全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 23 期 2015 年 12 月

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大株红景天化学成分研究（I）
王雪晶 1, 2，谢 雪 1, 2，罗 鑫 1, 2，宋亚玲 1, 2，赵祎武 1, 2，黄文哲 1, 2，王振中 1, 2，萧 伟 1, 2*
1. 江苏康缘药业股份有限公司，江苏 连云港 222000
2. 中药制药过程新技术国家重点实验室，江苏 连云港 222000
摘 要：目的 对大株红景天 Rhodiola wallichiana var. cholaensis 根茎进行化学成分研究。方法 采用反复 DAC 柱色谱、
Sephadex LH-20 凝胶柱色谱及 HPLC 等色谱手段进行分离纯化，并采用有机波谱学等手段对化合物进行结构鉴定。结果 从
大株红景天水提取物中分离得到 15 个化合物，分别鉴定为没食子酸（1）、丁香酸（2）、酪醇（3）、红景天苷（4）、3,4-二
羟基苯甲酸（5）、对羟基苯甲酸（6）、对羟基苯乙酸（7）、对羟基苯丙烯酸（8）、对羟基苯丙烯酸 4-O-β-D-葡萄糖苷（9）、
苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（10）、云杉苷（11）、二氢松柏苷（12）、岩白菜素（13）、rhodiocyanoside A（14）、5-羟甲基
糠醛（15）。结论 化合物 7、15 为首次从红景天属植物中分离得到，化合物 5～6、8～12、14 为首次从大株红景天中分离
得到。
关键词：大株红景天；对羟基苯乙酸；云杉苷；岩白菜素；rhodiocyanoside A；5-羟甲基糠醛
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)23 - 3471 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.23.005
Chemical constituents from Rhodiola wallichiana var. cholaensis (I)
WANG Xue-jing1, 2, XIE Xue1, 2, LUO Xin1, 2, SONG Ya-ling1, 2, ZHAO Yi-wu1, 2, HUANG Wen-zhe1, 2, WANG
Zhen-zhong1, 2, XIAO Wei1, 2
1. Jiangsu Kanion Pharmaceutical Co., Ltd., Lianyungang 222000, China
2. State Key Laboratory of New-tech for Chinese Medicine Pharmaceutical Process, Lianyungang 222000, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the water extract of Rhodiola wallichiana. Methods The
chemical constituents were isolated by repeated dynamic axial compression chromatography, Sephadex LH-20 column
chromatography, and prep-HPLC, and their structures were identified by the basis of spectral data analysis. Results Eleven
compounds were isolated from the water extract and identified to be gallic acid (1), syringic acid (2), tyrosol (3), salidroside (4), 3,4-
dihydroxybenzoic acid (5), 4-hydroxybenzoic acid (6), 4-hydroxyphenylacetic acid (7), p-coumaric acid (8), p-coumaric acid-4-O-β-D-
glucopyranoside (9), benzyl-O-β-D-glucopyranodide (10), piceoside (11), dihydroconiferin (12), bergeninum (13), rhodiocyanoside A
(14), and 5-hydroxymethylfurfural (15). Conclusion Compounds 7 and 15 are isolated from the plants of Rhodiola L. for the first
time, and compounds 5—6, 8—12, and 14 are obtained from R. wallichiana for the first time.
Key words: Rhodiola wallichiana (Hook.) S. H. Fu var. cholaensis (Praeger) S. H. Fu; 4-hydroxyphenylacetic acid; piceoside;
bergeninum; rhodiocyanoside A; 5-hydroxymethylfurfural

大株红景天 Rhodiola wallichiana (Hook.) S. H.
Fu var. cholaensis (Praeger) S. H. Fu 为景天科
（Crassulaceae）红景天属 Rhodiola L. 多年生草本
植物，又名大株粗茎红景天，主产于我国云南西北
部、西藏等地[1]。现代临床及药理学研究表明，红
景天属植物具有明显的抗肿瘤、抗衰老、抗缺氧、
抗辐射、抗疲劳以及调节神经系统等作用[2-4]，其主
要化学成分有酪醇及其苷类、黄酮苷类、苯丙素类
以及萜类等化合物[3]。大株红景天作为传统藏药，
应用广泛且用药历史悠久，目前对其化学成分研究
却鲜有报道，本实验对大株红景天展开了系统的化
学成分研究，从其水提取物中分离得到 11 个化合

收稿日期：2015-06-04
基金项目：科技部重大新药创制：现代中药创新集群与数字制药技术平台（2013ZX09402203）
作者简介：王雪晶，助理研究员，主要从事中药物质基础研究工作。Tel: (0518)81152323 E-mail: wangxuejing87@126.com
*通信作者 萧 伟，男，研究员级高级工程师，博士，研究方向为中药新药的研究与开发。Tel: (0518)81152367 E-mail: kanionlunwen@163.com
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物，并采用现代波谱学手段鉴定了化合物的结构，
分别为没食子酸（gallic acid，1）、丁香酸（syringic
acid，2）、酪醇（tyrosol，3）、红景天苷（salidroside，
4）、3,4-二羟基苯甲酸（3,4-dihydroxybenzoic acid，5）、
对羟基苯甲酸（4- hydroxybenzoic acid，6）、对羟基
苯乙酸（4-hydroxyphenylacetic acid，7）、对羟基苯
丙烯酸（p-coumaric acid，8）、对羟基苯丙烯酸
4-O-β-D-葡萄糖苷（p-coumaric acid-4-O-β-D-gluco-
pyranosid，9）、苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（benzyl-
O-β-D-glucopyranodide，10）、云杉苷（piceoside，11）、
二氢松柏苷（dihydroconiferin，12）、岩白菜素
（bergeninum，13）、rhodiocyanoside A（14）、5-羟甲
基糠醛（5-hydroxymethylfurfural，15）。其中化合物
7、15 为首次从红景天属植物中分离得到，化合物 5～
6、8～12、14 为首次从大株红景天中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker-AV-400 型核磁共振光谱仪；DAC 反相
柱色谱（江苏汉邦科技有限公司）；Agilent 1260 制
备型高效液相色谱仪；Sephadex LH-20（Pharmacia
公司）；Fuji C18（250 mm×50 mm，5 μm）色谱柱；
Welch Ultimate Polar-RP（250 mm×21.2 mm，5 μm）
色谱柱；色谱乙腈（OCEANPAK）；分析纯试剂（南
京化学试剂有限公司）。
大株红景天由南京中医药大学吴启南教授鉴定
为景天科植物大株红景天 Rhodiola wallichiana
(HK.) S. H. Fu var. cholaensis (Praeger) S. H. Fu 的干
燥根及根茎。
2 提取与分离
大株红景天干燥根茎 15 kg，水回流提取 2 次，
每次 2.5 h，提取液混合后浓缩至原药液的 1/2，加
适量 95%乙醇醇沉，静置，离心，将上清液减压浓
缩。浓缩液与反相 C18 以 1∶1.5 比例拌样，经 DAC
反相色谱以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱，得到 8
个馏份 Fr. 1～8。Fr. 2 经制备型 HPLC，流动相为乙
腈（A）-水（B），0～60 min，5%～50% A 梯度洗
脱。以 5%～50%乙腈-水（0～60 min）梯度洗脱，
得 7 个馏份 Fr. A1～A7。其中 Fr. A1 再经制备型
HPLC 及 Sephadex LH-20 反复分离纯化，得到化合
物 1（58 mg）、2（14 mg）。Fr. A3 经制备型 HPLC，
以纯水洗脱得到化合物 14（37 mg）、15（12 mg）。
Fr. A4 经制备型 HPLC 结合 Sephadex LH-20 柱色谱
反复分离纯化，得到化合物 8（34 mg）、9（90 mg）、
11（5 mg）、12（8 mg）。Fr. A6 重结晶得到化合物
13（218 mg），除去结晶后溶液经制备型 HPLC 制
备得到化合物 4（62 mg）、10（17 mg）。Fr. 3 经
Sephadex LH-20 纯化，以 50%甲醇-水洗脱，得到
Fr. B1～B7，其中 Fr. B4 经制备型 HPLC，以 15%～
18%乙腈-水，0～50 min 梯度洗脱，得到的馏份 Fr.
B4-3 经凝胶纯化后结晶得化合物 3（172 mg）；Fr.
B4-5 经制备型 HPLC 分离，得到化合物 7（22 mg）。
Fr. B7 经凝胶柱色谱及制备型 HPLC 分离，得到化
合物 5（20 mg）、6（29 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针状结晶（甲醇），ESI-MS m/z:
169 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.06
(2H, s, H-2, 6)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
122.3 (C-1), 146.5 (C-2, 6), 110.6 (C-3, 5), 139.8
(C-4), 170.6 (-COOH)。以上数据与文献报道一致[5]，
故鉴定化合物 1 为没食子酸。
化合物2：白色粉末，ESI-MS m/z: 197 [M－H]−。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.26 (2H, s, H-2, 6),
3.81 (6H, s, 2×-OCH3) 。 13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 122.0 (C-1), 108.5 (C-2, 6), 148.2 (C-3, 5),
141.8 (C-4), 56.1 (-OCH3), 170.2 (-COOH)。以上数据
与文献报道一致[6]，故鉴定化合物 2 为丁香酸。
化合物 3：白色结晶（甲醇），ESI-MS m/z: 137
[M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.06 (2H,
d, J = 8.6 Hz, H-4, 8), 6.74 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-5, 7),
3.67 (2H, t, J = 7.0 Hz, H-1), 2.74 (2H, t, J = 7.0 Hz,
H-2)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 63.3 (C-1),
38.2 (C-2), 130.4 (C-3), 129.8 (C-4, 8), 114.5 (C-5, 7),
155.6 (C-6)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化
合物 3 为酪醇。
化合物4：白色粉末，ESI-MS m/z: 301 [M＋H]+。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.06 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-2, 6), 6.69 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 4.29 (1H,
d, J = 7.8 Hz, H-1′), 2.82 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-7), 3.18
(2H, m, H-8)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 155.4
(C-1), 129.6 (C-4), 129.3 (C-3, 5), 114.7 (C-2, 6),
103.0 (C-1′), 73.7 (C-2′), 76.5 (C-3′), 70.7 (C-8), 70.2
(C-4′), 76.7 (C-5′), 61.3 (C-6′), 35.0 (C-7)。以上数据
与文献报道一致[7-8]，故鉴定化合物 4 为红景天苷。
化合物 5：白色针晶（醋酸乙酯），mp 213～215
℃，ESI-MS m/z: 155 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.43 (1H, s, H-2), 7.42 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-5), 6.79 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6)；13C-NMR (100
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MHz, CD3OD) δ: 123.4 (C-1), 117.7 (C-2), 146.1
(C-3), 151.5 (C-4), 115.8 (C-5), 123.9 (C-6), 170.5
(-COOH)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化
合物 5 为 3,4-二羟基苯甲酸。
化合物 6：白色针晶（醋酸乙酯），mp 213～215
℃，ESI-MS m/z: 139 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.88 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2, 6), 6.81 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-3, 5), 5.03 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′),
2.56 (3H, s, -CH3)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
122.6 (C-1), 132.9 (C-2, 6), 115.9 (C-3, 5), 163.3
(C-4), 170.0 (-COOH)。以上数据与文献报道一致[10]，
故鉴定化合物 6 为对羟基苯甲酸。
化合物 7：白色针晶（甲醇），ESI-MS m/z: 153
[M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.08 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-2, 6), 6.73 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3, 5),
3.48 (2H, s, H-7)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
125.4 (C-1), 129.9 (C-2, 6), 114.9 (C-3, 5), 155.9
(C-4), 39.7 (C-7), 175.0 (-COOH)。以上数据与文献
报道一致[11]，故鉴定化合物 7 为对羟基苯乙酸。
化合物8：白色粉末，ESI-MS m/z: 165 [M＋H]+。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.52 (2H, d, J = 7.8
Hz, H-2, 6), 6.85 (2H, d, J = 7.8 Hz, H-3, 5), 7.48 (1H,
d, J = 15.8 Hz, H-7), 6.24 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 127.4 (C-1), 130.9
(C-2, 6), 117.9 (C-3, 5), 158.8 (C-4), 147.7 (C-7),
115.4 (C-8), 171.4 (C-9)。以上数据与文献报道一致[12]，
故鉴定化合物 8 为对羟基苯丙烯酸。
化合物 9：白色结晶（甲醇），ESI-MS m/z: 325
[M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.12 (2H,
d, J = 8.6 Hz, H-2, 6), 7.55 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3, 5),
7.63 (1H, d, J = 16 Hz, H-7), 6.36 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-8), 4.95 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 3.90 (1H, dd, J =
12.1, 2.0 Hz, H-6′a), 3.70 (1H, dd, J = 12.1, 5.6 Hz,
H-6′b)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 160.9 (C-1),
118.0 (C-2, 6), 130.8 (C-3, 5), 130.0 (C-4), 146.0
(C-7), 117.5 (C-8), 170.7 (C-9), 101.8 (C-1′), 74.9
(C-2′), 78.0 (C-3′), 71.3 (C-4′), 78.3 (C-5′), 62.5
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物
9 为对羟基苯丙烯酸 4-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 10：白色粉末，ESI-MS m/z: 285 [M－
H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.32 (2H, d, J =
7.6 Hz, H-2, 6), 7.25 (2H, d, J = 7.6 Hz, H-3, 5), 7.23
(1H, t, J = 6.8 Hz, H-4), 4.32 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-1′)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 139.2 (C-1),
128.6 (C-2, 6), 130.1 (C-3, 5), 128.6 (C-4), 71.0 (C-7),
102.8 (C-1′), 74.9 (C-2′), 78.0 (C-3′), 71.4 (C-4′), 78.2
(C-5′), 62.7 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[14]，故
鉴定化合物 10 为苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 11：白色粉末，ESI-MS m/z: 321 [M＋
Na]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.16 (2H, d, J =
8.9 Hz, H-2, 6), 7.98 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-3, 5), 5.03
(1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 2.56 (3H, s, -CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 163.1 (C-1), 117.3
(C-2, 6), 131.7 (C-3, 5), 130.9 (C-4), 199.4 (C=O),
26.5 (-CH3), 101.8 (C-1′), 74.8 (C-2′), 77.9 (C-3′),
71.3 (C-4′), 78.3 (C-5′), 62.5 (C-6′)。以上数据与文献
报道一致[15]，故鉴定化合物 11 为云杉苷。
化合物 12：白色粉末，ESI-MS m/z: 343 [M－
H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.86 (2H, d, J =
8.9 Hz, H-2, 6), 7.08 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-3, 5), 2.51
(2H, t, J = 7.6 Hz, H-7), 3.45 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-9),
4.85 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 3.56 (3H, s,-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 160.1 (C-1), 117.8
(C-2, 6), 130.7 (C-3, 5), 131.9 (C-4), 30.9 (C-7), 42.9
(C-8), 198.9 (C=O), 23.5 (-CH3), 101.7 (C-1′), 74.9
(C-2′), 77.8 (C-3′), 71.2 (C-4′), 78.2 (C-5′), 62.8
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合物
12 为二氢松柏苷。
化合物 13：白色粉末，ESI-MS m/z: 351 [M＋
Na]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 9.80 (1H, s,
6-OH), 8.45 (1H, s, 8-OH), 6.99 (1H, s, H-9), 4.00
(1H, t, J = 10.0 Hz, H-3), 4.96 (1H, t, J = 10.5 Hz,
H-4), 3.55 (1H, t, J = 8.6 Hz, H-13), 3.85 (1H, brd, J =
12.0 Hz, H-14a), 3.76 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 163.8 (C-1), 80.1 (C-3), 72.5 (C-4),
118.5 (C-5), 151.4 (C-6), 148.5 (C-7), 140.9 (C-8),
109.9 (C-9), 116.4 (C-10), 74.1 (C-11), 71.0 (C-12),
82.1 (C-13), 61.5 (C-14), 60.2 (-OCH3)。以上数据与
文献报道一致[17]，故鉴定化合物 13 为岩白菜素。
化合物 14：黄色油状物，ESI-MS m/z: 260 [M＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.46 (1H, dd,
J = 1.3, 6.9 Hz, H-3), 4.43 (1H, dd, J = 1.3, 6.9 Hz,
H-4a), 4.54 (1H, dd, J = 1.3, 6.9 Hz, H-4b), 4.32 (1H,
d, J = 7.7 Hz, H-1′), 1.98 (3H, s, -CH3)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 117.8 (C-1), 111.8 (C-2), 144.6
(C-3), 67.7 (C-4), 19.9 (C-5), 103.4 (C-1′), 73.8
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(C-2′), 77.6 (C-3′), 70.6 (C-4′), 77.6 (C-5′), 62.6
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定化
合物 14 为 rhodiocyanoside A。
化合物 15：棕黄色油状物，ESI-MS m/z: 127
[M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 9.53 (1H,
s,-CHO), 7.38 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-3), 6.58 (1H, d,
J = 3.6 Hz, H-4)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
178.0 (-CHO), 152.5 (C-2), 123.4 (C-3), 109.5 (C-4),
161.8 (C-5), 56.2 (-CH2OH)。以上数据与文献报道一
致[19]，故鉴定化合物 15 为 5-羟甲基糠醛。
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