全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 7期 2016年 4月

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基于 UPLC-ESI-IT-TOF/MS方法的芪苓温肾消囊方化学成分分析
张晓川 1, 2, 3，王 玉 2, 3, 4，张依倩 1, 2, 3，霍志鹏 2, 3，何 毅 2, 3*，李 萍 1*
1. 中国药科大学 天然药物活性组分与药效国家重点实验室，江苏 南京 210009
2. 天士力控股集团有限公司研究院 现代中药开发中心，天津 300410
3. 天士力制药集团股份有限公司 创新中药关键技术国家重点实验室，天津 300410
4. 天津大学药物科学与技术学院，天津 300072
摘 要：目的 通过建立 UPLC-ESI-IT-TOF/MS 分析方法对芪苓温肾消囊方提取物化学成分进行分析，结合文献报道，初步
推测可能的起效成分。方法 采用 Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）；以乙腈-0.1%甲酸
水溶液为流动相梯度洗脱；体积流量为 0.4 mL/min；ESI 源正负离子模式检测。结果 通过对照品比对、质谱数据以及参考
文献，共指认出来源于黄芪、淫羊藿、苍术、丹参 4 味药材共 36 个化学成分，其中包括 19 个黄酮类成分、11 个酚酸类成
分、4 个三萜皂苷类成分、1 个倍半萜苷类及 1 个生物碱类成分。结论 对芪苓温肾消囊方提取物的化学成分进行了较为全
面的分析，初步阐明了芪苓温肾消囊方的药效物质基础，对于复方中药化学成分物质基础研究及质量控制具有重要意义。
关键词：芪苓温肾消囊方；黄芪；淫羊藿；苍术；丹参；UPLC-ESI-IT-TOF/MS；黄酮；酚酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)07 - 1094 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.07.006
Identification of chemical constituents in Qiling Wenshen Xiaonang Formula by
UPLC-ESI-IT-TOF/MS
ZHANG Xiao-chuan1, 2, 3, WANG Yu2, 3, 4, ZHANG Yi-qian1, 2, 3, HUO Zhi-peng2, 3, HE Yi2, 3, LI Ping1
1. State Key Laboratory of Natural Medicines, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009, China
2. TCM Research Center, Tasly Academy, Tasly Group Co., Ltd., Tianjin 300410, China
3. State Key Laboratory of Critical Technology in Innovative Chinese Medicine, Tasly Group Co., Ltd., Tianjin 300410, China
4. School of Pharmaceutical Science and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072, China
Abstract: Objective To establish a method for the content identification of chemical constituents in Qiling Wenshen Xiaonang
Formula by using UPLC-ESI-IT-TOF/MS, which can infer the potential active ingredients in the formula, combining with literature.
Methods The chromatography separation was performed on a Waters ACQUITY UPLC BEH C18 column (100 mm × 2.1 mm , 1.7
μm) with acetonitrile-0.1% formic acid in water by gradient elution. Electrospray ionization (ESI) source was applied and operated in
both positive and negative ion mode. Results A total of 36 chemical constituents were identified by ESI/MS through comparison on
chemical standards and literature data, including 19 flavonoids, 11 phenolic acids, four triterpenoid saponins, one sesquiterpene
glycoside, and one alkaloid. Conclusion This study introduces a comprehensive analysis method for chemical ingredients in Qiling
Wenshen Xiaonang Formula, and lays a foundation for the further analysis on the substance basis research. The results provide a
significant guidance for the substance basis research and quality control of compound Chinese materia medica.
Key words: Qiling Wenshen Xiaonang Formula; Astragali Radix; Epimedii Herba; Atractylodis Rhizoma; Salviae Miltiorrhizae
Radix; UPLC-ESI-IT-TOF/MS; flavonoids; phenolic acids

多囊卵巢综合征（polycystic ovary syndrome，
PCOS）是青春期及育龄期女性常见的妇科疾病，
在育龄期妇女中的发病率是 6%～10%[1]。中医学认
为 PCOS 的病机为“天癸失序、痰壅胞宫”，与脾

收稿日期：2015-12-04
基金项目：国家科技重大专项课题——面向国际的创新中药大平台建设（2013ZX09402202）
作者简介：张晓川（1990—），男，硕士在读，研究方向为中药新药开发。E-mail: zhangxiaochuan@tasly.com
*通信作者 李 萍，女，教授。E-mail: liping2004@126.com
何 毅，女，博士。E-mail: heyi@tasly.com
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肾功能失调有关。现代医学研究发现 PCOS 是由于
下丘脑-垂体-卵巢轴调节功能异常，从而导致内分
泌紊乱，出现以高雄激素血症、胰岛素抵抗及排卵
障碍为主要特征，临床表现为闭经、不孕、肥胖、
多毛的四联症[2-3]。
芪苓温肾消囊方（原名补肾化痰方）是治疗
PCOS 的多年临床经验方，由黄芪 Astragali Radix、
淫羊藿 Epimedii Herba、苍术 Atractylodis Rhizoma、
茯苓 Poria、丹参 Salviae Miltiorrhizae Radix 5 味药
材组成，具有补肾化痰、健脾祛湿、调经止痛等功
效，临床随症加减使用，疗效显著。尹倩等[4]利用
补肾化痰方对患者进行治疗，比较内分泌指标，结
果显示，治疗组疗效显著，可明显改善高雄激素血
症，促进排卵。常惠等[1]利用补肾化痰方对孕期高
雄激素血症大鼠进行治疗，发现其能降低雄激素水
平，逆转卵巢的多囊改变，改善排卵功能。梁晨等[5]
通过实验发现补肾化痰方能改善胰岛素抵抗及糖脂
代谢功能，可能与胰岛素信号传导分子蛋白表达的
调控有关。目前针对芪苓温肾消囊方的物质基础研
究鲜有报道。本研究采用 UPLC-ESI-IT-TOF/MS 分
析方法对其化学成分进行全面的研究，并对部分特
征成分来源进行了指认，为其物质基础及质量标准
研究提供指导。
1 仪器与试药
1.1 仪器
超高效液相-离子阱-飞行时间串联质谱仪（日
本岛津公司，包括自动进样器、二元梯度泵、柱温
箱、在线脱气机、PDA 检测器、LC-solution3.6 色
谱工作站）；电子天平（XS205，瑞士 METTLER
TOLEDO 公司），Milli-Q 超纯水系统（美国 Millipore
公司），超声波清洗器（KQ-500DV，昆山市超声仪
器有限公司）。
1.2 药品与试剂
对照品：绿原酸（批号 110753-200413）、毛蕊
异黄酮葡萄糖苷（批号 111920-201505）、金丝桃苷
（批号 111521-201205）、迷迭香酸（批号 111871-
201203）、淫羊藿苷（批号 110737-200415）、芒柄
花素（批号 111703-200602）、黄芪甲苷（批号
110781-201314）均购自中国食品药品检定研究院；
毛蕊异黄酮（批号 201304）、紫草酸（批号 201309）、
芒柄花苷（批号 201306）、丹酚酸 A（批号 201307）、
宝藿苷 I（批号 201102）、箭藿苷 B（批号 AW412S）、
苍术苷 A（批号 AW413A）、朝藿定 A（批号
AM774E）、朝藿定 B（批号 AM775E）、朝藿定 C
（批号 AM776E）购自天津一方科技有限公司；所有
对照品质量分数均≥98.0%。芪苓温肾消囊方提取
物（批号 20150701，天士力研究院现代中药开发中心
提供）。黄芪 [批号 20140425-01，豆科（Leguminosae）
植物蒙古黄芪 Astragalus membranaceus (Fisch.)
Bge. var. mongholicus (Bge.) Hsiao 的干燥根]、淫羊
藿 [批号 20150324，小檗科（Berberidaceae）植物
淫羊藿 Epimedium brevicornu Maxim. 的干燥叶]、
苍术[批号 20140430-01，菊科（Compositae）植物
茅苍术 Atractylodes lancea (Thunb.) DC. 的干燥根
茎]、茯苓 [批号 20141250，多孔菌科（Polyporaceae）
真菌茯苓 Poria cocos (Schw.) Wolf 的干燥菌核]、丹
参 [批号 20141201，唇形科（Labiatae）植物丹参
Salvia miltiorrhiza Bge. 的干燥根和根茎]均由天士
力现代中药资源有限公司提供，药材均经过中国药
科大学李萍教授鉴定。
甲醇、乙腈（色谱纯，德国 Merck 公司），甲
酸（色谱纯，上海润捷公司）。
2 方法
2.1 对照品溶液的制备
称取适量的绿原酸、毛蕊异黄酮葡萄糖苷、毛
蕊异黄酮、金丝桃苷、迷迭香酸、紫草酸、芒柄花
苷、丹酚酸 A、淫羊藿苷、芒柄花素、黄芪甲苷、
宝藿苷 I、箭藿苷 B、苍术苷 A、朝藿定 A、朝藿定
B、朝藿定 C 对照品于同一量瓶中，加入适量甲醇
超声溶解，冷却至室温，定容至刻度，即得混合对
照品溶液。
2.2 提取物供试品溶液的制备
精密称取芪苓温肾消囊方提取物 0.5 g，置于具
塞锥形瓶内，精密加入 40%甲醇 10 mL，称定质量，
超声（功率 100 W，频率 40 kHz）40 min，冷却至
室温，补足减失质量，摇匀，离心，取上清液过 0.22
μm 滤膜，即得。
2.3 单味药材供试品溶液制备
称取芪苓温肾消囊方中各单味药材，加水适量
回流提取 2 次，每次 0.5 h，按照原处方工艺对各药
材进行单独提取，根据处方中药材的配比及出膏率，
称取适量各药材浸膏干粉，按“2.2”项方法制备，
得各药材的供试品溶液。
2.4 色谱条件
Waters ACQUITY UPLC BEH C18（100 mm×
2.1 mm，1.7 μm）色谱柱。流动相：0.1%甲酸水
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溶液（A）-乙腈（B），梯度洗脱条件为 0～2 min，
2% B；2～10 min，2%～16% B；10～12 min，16%
B；12～13 min，16%～18% B；13～35 min，18%～
40% B；35～38 min，40%～60% B；38～40 min，
60%～99% B；体积流量 0.4 mL/min；柱温 30 ℃；
进样量 2 μL。
2.5 质谱条件
采用电喷雾电离离子源（ESI），正负离子分别
检测，扫描范围 m/z 100～1 200，以三氟醋酸钠作
校正液，雾化气为高纯氮气，碰撞气为氩气，离子
源温度 250 ℃，毛细管电压负离子模式 3.5 kV，正
离子模式 4.5 kV，雾化气体积流量 1.5 L/min。
3 UPLC-ESI-IT-TOF/MS分析结果
采用 UPLC-ESI-IT-TOF/MS 技术对芪苓温肾消
囊方提取物样品溶液及各个药材溶液进行分析，混
合对照品溶液负离子模式下总离子流图见图 1，芪
苓温肾消囊方的正负离子模式下总离子流图见图
2。对处方中 5 味药材进行了归属研究，色谱图见图
3。根据化合物精确相对分子质量、碎片信息、对照
品及参考相关文献，共指认 36 个化合物，具体结果
见表 1 和 2。指认的化合物来源于黄芪、淫羊藿、
苍术、丹参 4 味药材，包括 19 个黄酮类成分、11

3-苍术苷 A 4-绿原酸 7-毛蕊异黄酮葡萄糖苷 8-金丝桃苷 12-迷迭香酸 14-紫草酸 15-芒柄花苷 19-毛蕊异黄酮 20-丹酚酸A 22-朝藿定A
23-朝藿定 B 24-朝藿定 C 25-淫羊藿苷 28-芒柄花素 31-黄芪甲苷 34-箭藿苷 B 36-宝藿苷 I
3-atractyloside A 4-chlorogenic acid 7-calycosin7-O-β-D-glucopyra-noside 8-hyperoside 12-rosmarinic acid 14-lithospermic acid 15-ononin 19-
calycosin 20-salvianolic acid A 22-epimedin A 23-epimedin B 24-epimedin C 25-icariin 28-formononetin 31-astragaloside IV 34-sagittatoside B
36-baohuoside I
图 1 混合对照品溶液负离子模式下总离子流图
Fig. 1 Total ion chromatogram of mixed reference substances in negative ion mode


图 2 芪苓温肾消囊方提取物 UPLC-ESI-IT-TOF/MS的负 (A) 和正 (B) 离子流图
Fig. 2 Total ion chromatogram of extract from Qiling Wenshen Xiaonang Formula in negative (A) and positive (B) ion mode
by UPLC-ESI-IT-TOF/MS
0.0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0 27.5 30.0 32.5 35.0 37.5 40.0
6
7 1311 1516
17
19 21
22
23
24
25
26
27
28 29 31 3233
34
35
36
37
38
B
3
1 2
3
4 5
7 8
9 10
11
12
17
14
20
21
22
23
24
25
3227 28
A
18 13
30
37 38
16
26
0.0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0 27.5 30.0 32.5 35.0 37.5 40.0
3
t/min
4
7
8
121415
1920 22
2324
25
28 31 34
36
t/min
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A-芪苓温肾消囊方提取物 B-黄芪提取物 C-淫羊藿提取物 D-苍术提取物 E-茯苓提取物 F-丹参提取物
A-extract of QLWSXN B-extract of Astragali Radix C-extract of Epimedii Folium D-extract of Atractylodis Rhizoma E-extract of Poria F-extract of
Salviae Miltiorrhizae Radix et Rhizoma
图 3 芪苓温肾消囊方提取物及各个药材 UPLC色谱图 (254 nm)
Fig. 3 UPLC of extract from Qiling Wenshen Xiaonang Formula and each medicinal materials (254 nm)
表 1 芪苓温肾消囊方提取物的 UPLC-ESI-IT-TOF/MS负离子模式下的数据及化合物归属
Table 1 Data and compounds attribution of extract from Qiling Wenshen Xiaonang Formula by UPLC-ESI-IT-TOF/MS
质荷比 (m/z) 峰号 tR/min 分子式 测量值 理论值 误差 (×10−3) 化合物 碎片离子 (m/z) 来源 文献
1 7.415 C9H10O5 197.046 3 197.045 0 −6.597 5 丹参素 395.099 8 e 6
2 8.681 C16H18O9 353.088 9 353.087 3 −4.531 5 新绿原酸 191.057 3, 179.036 2 b、c 7
3* 9.465 C21H36O10 493.229 7 493.228 5 −2.432 9 苍术苷 A — c 8
4* 10.043 C16H18O9 353.088 1 353.087 3 −2.265 7 绿原酸 191.057 3 b、c 7
5 10.513 C16H18O9 353.088 7 353.087 3 −4.078 3 异绿原酸 191.057 3 b、c 7
7* 14.695 C22H22O10 491.122 9 491.119 0 −7.941 0 毛蕊异黄酮葡萄糖苷 — a 9
8* 15.200 C21H20O12 463.089 0 463.087 7 −2.807 2 金丝桃苷 — b 10-11
9 17.067 C27H22O12 537.103 8 537.103 3 −0.930 9 丹酚酸 H 或 I 339.041 8, 295.059 5 e 12-13
10 17.479 C20H18O10 417.084 9 417.082 2 −6.473 5 丹酚酸 D 238.494 4, 129.064 2 e 12-13
11 18.399 — 609.184 0 — — 未知 301.068 0 a —
12* 18.779 C18H16O8 359.077 4 359.076 7 −1.949 4 迷迭香酸 161.027 3 e 6
13 18.937 C32H38O16 677.205 7 677.208 2 3.691 6 温哥华苷 E 515.151 9 b 14
14* 19.633 C27H22O12 — — — 紫草酸 493.117 0, 295.061 7 e 15
16 20.267 C32H38O15 661.218 9 661.213 3 −8.469 3 淫羊藿苷 A 353.103 6 b 14,16
17 20.932 C36H30O16 717.147 7 717.145 6 −2.928 3 丹酚酸 B 519.095 3, 321.041 1 e 13
18 21.790 C36H30O16 717.143 7 717.145 6 2.649 4 异丹酚酸 B 或丹酚酸 E 519.089 0, 321.038 7 e 12
20* 22.611 C26H22O10 493.114 4 493.113 5 −1.825 1 丹酚酸 A 295.062 4 e 6
26 26.759 — 821.251 1 — — 未知 — b —
27 27.363 C39H48O19 819.272 6 819.271 2 −1.708 8 脱水淫羊藿素-3-O-鼠李糖 (1→2)-
呋喃酸-7-O-葡萄糖
— b 17
28* 28.975 C16H12O4 267.065 7 267.069 6 −14.603 1 芒柄花素 — a 18
30 31.065 C26H28O10 499.160 1 499.160 4 0.601 0 宝藿苷 II 353.100 7 b 17
32 34.037 C43H70O15 871.471 6 871.469 1 −2.868 7 黄芪皂苷 II — a 19-20
37 37.568 C45H72O16 913.480 1 913.480 1 −0.443 4 黄芪皂苷 I 867.467 0 a 19-20
38 38.043 C45H72O16 913.479 9 913.480 1 −0.224 4 异黄芪皂苷 I 867.467 0 a 19-20
*经过对照品确证；a-黄芪 b-淫羊藿 c-苍术 d-茯苓 e-丹参，下表同
*Compared with reference compounds; a-Astragali Radix b-Epimedii Folium c-Atractylodis Rhizoma d-Poria e-Salviae Miltiorrhizae Radix et
Rhizoma, same as below
A
B
C
D
E
F
0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0 27.5 30.0 32.5 35.0 37.5 40.0
t/min
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表 2 芪苓温肾消囊方提取物的 UPLC-ESI+-IT-TOF/MS正离子模式下的数据及化合物归属
Table 2 Data and compounds attribution of extract from Qiling Wenshen Xiaonang Formula by UPLC-ESI+-IT-TOF/MS
质荷比 (m/z) 峰号 tR/min 分子式 测量值 理论值 误差 (×10−3)
化合物 碎片离子 (m/z) 来源 文献
3* 9.465 C21H36O10 471.216 8 471.220 6 8.106 6 苍术苷 A — c 8
6 11.909 C20H24NO4 342.168 5 342.170 5 5.944 4 木兰碱 297.100 3, 265.085 0 b 21
7* 14.695 C22H22O10 447.130 2 447.129 1 −2.460 1 毛蕊异黄酮葡萄糖苷 — a 9
11 18.399 — 611.194 4 — — 未知 — a —
13 18.937 C32H38O16 679.222 4 679.223 8 2.061 2 温哥华苷 E 517.176 0 b 14
15* 20.140 C22H22O9 431.132 3 431.134 2 4.407 0 芒柄花苷 269.077 9 a 9,18
16 20.267 C32H38O15 663.224 9 663.228 9 6.031 1 淫羊藿苷 A 517.168 6, 355.119 4, 299.054 8 b 14,16
17 20.932 C36H30O16 701.144 1 701.150 7 9.413 1 丹酚酸 B 521.093 1, 323.052 6 e 13
19* 22.103 C16H12O5 285.072 8 285.076 3 12.277 4 毛蕊异黄酮 — a 18
21 23.596 C39H50O20 839.298 1 839.297 4 −0.834 0 温哥华苷 F 677.243 6, 531.174 5, 369.136 5 b 21
22* 24.101 C39H50O20 839.287 0 839.297 4 12.391 3 朝藿定 A 677.238 5, 531.182 7, 369.130 7 b 14
23* 24.446 C38H48O19 809.284 2 809.286 8 3.212 7 朝藿定 B 677.256 0, 531.186 1, 369.132 0,
313.069 3
b 14,21
24* 24.892 C39H50O19 823.301 3 823.302 5 1.457 5 朝藿定 C 677.230 3, 531.185 8, 369.129 1,
313.075 9
b 14,21
25* 25.208 C33H40O15 677.242 1 677.244 6 3.691 4 淫羊藿苷 531.184 9, 369.131 7, 313.069 7 b 14,21
26 26.759 — 823.366 7 — — 未知 531.178 5, 369.131 5 b —
27 27.363 C39H48O19 821.277 5 821.286 8 11.323 7 脱水淫羊藿素-3-O-鼠李糖
(1→2)-呋喃酸-7-O-葡萄糖
677.239 9, 531.182 3 b 17
28* 28.975 C16H12O4 269.080 2 269.081 4 4.403 9 芒柄花素 — a 18
29 30.115 C31H36O14 633.217 9 633.218 3 0.631 7 大花淫羊藿苷 F — b 16
31* 31.318 C41H68O14 807.449 4 807.450 7 1.610 0 黄芪甲苷 — a 19-20
32 34.037 C43H70O15 849.463 3 849.461 2 −2.472 2 黄芪皂苷 II — a 19-20
33 34.782 C27H30O11 531.184 4 531.186 6 4.141 7 淫羊藿次苷 I 369.134 3, 313.065 1 b 16
34* 35.128 C32H38O14 647.234 6 647.234 0 −0.927 0 箭藿苷 B 515.199 7, 369.129 1 b 21
35 35.416 C33H40O14 661.250 8 661.249 6 −1.814 7 2″-鼠李糖淫羊藿次苷 II 515.193 4, 369.128 6 b 21
36* 36.680 C27H30O10 515.190 8 515.191 7 1.746 9 宝藿苷 I 369.131 1 b 16
37 37.568 C45H72O16 891.477 5 891.471 8 −6.393 9 黄芪皂苷 I — a 19-20
38 38.043 C45H72O16 891.487 0 891.471 8 −17.050 5 异黄芪皂苷 I — a 19-20

个酚酸类成分、4 个三萜皂苷类成分、1 个倍半萜苷
类及 1 个生物碱类成分。对各类成分的化合物进行
了特征解析。
3.1 黄酮类化合物解析
7 号峰（tR 14.695 min）的一级正负离子分别给
出 m/z 447 [M＋H]+ 和 m/z 491 [M＋HCOO]− 的峰，
确定化合物相对分子质量 446，且此峰归属于黄芪
药材。与对照品比对，确定 7 号峰是毛蕊异黄酮葡
萄糖苷。
16 号峰（tR 20.267 min）的一级正负离子分别
给出 m/z 663 [M＋H]+和 m/z 661 [M－H]−的峰，确
定化合物相对分子质量 662，且此峰归属于淫羊藿
药材。二级质谱以 m/z 663 为母离子失去鼠李糖基
产生 m/z 517 [M＋H－Rha]+的碎片；进一步失去葡
萄糖基产生 m/z 355 [M＋H－Rha－Glc]+的碎片，即
苷元；苷元失去 C4H8 得到 m/z 299 的碎片离子。以
m/z 661 为母离子失去鼠李糖基和葡萄糖基产生 m/z
353 [M－H－Rha－Glc]−的碎片离子。各峰得到碎片
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 7期 2016年 4月

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信息与文献报道一致[16]，确定 16号峰是淫羊藿苷A。
3.2 酚酸类化合物解析
17 号峰（tR 20.932 min）的一级负离子给出 m/z
717 [M－H]−的峰，且归属于丹参药材，推测 17 号
峰是丹酚酸 B。以 m/z 717 为母离子断裂失去 1 分
子丹参素产生 m/z 519，继续失去 1 分子丹参素形成
m/z 321[13]的碎片离子。
3.3 三萜皂苷类化合物解析
37 号峰（tR 37.568 min）和 38 号峰（tR 38.043
min）的 2 个峰归属于黄芪药材，且都有m/z 891 [M＋
Na]+峰，m/z 867 [M－H]−峰和 m/z 913 [M＋
HCOO]−峰，确定相对分子质量为 868，二者属于同
分异构体，根据二者极性以及参考文献[19]，推测 37
号峰为黄芪皂苷 I，38 号峰为异黄芪皂苷 I。
3.4 倍半萜苷类化合物解析
3 号峰（tR 9.465 min）的一级正负离子分别给
出 m/z 471 [M＋Na]+ 峰和 m/z 493 [M＋HCOO]−峰，
计算分子式为 C21H36O10，对照各个药材紫外色谱图
的保留时间，此峰归属于苍术药材。与对照品比对，
确定 3 号峰为苍术苷 A。
3.5 生物碱类化合物解析
6 号峰（tR 11.909 min）的一级正离子给出 m/z
342 [M＋H]+峰，它的二级碎片离子有 m/z 297 [M－
(CH3)2NH]+ 和 m/z 265 [M－(CH3)2NH－CH3OH]+，
且此峰归属于淫羊藿药材，参考文献数据[21]，推测
6 号峰为木兰碱。
4 讨论
本研究分别针对不同的提取溶剂和不同的流动
相进行了考察，最终确定 40%甲醇超声提取效果最
好，以 0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动相各色谱峰峰
形及分离度最好。本方中的黄酮类成分在正离子模
式下响应好，丹参药材中的酚酸类成分在负离子模
式下响应较好，因此采用正负离子模式同时对芪苓
温肾消囊方提取物进行检测，从而获得化学成分全
面的质谱信息。
中药复方一般由多味药材组成，化学成分复杂，
加上对照品价格昂贵，很难实现对复方提取物的定
性定量研究。本研究采用 UPLC-ESI-IT-TOF/MS 方
法可以获得化学成分的多级质谱碎片，从而推测其
化学组成，为中药复方的化学成分分析提供了一种
快速有效的方法。该方法已被广泛应用于中药复方
研究的各个方面。
本研究共指认出芪苓温肾消囊方中黄芪、淫羊
藿、苍术、丹参药材里的 36 种化学成分，以皂苷、
黄酮、酚酸类为主，多来源于君药黄芪、臣药淫羊
藿和使药丹参。现有文献已报道黄芪注射液对雌激
素受体具有激活作用[22]。Lv 等[23]研究了黄芪甲苷
对糖尿病大鼠体内肝葡萄糖酶的作用，发现黄芪甲
苷可显著降低大鼠血糖和胰岛素水平。张洁等[24]发
现淫羊藿总黄酮能降低糖尿病小鼠的血糖，增加肌
糖原和肝糖原的量。李芳芳等[25]发现淫羊藿苷对卵
泡颗粒细胞分泌雌二醇有直接刺激作用。张秋华
等 [26]通过研究发现苍术水提物可以降低大鼠链脲
雷素引起的高血糖，血清胰岛素水平以剂量依赖性
被升高，血清淀粉酶恢复正常水平。根据以上文献
报道来看，本研究所指认出来的化学成分，推测可
能是芪苓温肾消囊方的主要药效成分，对于改善高
雄激素血症及胰岛素抵抗具有明显的效果。然而，
本研究未检测到佐药茯苓来源的化学成分，原因可
能是茯苓所含成分绝大多数是多糖类成分，且极性
较大在上述分离条件下无法指认。郑彩云[27]研究发
现茯苓多糖能降低四氧嘧啶诱导的大鼠血糖升高，
且具有抗脂质过氧化作用。另外，王念等[28]发现糖
尿病大鼠发病过程当中存在内质网应激，而黄芪多
糖可以减轻内质网应激，从而增加胰岛素的敏感性；
据此推测多糖类成分也是本方的有效成分，但检测
方法有待进一步开发。本研究对芪苓温肾消囊方提
取物的化学成分进行全面解析，发现其所含有的主
要成分与文献中报道的多囊卵巢综合征相关药理活
性成分具有良好的一致性，从而在一定程度上体现
潜在的药效物质基础和组方的合理性。
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