全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

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柞树叶化学成分研究
张树军，宋 鑫，姚 佳，张中伟，王金兰，赵 明
齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006
摘 要：目的 研究柞树 Querus mongolica 叶的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱和高效液相色谱等进行分离纯化，依据理
化性质及波谱数据分析进行结构鉴定。结果 柞树叶石油醚和醋酸乙酯提取部位分离得到 22 个化合物，分别鉴定为羽扇豆
烷-3-酮（1）、木栓酮（2）、β-谷甾醇（3）、28-羟基木栓酮（4）、山柰酚（5）、黑麦草素（6）、山柰酚-7-O-(4″, 6″-二反式肉
桂酰基-2″, 3″-二乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）、山柰酚-3-O-(2″, 6″-二反式-肉桂酰基-3″, 4″-二乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷
（8）、山柰酚-3-O-(6″-O-没食子酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷（9）、芹菜素-7-O-D-芹糖 (1→2) 葡萄糖苷（10）、槲皮素-3′-O-β-D-
葡萄糖苷（11）、芹菜素-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（12）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷（13）、槲皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（14）、
山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（15）、(7S, 8R)-9, 3′, 9′-三羟基-3-甲氧基-7, 8-二氢苯并呋喃-1′-丙醇基新木脂素- 4-O-α-L-鼠李
糖苷（16）、(7S, 8R)-4, 9′-二羟基-3, 3′-二甲氧基-7, 8-二氢苯并呋喃-1′-丙醇基新木脂素-9-O-α-L-鼠李糖苷（17）、槲皮素-
3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（18）、β-谷甾醇葡萄糖苷（19）、木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（20）、3′-甲氧基-槲皮素-3-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（21）、芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（22）。结论 化合物 1、4、6、7、9～14、16、17、20～22 为首次从
该植物中分离得到。
关键词：柞树；羽扇豆烷-3-酮；28-羟基木栓酮；黑麦草素；槲皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)06 - 0665 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.06.006
Chemical constituents in leaves of Querus mongolica
ZHANG Shu-jun, SONG Xin, YAO Jia, ZHANG Zhong-wei, WANG Jin-lan, ZHAO Ming
Institute of Chemistry and Chemical Engineering, Qiqihar University, Qiqihar 161006, China
Key words: Querus mongolica Fisch.; lupane-3-ketone; 28-hydroxyfriedelin; epiloliolide; quercetin-7-O-β-D-glucopyranoside

柞树 Querus mongolica Fisch. 为壳斗科栎属植
物的统称，别名蒙古栎、辽东栎、巴东栎、麻栎、
白栎、槲树等，具有耐寒、耐旱能力强，适应能力
强等特点，资源十分丰富。柞树的生物活性主要有
抗炎、保肝、抗氧化、抗肿瘤等作用[1-2]。为了进一
步研究柞树化学成分，开发柞树植物资源，本实验
对柞树叶乙醇浸出液的石油醚萃取物和醋酸乙酯萃
取物化学成分进行研究，从中分离得到 22 个化合
物，通过波谱性质并结合文献分别鉴定为羽扇豆烷-
3-酮（lupane-3-ketone，1）、木栓酮（friedelin，2）、
β-谷甾醇（β-sitosterol，3）、28-羟基木栓酮（28-
hydroxyfriedelin，4）、山柰酚（kaempferol，5）、黑
麦草素（epiloliolide，6）、山柰酚-7-O-(4″, 6″-二反
式肉桂酰基-2″, 3″-二乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷
[kaempferol-7-O-(4″, 6″-di-p-hydroxycinnamoyl-2″, 3″-
diacetyl)-β-D-glucopyranoside，7]、山柰酚-3-O-(2″,
6″-二反式-肉桂酰基-3″, 4″-二乙酰基)-β-D-吡喃葡萄
糖苷 [kaempferol-3-O-(2″, 6″-di-p-hydroxyl-cinnamoyl-
3″, 4″-diacetyl)-β-D-glucopyranoside，8]、山柰酚-3-O-
(6″-O-没食子酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷 [kaempferol-
3-O-(6″-O-nutgallacyl)-β-D-glucopyranoside，9]、芹菜
素-7-O-D-芹糖(1→2)葡萄糖苷 [apigenin-7-O-D-
apiolin (1→2) glucopyranoside，10]、槲皮素-3′-O-β-
D-葡萄糖苷（quereetin-3′-O-β-D-glucopyraneoside，
11）、芹菜素-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（pigenin-4′-β-D-
glucopyranoside，12）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷
（quercetin-3-O-α-L-rhamnopyside，13）、槲皮素-7-O-
β-D-吡喃葡萄糖苷（quercetin-7-O-β-D-glucopyrano-
side，14）、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（kaempferol-
3-O-β-D-glucopyranoside，15）、(7S, 8R)-9, 3′, 9′-三

收稿日期：2012-11-10
作者简介：张树军（1964—），男，辽宁省凌源人，教授，博士，硕士生导师，研究方向为生药活性成分及评价。E-mail: shjzhang2005@126.com
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羟基-3-甲氧基-7, 8-二氢苯并呋喃-1′-丙醇基新木脂
素-4-O-α-L-鼠李糖苷 [(7S, 8R)-9, 3′, 9′-trihydroxyl-3-
methoxy-7, 8-dihydrobenzofunan-1′-propanolneoligan-
4-O-α-L-rhamnopyside，16]、(7S, 8R)-4, 9′-二羟基-3,
3′-二甲氧基-7, 8-二氢苯并呋喃-1′-丙醇基新木脂素-
9-O-α-L-鼠李糖苷 [(7S, 8R)-4, 9′-dihydroxyl-3, 3′-
dimethoxy-7, 8-dihydrobenzofunan-1′-propanolneo-
ligan-9-O-α-L-rhamnopyside，17]、槲皮素-3-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside，
18）、β-谷甾醇葡萄糖苷（β-sitosterol-glucopyranoside，
19）、木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（luteolin-7-
O-β-D-glucopyranoside, 20）、3′-甲氧基-槲皮素-3-O-
β-D-吡喃葡萄糖苷（3′-methoxyl-quercetin-3-O-β-D-
glucopyranoside，21）、芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷（apigenin-7-O-β-D-glucopyranoside，22）。其中，
化合物 1、4、6、7、9～14、16、17、20～22 为首
次从该种植物中分离得到。
1 仪器与材料
X—6 显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司），Magna FTIR—750 型傅里叶变换红外光谱仪
（美国 Nicolet 公司），Thermo Finnigan 公司 MAT—
95 型质谱仪，Bruker AM—400 型核磁共振波谱仪，
美国鲁道夫公司 Autopol V 型旋光仪，高效液相色
谱仪：Hitachi L—7100 泵，Hitachi L—3350 示差折
光检测器，GL Scirnces Inc. Inertsil PREP-ODS Φ
（250 mm×10 mm）不锈钢柱；柱色谱用硅胶（200～
300 目，青岛海洋化工厂），薄层色谱硅胶板（烟台化
工厂），其他有机溶剂为国药集团上海试剂厂产品。
实验材料于 2008 年 8 月 10 日采自黑龙江省五
大连池，于室内阴干，经齐齐哈尔大学植物学教授
沙伟鉴定为柞树 Querus mongolica Fisch. 的叶，标
本（QM-20080810）贮藏于齐齐哈尔大学天然有机
物研究室。
2 提取与分离
将干燥的柞树叶 2.4 kg，无水乙醇室温浸泡提
取 4 次，每次 10 L，浸泡 3 d 后滤过。合并提取液、
减压浓缩得到浓缩液约 250 mL，加入 200 mL 水混
悬后，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，得
石油醚提取物 58.2 g，醋酸乙酯提取物 34.9 g，正丁
醇提取物 18.2 g。取石油醚萃取物 21.8 g 经多次柱
色谱及重结晶等方法，得到化合物 1（171.2 mg）、
2（24.4 mg）、3（8.6 mg）、4（8.7 mg）、5（53.7 mg）；
醋酸乙酯萃取物（34.9 g）经多次柱色谱、半制备
HPLC 以及重结晶等方法得到化合物 6（28.8 mg）、
7（68.9 mg）、8（12.5 mg）、9（221.3 mg）、10（17.1
mg）、11（14.5 mg）、12（15.7 mg）、13（106.3 mg）、
14（77.5 mg）、15（150.2 mg）、16（16.5 mg）、17
（9.7 mg）、18（67.0 mg）、19（37.6 mg）、20（65.3
mg）、21（49.9 mg）、22（3.0 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针晶（石油醚-醋酸乙酯），mp
225～228 ℃，EI-MS m/z: 426 [M]+。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 0.72 (3H, s, H-28), 0.87 (3H, s,
H-27), 0.95 (3H, s, H-26), 0.99 (6H, d, J = 5.0 Hz,
H-29, 30), 0.98 (3H, s, H-25), 1.05 (3H, s, H-24), 1.18
(3H, s, H-23), 1.20～1.60 (17H, m), 1.60～1.80 (3H,
m), 1.95 (1H, m, H-1), 2.25 (1H, m, H-2), 2.31 (1H,
m, H-2)。以上数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合
物 1 为羽扇豆烷-3-酮。
化合物 2：无色针晶（石油醚-醋酸乙酯），mp
259～260 ℃， KBrmaxIR ν (cm−1): 2 962, 2 920, 2 860,
1 710, 1 450, 1 390。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
2.38 (1H, m, H-2), 2.30 (1H, m, H-2), 2.25 (1H, m,
H-4), 1.21～1.67 (23H, m), 1.17 (3H, d, J = 6.4 Hz,
H-23), 1.09 (3H, s, H-24), 1.05 (3H, s, H-25), 1.04
(3H, s, H-27), 1.01 (3H, s, H-28), 0.99 (3H, s, H-29),
0.98 (3H, s, H-30), 0.73 (3H, s, H-26)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 213.1 (C-3), 59.4 (C-10), 58.2 (C-4),
53.0 (C-8), 42.7 (C-18), 42.1 (C-5), 41.5 (C-2), 41.3
(C-6), 39.6 (C-13), 39.2 (C-22), 38.3 (C-14), 37.4
(C-9), 35.9 (C-16), 35.5 (C-11), 35.3 (C-19), 35.0
(C-30), 32.7 (C-15), 32.3 (C-21), 32.0 (C-28), 31.7
(C-29), 30.4 (C-12), 29.9 (C-17), 28.1 (C-20), 22.2
(C-1), 20.2 (C-26), 18.6 (C-27), 18.2 (C-7), 17.9
(C-25), 14.6 (C-24), 6.8 (C-23)。以上数据与文献报道
一致[4]，故鉴定化合物 2 为木栓酮。
化合物 3：无色针晶（醋酸乙酯），mp 128～130
℃； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 456, 2 935, 2 868, 1 623, 1 463,
1 376。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.35 (1H, dd,
J = 5.0, 2.0 Hz, H-6), 3.52 (1H, tt, J = 8.5, 4.5 Hz,
H-3), 1.01 (3H, s, H-19), 0.92 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-21), 0.86 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-29), 0.84 (3H, t, J =
7.3 Hz, H-26), 0.83 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.68
(3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 140.7,
121.7, 71.8, 56.8, 56.0, 50.1, 45.8, 42.3, 39.8, 39.3,
37.2, 36.5, 36.1, 33.9, 31.9, 31.6, 29.1, 28.2, 26.0,
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24.3, 23.1, 21.1, 19.8, 19.4, 19.0, 18.8, 12.0, 11.9。以
上数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物 3 为 β-谷
甾醇。
化合物 4：无色柱状结晶（石油醚-醋酸乙酯），
mp 280～282 ℃， KBrmaxIR ν (cm−1): 3 544, 3 433, 2 927,
2 854, 1 707, 1 464, 1 384。1H-NMR (400 MHz,
CDC13) δ: 3.63 (2H, s, H-28), 2.40 (1H, m, H-2), 2.32
(1H, m, H-2), 2.25 (1H, m, H-4), 1.12 (3H, s, H-27),
0.99 (3H, s, H-29), 0.97 (3H, s, H-26), 0.90 (3H, s,
H-30), 0.89 (3H, s, H-25), 0.87 (3H, d, J = 6.4 Hz,
H-23), 0.72 (3H, s, H-24)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 213.2 (C-3), 68.0 (C-28), 59.1 (C-10), 57.8
(C-4), 52.2 (C-8), 41.9 (C-5), 41.3 (C-2), 41.0 (C-6),
39.2 (C-18), 39.1 (C-13), 38.0 (C-14), 37.3 (C-9), 35.3
(C-11), 35.1 (C-17)；34.4 (C-19), 34.2 (C-29), 33.2
(C-22), 32.9 (C-29), 31.4 (C-21), 31.3 (C-15), 29.9
(C-12), 29.0 (C-16), 27.9 (C-20), 22.1 (C-1), 19.1
(C-26), 18.9 (C-27), 18.0 (C-25), 17.1 (C-7), 14.5
(C-24), 6.7 (C-23)。以上数据与文献报道一致[6]，故
鉴定化合物 4 为 28-羟基-木栓酮。
化合物 5：黄色针晶（甲醇），mp 271～272 ℃，
Mg-HCl 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性， MeOHmaxUV λ
(nm): 250, 365； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 400, 1 660, 1 600,
1 510, 1 360。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.45
(1H, s, 5-OH), 8.02 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.91
(2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.42 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-8), 6.17 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6)。以上数据与文献
报道一致[4]，故鉴定化合物 5 为山柰酚。
化合物 6：无色针晶（醋酸乙酯），mp 147.7～
148.3 ℃。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.70 (1H, s,
H-7), 4.35 (1H, m, H-3), 2.47 (1H, td, J = 14.6, 2.5
Hz, H-2), 1.98 (1H, td, J = 14.6, 2.5 Hz, H-2), 1.80
(1H, dd, J = 14.4, 3.6 Hz, H-4), 1.79 (3H, s, H-9), 1.54
(1H, dd, J = 14.4, 3.6 Hz, H-4), 1.47 (3H, s, H-11),
1.28 (3H, s, H-10)。以上数据与文献报道一致[7]，故
鉴定化合物 6 为黑麦草素。
化合物 7：黄色粉末，Mg-HCl 反应呈阳性，
Molish 反应呈阳性， MeOHmaxUV λ (nm): 267, 316, 353；
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.97 (2H, d, J = 8.8
Hz, H-2′, 6′), 7.65 (2H, d, J = 8.8 Hz, Glc-4″cinna-H-
2′′′, 6′′′), 7.46 (2H, d, J = 8.8 Hz, Glc-6″cinna-H-2′′′,
6′′′), 7.41 (1H, d, J = 15.9 Hz, Glc-4″cinna-H-7′′′),
6.93 (1H, d, J = 15.9 Hz, Glc-6cinna-H-7′′′), 6.89 (2H,
d, J = 8.8 Hz, Glc-6cinna-H-3′′′, 5′′′), 6.81 (2H, d, J =
8.8 Hz, Glc-4″cinna-H-3′′′, 5′′′), 6.72 (2H, d, J = 8.8
Hz, H-3′, 5′), 6.40 (1H, brs, H-8), 6.20 (1H, d, J = 15.9
Hz, Glc-4″cinna-H-8′′′), 6.18 (1H, brs, H-6), 5.90 (1H,
d, J = 7.8 Hz, H-1″), 5.75 (1H, d, J = 15.9 Hz, Glc-6″
cinna-H-8′′′), 5.47 (1H, t, J = 9.5 Hz, Glc-H-3), 5.13
(1H, dd, J = 7.8, 9.5 Hz, Glc-H-2), 5.01 (1H, t, J = 9.5
Hz, Glc-H-4), 4.45 (1H, brd, J = 11.2 Hz, Glc-H-6),
4.15 (1H, dd, J = 5.0, 11.2 Hz, Glc-6), 4.09 (1H, m,
Glc-H-5), 1.99 (3H, s, -COCH3), 1.92 (3H, s,
-COCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 177.3
(C-4), 169.9 (AcO-CO), 169.8 (AcO-CO), 166.3 (Glc-
4″cinna-C-9′′′, Glc-6″cinna-C-9′′′), 165.2 (C-7), 161.6
(C-5), 160.7 (Glc-6″cinna-C-4′′′), 160.4 (C-4′), 159.6
(C-8a, Glc-4″cinna-C-4′′′), 157.3 (C-2), 145.5 (Glc-
6″cinna-C-7′′′), 145.4 (Glc-4″cinna-C-7′′′), 133.2
(C-3), 132.9 (Glc-4″cinna-C-2′′′, 6′′′), 131.3 (C-2, 6′),
130.8 (Glc-6″cinna-C-2′′′, 6′′′), 125.6 (Glc-6″cinna-
C-1′′′), 125.4 (Glc-4″cinna-C-1′′′), 120.8 (C-1′), 116.3
(C-3′, 5′), 115.7 (Glc-6″cinna-C-3′′′, 5′′′), 115.4
(Glc-4″cinna-C-3′′′, 5′′′), 114.4 (Glc-6″cinna-C-8′′′,
Glc-4″cinna-C-8′′′), 104.3 (C-4a), 99.3 (C-6, Glc-
C-1), 94.6 (C-8), 72.8 (Glc-C-5), 72.5 (Glc-C-2), 71.8
(Glc-C-3), 68.7 (Glc-C-4), 62.4 (Glc-C-6), 20.7
(-COCH3). 以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化
合物 7 为山柰酚-7-O-(4″, 6″-二对羟基肉桂酰基-2″,
3″-二乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 8：黄色粉末，Mg-HCl 反应呈阳性，
Molish 反应呈阳性， MeOHmaxUV λ (nm): 267, 316, 353。
1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 8.08 (2H, d, J =
8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.70 (1H, d, J = 15.9 Hz, Glc-
6″cinna-H-7′′′), 7.56 (2H, d, J = 8.1 Hz, Glc-2″cinna-
H-2′′′, 6′′′), 7.48 (1H, d, J = 15.9 Hz, Glc-2″cinna-H-
7′′′), 7.46 (2H, d, J = 8.1 Hz, Glc-6″cinna-H-2′′′, 6′′′),
7.00 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.90 (2H, d, J = 8.1
Hz, Glc-6″cinna-H-3′′′, 5′′′), 6.90 (2H, d, J = 8.1 Hz,
Glc-2″cinna-H-3′′′, 5′′′), 6.44 (1H, brs, H-8), 6.36 (1H,
d, J = 15.9 Hz, Glc-6″cinna-H-8′′′), 6.22 (1H, brs,
H-6), 6.18 (1H, d, J = 15.9 Hz, Glc-2″cinna-H-8′′′),
6.03 (1H, d, J = 7.8 Hz, Glc-H-1), 5.50 (1H, t, J = 9.5
Hz, Glc-H-3), 5.30 (1H, dd, J = 7.8, 9.5 Hz, Glc-H-2),
5.12 (1H, t, J = 9.5 Hz, Glc-H-4), 5.09 (1H, brd, J =
11.2 Hz, Glc-H-6), 4.18 (1H, dd, J = 11.2, 5.0 Hz,
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Glc-H-6) 4.09 (1H, m, Glc-H-5), 1.94 (6H, s, AcO-
CH3)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物
8 为山柰酚-3-O-(2″, 6″-二反式-肉桂酰基-3″, 4″-二
乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 9：黄色粉末，Mg-HCl 反应呈阳性，
Molish 反应呈阳性。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)
δ: 12.53 (1H, s, 5-OH), 10.89 (1H, s, 7-OH), 10.08
(1H, s, 3′-OH), 9.25 (2H, s, 3′′′, 5′′′-OH), 8.95 (1H, s,
4′′′-OH), 7.93 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.76 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.91 (2H, s, H-2′′′, 6′′′), 6.39
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6),
5.46 (1H, d, J = 7.2 Hz, Glc-H-1), 4.49 (1H, brd, J =
11.2 Hz, Glc-H-6), 4.35 (1H, dd, J = 11.2, 4.6 Hz,
Glc-H-6), 3.72～3.15 (4H, m, Glc-H)。以上数据与文
献报道一致[10]，故鉴定化合物 9 为山柰酚-3-O-
(6″-O-没食子酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 10：黄色粉末（MeOH），mp 206～209
℃，Mg-HCl 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 440, 1 650, 1 600, 1 500； MeOHmaxUV λ
(nm): 266, 330。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
7.94 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d, J = 8.7
Hz, H-3′, 5′), 6.83 (1H, s, H-3), 6.80 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-8), 6.42 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.34 (1H, d,
J = 1.0 Hz, Api-H-1), 5.15 (1H, d, J = 7.5 Hz,
Glc-H-1), 3.17～3.91 (9H, m, sugar-H)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 181.8 (C-4), 164.2 (C-2),
162.6 (C-7), 161.0 (C-5), 160.7 (C-4′), 156.9 (C-8a),
128.5 (C-2′, 6′), 121.1 (C-1′), 115.8 (C-3′, 5′), 108.8
(Api-C-1), 105.3 (C-4a), 103.2 (C-3), 99.3 (Glc-C-1),
98.2 (C-6), 94.9 (C-8), 79.0 (Api-C-3), 76.9 (Glc-
C-5), 76.6 (Glc-C-2), 76.1 (Glc-C-3), 76.0 (Api-C-2),
73.8 (Api-C-4), 69.7 (Glc-C-4), 64.0 (Api-C-5), 60.4
(Glc-C-6)。以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化
合物 10 为芹菜素-7-O-D-芹糖 (1→2) 葡萄糖苷。
化合物 11：黄色针晶（MeOH），mp 202～204
℃；Mg-HCl 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 359, 1 657, 1 601, 1 509, 1 444,
1 367, 1 317。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.42
(1H, s, 5-OH), 10.75 (1H, brs, 7-OH), 9.42 (1H, brs,
3-OH), 9.30 (1H, brs, 4′-OH), 7.95 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2′), 7.84 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 6.97 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-5′), 6.48 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.18
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 4.78 (1H, d, J = 7.6 Hz, Glc-
H-1)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 175.9 (C-4),
163.7 (C-7), 160.5 (C-8a), 156.6 (C-5), 148.8 (C-4′),
146.2 (C-2), 145.2 (C-3′), 136.1 (C-3), 123.6 (C-1′),
122.2 (C-6′), 116.1 (C-5′), 115.7 (C-5′), 103.2 (C-4a),
102.4 (Glc-C-1), 98.2 (C-6), 93.7 (C-8), 77.2 (Glc-C-
5), 75.9 (Glc-C-3), 74.4 (Glc-C-2), 69.5 (Glc-C-4),
60.6 (Glc-C-6)。以上数据与文献报道一致[12]，故鉴
定化合物 11 为槲皮素-3′-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 12：黄色无定形粉末，Mg-HCl 反应呈
阳性，Molish 反应呈阳性。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6), δ: l2.95 (1H, s, 5-OH), 10.40 (1H, brs,
4-OH), 7.94 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.86 (1H, s, H-3), 6.82 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 6.43 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.10
(1H, d, J = 7.6 Hz, Glc-H-1), 3.14～3.70 (6H, m,
sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 182.5
(C-4), 167 (C-2), 163.4 (C-7), 161.8 (C-5), 161.6
(C-4), 157.4 (C-8a), 129.1 (C-2′, 6′), 121.5 (C-1),
116.5 (C-3′, 5′), 105.8 (C-4a), 103.6 (C-3), 100.4
(Glc-C-1), 100.0 (C-6), 99.3 (C-8), 77.6 (Glc-C-5),
76.9 (Glc-C-3), 73.6 (Glc-C-2), 70.0 (Glc-C-4), 61.1
(Glc-C-6)。以上数据与文献报道一致[13]，故鉴定化
合物 12 为芹菜素-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 13：黄色粉末（MeOH），mp 172～174
℃，Mg-HCl 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 262, 1 656, 1 603, 1 501。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.67 (1H, s, H-5), 7.31 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.26 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz,
H-6′), 6.87 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.26 (1H,
brs, Rha-H-1), 0.82 (3H, d, J = 5.6 Hz, Rha-H-6),
3.72～3.15 (5H, m, sugar-H)。以上数据与文献报道
一致[14]，故鉴定化合物 13 为槲皮素-3-O-α-L-鼠李
糖苷。
化合物 14：黄色颗粒状粉末（MeOH），mp 245～
247 ℃，Mg-HCl 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 407, 2 928, 1 708, 1 655, 1 601,
1 512, 1 416, 1 366, 1 267, 1 204。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.60 (1H, s, 5-OH), 7.57 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-2′), 7.57 (1H, dd, J = 2.0, 8.8 Hz, H-6′),
6.83 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5′), 6.38 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.17 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.44 (1H, d, J =
7.6 Hz, Glc-H-1″), 3.05～3.60 (6H, m, sugar-H)。以上
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

·669·
数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 14 为槲皮
素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 15：黄色针晶（MeOH），mp 192～193
℃，Mg-HCl 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
MeOH
maxUV λ (nm): 366, 353 。 1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.61 (1H, s, 5-OH), 8.07 (2H, d, J = 8.7
Hz, H-2′, 6′), 6.89 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.43
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6),
5.34 (1H, d, J = 7.2 Hz, Glc-H-1), 3.05～3.40 (6H, m,
sugar-H)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合
物 15 为山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 16：白色粉末（MeOH），mp 127～128
℃， MeOHmaxUV λ (nm): 231, 281； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 600,
3 425, 3 160, 2 954, 2 833, 1 603, 1 512, 1 454, 1 266,
1 224。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.97 (1H, d,
J = 1.6 Hz, H-2), 6.72 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.71
(1H, brs, H-2′), 6.62 (1H, brs, H-6′), 6.49 (1H, dd, J =
8.0, 1.6 Hz, H-6), 4.75 (1H, d, J = 5.2 Hz, H-7), 4.52
(1H, d, J = 1.6 Hz, Rha-H-1), 3.93 (1H, m, H-8), 3.72
(3H, s, -OCH3), 3.61 (2H, m, H-9′), 3.53 (2H, m, H-9),
3.18 (2H, t, J = 8.0 Hz, H-7′), 1.75 (2H, m, H-8′), 1.12
(3H, d, J = 6.4 Hz, Rha-H-6)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 150.1 (C-4), 145.2 (C-3), 145.0 (C-4′),
140.9 (C-3′), 138.0 (C-5′), 136.1 (C-1), 128.7 (C-1′),
118.3 (C-6), 118.1 (C-6′), 116.3 (C-2′), 116.0 (C-5),
110.5 (C-2), 100.0 (Rha-C-1), 86.7 (C-7), 72.4 (Rha-
C-4), 71.0 (Rha-C-3), 70.7 (Rha-C-2), 70.0 (Rha-C-5),
64.0 (C-9), 61.1 (C-9′), 55.5 (-OCH3), 54.5 (C-8), 34.0
(C-7′), 31.7 (C-8′), 17.4 (Rha-C-6)。以上数据与文献
报道一致[16]，故鉴定化合物 16 为 (7S, 8R)-9, 3′, 9′-
三羟基-3-甲氧基-7, 8-二氢苯并呋喃-1′-丙醇基新木
脂素-4-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 17：白色粉末（甲醇），mp 94～95 ℃，
MeOH
maxUV λ (nm): 231, 281； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 588,
3 267, 3 151, 2 924, 2 853, 1 609。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 6.94 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2),
6.75 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.73 (2H, brs, H-6′),
6.33 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6), 4.96 (1H, d, J =
6.8 Hz, H-7), 4.53 (1H, d, J = 1.6 Hz, Rha-H-1), 3.81
(1H, m, H-8), 3.74 (3H, s, -OCH3), 3.71 (3H, s,
-OCH3), 3.62 (2H, m, H-9′), 3.54 (2H, m, H-9), 3.18
(2H, t, J = 7.2 Hz, H-7′), 1.78 (2H, m, H-8′), 1.12 (3H,
d, J = 6.4 Hz, Rha-H-6)； 13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 151.0 (C-4), 147.6 (C-4′), 146.0 (C-3),
140.9 (C-3′), 138.1 (C-5′), 138.0 (C-1), 128.7 (C-1′),
119.3 (C-6), 118.1 (C-6′), 117.7 (C-2′), 114.6 (C-5),
109.6 (C-2), 100.5 (Rha-C-1), 88.7 (C-7), 72.5
(Rha-C-4), 71.3 (Rha-C-3), 71.1 (Rha-C-2), 68.9 (C-9,
Rha-C-5), 61.1 (C-9′), 56.1 (-OCH3), 56.0 (C-8), 32.3
(C-7′), 31.0 (C-8′), 18.4 (Rha-C-6)。以上数据与文献
报道一致[17]，故鉴定化合物 17 为 (7S, 8R)-4, 9′-二
羟基-3, 3′-二甲氧基-7, 8-二氢苯并呋喃-1′-丙醇基新
木脂素-9-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 18：黄色粉末（甲醇），mp 240～242 ℃，
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 360, 1 662, 1 608, 1 497, 1 364,
1 301, 1 200； MeOHmaxUV λ (nm): 258, 358。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.60 (1H, s, 5-OH), 7.66 (1H,
dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 7.51 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2′), 6.84 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.41 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.26 (1H,
d, J = 6.0 Hz, Glc-H-1), 3.14～3.70 (6H, m, sugar-H)。
以上数据与文献报道一致[18]，故鉴定化合物 18 为
槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 19：白色颗粒状结晶（甲醇），mp 277～
280 ℃。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 和 13C-
NMR (100 MHz, DMSO-d6) 与 β-谷甾醇葡萄糖苷
对照品完全一致，故鉴定化合物 19 为 β-谷甾醇葡
萄糖苷。
化合物 20：黄色结晶（甲醇），mp 256～258 ℃，
Mg-HCl 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性， KBrmaxIR ν
(cm−1): 3 368, 1 653, 1 592, 1 526； MeOHmaxUV λ (nm):
348, 255, 280。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
12.99 (1H, s, 5-OH), 7.46 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz,
H-6′), 7.42 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.91 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-5′), 6.80 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.76 (1H,
s, H-3), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.08 (1H, d, J =
7.6 Hz, Glc-H-1), 3.72～3.15 (4H, m, sugar-H)。以上
数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物 20 为木犀
草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 21：黄色粉末，Mg-HCl 反应呈阳性，
Molish 反应呈阳性。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)
δ: 12.58 (1H, s, 5-OH), 6.17 (1H, brs, H-6), 6.40 (1H,
brs, H-8), 7.50 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.92 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-5′), 7.66 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′),
5.46 (1H, d, J = 8.0 Hz, Glc-H-1), 3.80 (3H, s,
-OCH3), 3.52～3.05 (6H, m, sugar-H)。以上数据与文
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

·670·
献报道一致[20]，故鉴定化合物 21 为 3′-甲氧基-槲皮
素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 22：黄色粉末（MeOH），mp 227～229
℃，Mg-HCl 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
MeOH
maxUV λ (nm): 268, 332； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 432,
1 658, 1 608, 1 497, 1 076。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.98 (1H, s, 5-OH), 7.97 (2H, d, J = 8.7
Hz, H-2′, 6′), 6.95 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.88
(1H, s, H-3), 6.84 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.45 (1H,
d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.07 (1H, d, J = 6.9 Hz, Glc-H-1),
3.16～3.72 (6H, m, sugar-H)。以上数据与文献报道
一致[21]，故鉴定化合物 22 为芹菜素-7-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷。
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