一致[15]，故鉴定化合物 8为羊毛甾醇。
化合物 9：白色粉末，ESI-MS: m/z 497.7 [M－
H]−（C32H50O4）；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
4.40 (1H, dd, J = 2.8, 4.0 Hz, H-3α), 5.17 (1H, t, J =
4.0 Hz, H-12), 2.77 (1H, dd, J = 2.9, 4.0 Hz, H-18),
0.73 (3H, s, 23-CH3), 0.82 (3H, s, 24-CH3), 0.88 (3H,
s, 25-CH3), 1.05 (3H, s, 26-CH3), 1.07 (3H, s,
27-CH3), 0.90 (3H, s, 28-CH3), 0.99 (3H, s, 29-CH3),
1.02 (3H, s, 30-CH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 38.7 (C-1), 23.1 (C-2), 79.8 (C-3), 37.4 (C-4), 54.4
(C-5), 17.7 (C-6), 32.1 (C-7), 39.9 (C-8), 46.7 (C-9),
37.1 (C-10), 22.8 (C-11), 121.3 (C-12), 143.7 (C-13),
41.2 (C-14), 27.1 (C-15), 22.5 (C-16), 45.6 (C-17), 40.7
(C-18), 45.4 (C-19), 30.3 (C-20), 33.2 (C-21), 31.2
(C-22), 27.65 (C-23), 16.7 (C-24), 14.9 (C-25), 16.5
(C-26), 25.4 (C-27), 178.5 (C-28), 32.7 (C-29), 23.3
(C-30), 20.9 (Ac), 170.0 (CO)。以上数据与文献报道基
本一致[16]，故鉴定化合物 9为齐墩果酸-3-乙酸酯。
化合物 10：灰白色粉末，ESI-MS: m/z 137.1
[M－H]−（C7H6O3）；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)
δ: 9.70 (1H, s, 7-CHO), 7.23 (1H, brs, H-2), 6.91 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5), 7.28 (1H, m, H-6)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 129.2 (C-1), 114.8 (C-2), 146.4
(C-3), 152.8 (C-4), 115.9 (C-5), 124.9 (C-6), 191.4
(C-7)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化
合物 10为原儿茶醛。
化合物 11：白色粉末，mp 298～300 ℃，难溶
于一般有机溶剂，Libermann-Burchard 反应阳性，
Molish反应阳性，与 β-胡萝卜苷对照品在多种溶剂
系统展开进行 TLC 对照，喷硫酸-乙醇显色剂，
105 ℃下加热显色，样品斑点的 Rf 值与 β-胡萝卜
苷对照品相同，且均为紫红色，且混合后熔点不下
降，故鉴定化合物 11为 β-胡萝卜苷。
化合物 12：橙色油状物，ESI-MS: m/z 313.1
[M＋H]+（C17H12O6）；1H-NMR (400 MHz, DMSO-
d6) δ: 9.46 (4H, brs, -OH), 7.10 (1H, s, H-3), 7.22 (1H,
d, J = 5.2 Hz, H-6), 6.83 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-9), 7.12
(1H, s, H-11), 7.23 (1H, d, J = 5.2 Hz, H-13), 6.86
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-16), 7.20 (2H, brs, H-10, 17)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 170.0 (C-1), 121.6
(C-2), 98.6 (C-3), 155.5 (C-4), 119.8 (C-5), 112.7
(C-6), 146.2 (C-7), 148.5 (C-8), 116.5 (C-9), 117.9
(C-10), 134.4 (C-11), 126.9 (C-12), 117.7 (C-13),
148.5 (C-14), 149.2 (C-15), 116.7 (C-16), 124.4
(C-17)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定
化合物 12 为 (E)-3-(3,4-二羟基苯亚甲基)-5-(3,4-二
羟基苯)-2(3H)-呋喃酮。
化合物 13：白色粉末，ESI-MS: m/z 359.1 [M＋
H]+（C16H22O9）；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
7.26 (1H, s, H-2), 2.95 (1H, m, H-4), 2.07 (1H, m,
H-5a), 1.45 (1H, m, H-5b), 1.84 (1H, m, H-7), 3.89
(1H, s, H-8), 5.12 (1H, s, H-10), 1.71 (1H, brs, H-11),
0.98 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-12), 4.49 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-1′), 2.97 (1H, m, H-2′), 3.16 (1H, m, H-3′), 3.04
(1H, m, H-4′), 3.14 (1H, m, H-5′), 3.89 (1H, m,
H-6a′), 3.44 (1H, m, H-6b′)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 112.6 (C-1), 151.0 (C-2), 167.4 (C-3),
31.2 (C-4), 42.2 (C-5), 45.2 (C-7), 72.6 (C-8), 96.2
(C-10), 41.0 (C-11), 13.9 (C-12), 99.1 (C-1′), 73.6
(C-2′), 77.2 (C-3′), 70.6 (C-4′), 77.8 (C-5′), 61.6
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[19]，故鉴定
化合物 13为 lomacarinoside B。
化合物 14：白色粉末，ESI-MS: m/z 461.2 [M－
H]−（C21H34O11）；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
6.68 (1H, s, H-3), 2.13 (1H, m, H-4β), 1.47 (1H, m,
H-6), 1.35 (2H, m, H-5, 7), 3.48 (1H, s, H-8), 3.98 (1H,
d, J = 8.2 Hz, H-9), 2.90 (1H, brs, H-10), 3.10 (1H, m,
H-11), 2.81 (1H, brs, H-12), 4.12 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-14α), 3.17 (1H, m, H-14β), 4.31 (1H, d, J = 8.2 Hz,
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H-15), 4.90 (1H, m, H-16), 3.61 (1H, s, H-17), 3.69 (1H,
s, H-18), 3.75 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-19α), 2.24 (1H, m,
H-19α), 3.51 (1H, m, H-19β), 1.76 (3H, s, H-20), 0.92
(3H, s, H-21)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 166.9
(C-1), 127.6 (C-2), 142.45 (C-3), 25.0 (C-4), 35.3
(C-5), 29.7 (C-6), 34.6 (C-7), 68.0 (C-8), 102.4 (C-9),
73.9 (C-10), 77.1 (C-11), 72.1 (C-12), 75.8 (C-13), 70.2
(C-14), 102.0 (C-15), 72.7 (C-16), 71.2 (C-17), 69.0
(C-18), 66.9 (C-19), 12.9 (C-20), 25.5 (C-21)。以上数据
与文献报道基本一致 [20]，故鉴定化合物 14 为
(2E,6S)-8-(α-L-arabinopyranosyl-(1″→6′)-β-D-glucopy
ranosyloxy)-2,6-dimethyloct-2-eno-1,2″-lactone。
3.2 抗炎活性
对化合物 1～3、6、8～10、12～14 进行抗炎活
性研究。荧光显微镜下观察巨噬细胞炎症反应，计算
炎症细胞数量，统计样品对炎症反应的影响，并观察
胚胎死亡或畸形情况。各个化合物的抗炎活性见表 2。
表 2 化合物对斑马鱼炎症的影响
Table 2 Effects of compounds against zebrafish inflammation
组别
巨噬细胞数量
1 μg·mL−1 10 μg·mL−1 100 μg·mL−1
1 18.00±5.35 18.57±4.23 15.86±4.38
2 17.43±4.12 16.71±2.81 14.43±2.51
3 15.71±3.86 15.86±3.85 13.71±3.30
6 14.71±3.72 17.86±3.89
8 16.71±5.15 14.86±2.41 13.29±2.75
9 16.29±2.14 14.43±3.51 7.57±2.57*
10 16.29±3.77 14.29±4.50 7.14±2.41*
12 14.91±3.53 15.85±5.96 21.60±5.98
13 18.00±7.97 16.62±5.07 26.14±7.17
14 17.70±2.06 15.16±4.35 16.62±5.55
空白对照 3.43±0.79
CuSO4对照 17.00±5.35
阿司匹林
3.6 μg·mL−1
7.52±1.88
与 CuSO4对照组比较：*P＜0.05
*P＜0.05 vs CuSO4 group
结果表明，当质量浓度为 1、10 μg/mL时，所
有化合物均未表现出抗炎活性；当质量浓度为 100
μg/mL时，化合物 9、10表现出明显的抗炎活性，
其他化合物均未表现出抗炎活性。
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