全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 23 期 2015 年 12 月

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短瓣金莲花化学成分的 UPLC-Q-TOF-MS 分析
任晓蕾 1，霍金海 1，孙国东 1，魏文峰 1，王伟明 1, 2*
1. 黑龙江省中医药科学院 中药研究所，黑龙江 哈尔滨 150036
2. 黑龙江省林下经济资源研发与利用协同创新中心，黑龙江 哈尔滨 150040
摘 要：目的 应用超高效液相色谱仪联用四级杆串联飞行时间质谱仪（UPLC-Q-TOF-MS）在正负离子模式下分离分析短
瓣金莲花药材甲醇提取物成分。方法 采用 ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm），以 0.1%甲酸水
（A）-0.1%甲酸甲醇（B）溶液为流动相，梯度洗脱 0～5 min，95%～60% A；5～13 min，60%～45% A；13～20 min，45%～
0% A；20.1～25 min，95% A；体积流量 0.3 mL/min，进样量 2 μL。通过正、负离子质谱信息及元素组成，与相关文献数据
对照，分析化合物信息。结果 结合 UPLC-Q-TOF-MS 提供的化合物准确相对分子质量，鉴定短瓣金莲花提取物中 14 个化
合物，分别为藜芦酸、香草酸、荭草苷、荭草素-2″-O-β-L-半乳糖苷、荭草苷-2″-O-β-D-吡喃木糖苷、槲皮素、金丝桃苷、牡
荆苷、芹菜素、木犀草素、刺槐素-7-O-新橙皮糖苷、刺槐素、柳穿鱼黄素、鼠尾草素。结论 该法为短瓣金莲花饮片的质
量控制、后期临床应用提供技术支持，并为阐明其药效物质基础提供参考。
关键词：短瓣金莲花；化学成分；UPLC-Q-TOF-MS；黄酮；藜芦酸；香草酸；荭草苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)23 - 3475 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.23.006
Analysis on chemical constituents from flowers of Trollius ledebouri by
UPLC-Q-TOF-MS
REN Xiao-lei1, HUO Jin-hai1, SUN Guo-dong1, WEI Wen-feng1, WANG Wei-ming1, 2
1. Insititute of Chinese Materia Medica, Heilongjiang Academy of Traditional Chinese Medicine, Harbin 150036, China
2. Center of Forest Resources Research and Development of Heilongjiang, Harbin 150040, China
Abstract: Objective The chemical constituents in the methanol extract from the flowers of Trollius ledebouri were rapidly identified
using UPLC-Q-TOF-MS in positive and negative ion modes. Methods The analysis was performed on an ACQUITY UPLC BEH C18
reverse phase column (100 mm × 2.1 mm, 1.7 μm). The mobile phase consisted of methanol and 0.1% formic acid was used for
gradient elution, 0—5 min, 95%—60% A; 5—13 min, 60%—45% A; 13—20 min, 45%—0% A; 20.1—25 min, 95% A. The flow rate
was 0.3 mL/min, the injection volume was 2 μL. The information of the compounds was analyzed by the positive and negative ion
mass spectra and elements composition. Results The results indicated that 14 compounds in the extract from the flowers of T.
ledebouri had been identified by direct comparison in both positive and negative ion mass data, they were vevatric acid, vanillic acid,
orietin, orietin-2″-O-β-L-galactopyranoside, orietin-2″-O-β-D-xylopyranoside, quercetin, hyperoside, vitexin, apigenin, luteolin,
acacetin-7- O-neohesperidoside, acacetin, pectolinarigenin, and salvigenin. Conclusion UPLC-Q-TOF-MS could be used to analyze
the constituents in the extract from flowers of T. ledebouri and to provide the protection for the quality control of the pieces as well as
the stability and efficacy in the late stage clinical application, and to provide a reference for clarifying the material basis of its efficacy.
Key words: flowers of Trollius ledebouri; chemical constituents; UPLC-Q-TOF-MS; flavone; vevatric acid; vanillic acid; orietin

短瓣金莲花 Trollius ledebouri Reichb.为毛茛科
（Ranunculaceae）金莲花属 Trollius L. 植物的干燥
花，属野生的多年生草本植物，主要分布于黑龙江
及内蒙古东北部等地区[1-3]。现代研究表明，金莲花
属植物主要含有黄酮类、挥发油、生物碱、鞣质、
黄色素及有机酸等化学成分，具有抗菌、抗病毒、
抗氧化及抗癌等活性，其中黄酮及有机酸为其主要
有效成分[4-6]。

收稿日期：2015-06-23
作者简介：任晓蕾（1983—），女，硕士，助理研究员，主要从事中药制剂分析研究。Tel: (0451)55665478 E-mail: paopao-009@163.com
*通信作者 王伟明 Tel: (0451)55665478 E-mail: zyyjy@163.com
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目前针对短瓣金莲花的化学成分研究仅见于植
化分离，随着药理作用的深入研究，其化学成分的
全面快速鉴定成为亟待解决的问题。液质联用技术
在化学成分研究中的应用已显优势，是中药物质基
础研究的有力手段，超高效液相联用四级杆串联
飞行时间质谱仪（UPLC-Q-TOF-MS）具有高分辨
率、高灵敏度、高选择性、用时短、扫描范围广
等特点，是一种在定性分析中具有独特优势的液
质联用仪[7-8]。本实验采用 UPLC-Q-TOF-MS 技术
对短瓣金莲花药材提取物中化学成分进行分析，根
据化学成分的质谱信息及与对照品、相关文献数据
比对，鉴定其醇提物中 14 个化合物，为其饮片的质
量控制提供快速鉴定方法，并为进一步阐明其药效
物质基础提供有力证据。
1 仪器与试药
AB SCIEX Triple TOF 质谱仪（美国 AB 公司）；
超高效液相色谱仪（Waters公司）；色谱柱ACQUITY
UPLC BEH C18 色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）；
分析软件：Chemspider；KQ-300DB 型数控超声仪
（昆山市超声仪器有限公司）；BSAZ24S-CW 型电子
天平 [赛多利斯科学仪器（北京）有限公司]；BP211D
型电子天平（德国 Sartorius 公司）；ATC2-5-U 超纯
水机（美国艾科浦国际有限公司）；色谱甲醇和甲酸
（Merck 公司）；超纯水（自制）。
短瓣金莲花于2014年8月采自黑龙江省加格达
奇市林区，经黑龙江省中医药科学院王伟明研究员
鉴定为毛茛科植物短瓣金莲花 Trollius ledebouri
Reichb. 的全花。
2 方法
2.1 UPLC 检测条件
Waters ACQUITY UPLC BEH C18 色谱柱（100
mm×2.1 mm，1.7 μm）；流动相为 0.1%甲酸水（A）-
0.1%甲酸甲醇（B）；梯度洗脱 0～5 min，95%～60%
A；5～13 min，60%～45% A；13～20 min，45%～
0 A；20～25 min，95% A；体积流量 0.3 mL/min，
进样量 2 μL。
2.2 MS 检测条件
电喷雾离子源（ESI），正/负离子模式，IDA 扫
描，离子喷雾电压分别为（ESI+）5 500 V、（ESI−）
4 500 V；去簇电压（DP）分别为 80 V/−80 V；碰撞
电压（CE）为 35 eV；雾化气（gas1）379.23 kPa；
辅助加热气（gas2）379.23 kPa；气帘气（CUR）为
241.33 kPa。去溶剂温度（TEM）为 550 ℃；扫描
范围（TOF MASSES）：60～1 500；碰撞活化扫描
（CES）为 15 eV。
2.3 样品溶液制备
称取 5 g 金莲花粉末，加入甲醇 40 mL，超声
提取 30 min，室温放置，取续滤液，用 0.22 μm 微
孔滤膜滤过，即得。
3 结果
3.1 短瓣金莲花化学成分分析
采用 UPLC-ESI-MS 对短瓣金莲花药材醇提成
分进行定性分析，(+) ESI-MS、(−) ESI-MS 的质谱
总离子流图（TIC）见图 1。通过 UPLC-ESI-Q-
TOF-MS 检测得到短瓣金莲花中各化学成分的保留
时间和质谱信息，结合提取离子流图及相关文献数
据对比进行化学成分确认，结果见表 1。
3.2 化合物的质谱裂解特征
3.2.1 藜芦酸 tR为 4.65 min，正离子模式下准分
子离子峰为 m/z 183 [2M＋H]+，脱去 1 分子水后形
成特征碎片 m/z 165 [M＋H－H2O]+，脱去羧基形成
特征碎片 m/z 139 [M＋H－COO]+，再脱去甲基形成
124 [M＋H－COO－CH3]+ 等碎片离子峰，见图 2。
根据元素组成分析，该化合物分子式为 C9H10O4，
相对分子质量理论值为 183.065 19，实测值为
183.064 87，误差为 0.174%，据文献报道[9]金莲花
中存在藜芦酸，其相对分子质量为 182，相同质谱
条件下藜芦酸对照品与其裂解规律一致，因此判断


图 1 短瓣金莲花正 (A)、负 (B) 离子模式下 TIC 流图
Fig. 1 Total ion current chromatogram in positive (A) and negative (B) ion modes for extract from flowers of T. ledebouri

1 2
3～5
6～8
10
9
11
12 13 14
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
t/min
A
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
t/min
B
1
2
6～8
9 10 11 12 13 14
3～5
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表 1 短瓣金莲花化学成分的 UPLC-ESI-Q-TOF-MS 鉴定结果
Table 1 Identification of chemical constituents from flowers of T. ledebouri by UPLC-ESI-Q-TOF-MS
正离子模式 负离子模式
峰号 tR/min 理论相对
分子质量
实测相对
分子质量
理论相对
分子质量
实测相对
分子质量
特征碎片 分子式 化合物 碎片离子归属
1 4.65 183.065 2

183.064 9 181.050 6

181.051 4 (＋) 165, 139, 124 C9H10O4 藜芦酸 183 [M＋H]+, 165 [M＋H－
H2O]+, 139 [M＋H－COO]+,
124 [M＋H－COO－CH3]+
2 3.43 169.049 5 169.049 3 167.035 0 167.036 0 (＋) 110 C8H8O4 香草酸 169 [M＋H]+, 110 [M＋H－
CH3－COO]+
3 5.81 449.107 8 449.107 5 447.093 3 447.094 1 (＋) 431, 413 C21H20O11 荭草苷 449 [M＋H]+, 431 [M＋H－
H2O]+, 413 [M＋H－2H2O]+
4 5.93 611.160 7 611.160 1 609.146 1 609.148 0 (＋) 449, 431, 413 C27H30O16 荭草素-2″-O-β-
L-半乳糖苷
611 [M＋H]+, 449 [M＋H－
gal]+, 431 [M＋H－H2O]+,
413 [M＋H－2H2O]+
5 5.98 581.150 1

581.149 1 579.135 5 579.138 2 (＋) 449, 431, 413 C26H28O15 荭草苷-2″-O-β-
D-吡喃木糖苷
611 [M＋H]+, 449 [M＋H－
xyl]+, 431 [M＋H－H2O]+,
413 [M＋H－2H2O]+
6 6.24 303.049 9

303.049 6 301.035 4 301.036 0 (＋) 285, 257, 247, 229 C15H10O7 槲皮素 303 [M＋H]+, 285 [M＋H－
H2O]+, 257 [M＋H－H2O－
CO]+, 247 [M＋H－2CO]+,
229 [M＋H－2CO－H2O]+
7 6.25 465.102 8 465.101 8 463.088 2

463.089 7 (＋) 303 C21H20O12 金丝桃苷 465 [M＋H]+, 303 [M＋H－
gal]+
8 6.29 433.112 9 433.112 6 431.098 4 431.100 0 (＋) 415, 397, 379 C21H20O10 牡荆苷 433 [M＋H]+, 415 [M＋H－
H2O]+, 397 [M＋H－2H2O]+,
367 [M＋H－2H2O－CH2O]+
9 7.81 271.060 1

271.059 9 269.045 6 269.045 8 (＋) 243, 229 C15H10O5 芹菜素 271 [M＋H]+, 243 [M＋H－
CO]+
10 8.26 287.055 0 287.055 2 285.040 5 285.040 8 (＋) 269, 241, 213 C15H10O6 木犀草素 287 [M＋H]+, 269 [M＋H－
H2O]+, 241 [M＋H－H2O－
CO]+, 213 [M＋H－H2O－
2CO]+
11 10.73 593.186 5 593.186 7 591.171 9 591.174 0 (＋) 285 C28H32O14 刺槐素-7-O-
新橙皮糖苷
593 [M＋H]+, 285 [M＋H－
neo]+
12 11.09 285.075 8 285.075 5 283.061 2

283.062 2 (＋) 270, 242 C16H12O5 刺槐素 285 [M＋H]+, 270 [M＋H－
CH3]+, 242 [M＋H－CH3－
CO]+
13 14.75 315.086 3 315.086 4 313.071 8

313.073 1 (＋) 300, 282, 271, 254 C17H14O6 柳穿鱼黄素 315 [M＋H]+, 300 [M＋H－
CH3]+, 282 [M＋H－CH3－
H2O]+, 271 [M＋H－CO2]+,
254 [M＋H－CH3－H2O－
CO]+
14 16.76 329.102 0 329.101 8 327.087 4 327.090 0 (＋) 314, 296 C18H16O6 鼠尾草素 329 [M＋H]+, 314 [M＋H－
CH3]+, 296 [M＋H－CH3－
H2O]+

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图 2 藜芦酸的 MS2图 (ESI+)
Fig. 2 MS2 spectra (ESI+) of veratric acid
该化合物为藜芦酸。
3.2.2 香草酸 tR为 4.89 min，正离子模式下准分
子离子峰为 m/z 169 [2M＋H]+，脱去甲基和羧基形
成特征碎片 m/z 110 [M＋H－CH3－COO]+，见图 3，
根据元素组成分析，该化合物分子式为 C8H8O4，相对
分子质量理论值为 169.049 54，实测值为 169.049 27，
误差为 0.160%，据文献报道[10]金莲花中存在香草
酸，其相对分子质量为 168，因此推测该化合物可
能为香草酸。
3.2.3 荭草苷 tR为 5.81 min，正离子模式下准分
子离子峰为 m/z 449 [2M＋H]+，脱去 1 分子水后形
成特征碎片 m/z 431 [M＋H－H2O]+，再脱去 1 分子
水形成特征碎片 m/z 413 [M＋H－2H2O]+，见图 4，

图 3 香草酸的 MS2图 (ESI+)
Fig. 3 MS2 spectra (ESI+) of vanillic acid

图 4 荭草苷的 MS2图 (ESI+)
Fig. 4 MS2 spectra (ESI+) of orientin
根据元素组成分析，该化合物分子式为C21H20O11，
相对分子质量理论值为 449.107 84，实测值为
449.107 53，误差为 0.069%，据文献报道[11]金莲花
中主要成分为荭草苷，其相对分子质量为 448，相
同质谱条件下荭草苷对照品与其裂解规律一致，因
此判断该化合物为荭草苷。
3.2.4 荭草素-2″-O-β-L-半乳糖苷 tR为5.93 min正
离子模式下准分子离子峰为 m/z 611 [2M＋H]+，脱
去半乳糖后形成荭草苷特征碎片 m/z 449 [M＋H－
gal]+，脱去 1 分子水形成特征碎片 m/z 431 [M＋H－
gal－H2O]+，再脱去 1 分子水形成特征碎片 m/z 413
[M＋H－gal－2H2O]+，见图 5。根据元素组成分析，
该化合物分子式为 C27H30O16，相对分子质量理论值
为 611.160 66，实测值为 611.160 08，误差为 0.095%，
据文献报道[11]金莲花中含有荭草素-2″-O-β-L-半乳
糖苷，其相对分子质量为 610，因此推测该化合物
可能为荭草素-2″-O-β-L-半乳糖苷。

图 5 荭草素-2″-O-β-L-半乳糖苷的 MS2图 (ESI+)
Fig. 5 MS2 spectra (ESI+) of orietin-2″-O-β-L-galacto-
pyranoside
3.2.5 荭草素-2″-O-β-D-吡喃木糖苷 tR为 5.98 min，
正离子模式下准分子离子峰为 m/z 581 [2M＋H]+，
脱去木糖后形成荭草苷特征碎片 m/z 449 [M＋H－
xyl]+，脱去 1 分子水形成特征碎片 m/z 431 [M＋H－
xyl＋H2O]+，再脱去 1 分子水形成特征碎片 m/z 413
[M＋H－xyl－2H2O]+，见图 6，根据元素组成分析，
该化合物分子式为 C26H28O15，相对分子质量理论值
为 581.150 1，实测值为 581.149 12，误差为 0.169%，
据文献报道[12]金莲花中含有荭草素-2″-O-β-D-吡喃
木糖苷，其相对分子质量为 580，因此推测该化合
物可能为荭草素-2″-O-β-D-吡喃木糖苷。
3.2.6 槲皮素 tR为 6.29 min，正离子模式下准分
子离子峰为 m/z 303 [2M＋H]+，脱去 1 分子水后形
成特征碎片 m/z 285 [M＋H－H2O]+，再脱去 1 分子
110 120 130 140 150 160 170
m/z
108.056 9
109.028 3
124.051 2
139.076 4
165.053 5
90 100 110 120
m/z
93.034 6
110.036 0
260 280 300 320 340 360 380 400 420 440
m/z
299.052 3
329.062 5
353.063 4
413.083 3
431.094 0
300 350 400 450 500 550 600
m/z
329.063 3
413.084 1
431.094 3
449.104 3
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图 6 荭草素-2″-O-β-D-吡喃木糖苷的 MS2图 (ESI+)
Fig. 6 MS2 spectra (ESI+) of orietin-2″-O-β-D-xylopyranoside
CO 形成特征碎片 m/z 257 [M＋H－H2O－CO]+；脱
去2分子CO形成特征碎片m/z 247 [M＋H－2CO]+，
再脱去 1 分子水形成特征碎片 m/z 229 [M＋H－
2CO－H2O]+，见图 7。根据元素组成分析，该化合
物分子式为 C15H10O7，相对分子质量理论值为
303.049 93，实测值为 303.049 58，误差为 0.115%，
据文献报道[13]金莲花中含有槲皮素，其相对分子质
量为 302，相同质谱条件下槲皮素对照品与其裂解
规律一致，因此判断该化合物为槲皮素。

图 7 槲皮素的 MS2图 (ESI+)
Fig. 7 MS2 spectra (ESI+) of quercetin
3.2.7 金丝桃苷 tR为 7.06 min，正离子模式下准
分子离子峰为 m/z 465 [2M＋H]+，脱去 1 分子 gal 后
形成槲皮素特征碎片 m/z 303 [M＋H－gal]+，见图 8。
根据元素组成分析，该化合物分子式为 C21H20O12，
相对分子质量理论值为 465.102 75，误差为 0.202%，
实测值为 465.101 81，据文献报道[11]金莲花中含有
金丝桃苷，其相对分子质量为 464，因此推测该化
合物可能为金丝桃苷。
3.2.8 牡荆苷 tR为 7.07 min，正离子模式下准分
子离子峰为 m/z 433 [2M＋H]+，脱去 1 分子水后形

图 8 金丝桃苷的 MS2图 (ESI+)
Fig. 8 MS2 spectra (ESI+) of hyperoside
成特征碎片 m/z 415 [M＋H－H2O]+，脱去第 2 分子
水形成特征碎片 m/z 397 [M＋H－2H2O]+，再脱去 1
分子 CH2O 形成特征碎片 m/z 367 [M＋H－2H2O－
CH2O]+，见图 9。根据元素组成分析，该化合物分
子式为C21H20O10，相对分子质量理论值为433.112 92，
实测值为 433.112 61，误差为 0.072%，据文献报道[11]
牡荆苷为金莲花中主要黄酮类成分，其相对分子质
量为 432，因此推测该化合物可能为牡荆苷。

图 9 牡荆苷的 MS2图 (ESI+)
Fig. 9 MS2 spectra (ESI+) of vitexin
3.2.9 芹菜素 tR为 7.81 min，正离子模式下准分
子离子峰为 m/z 271 [2M＋H]+，脱去 1 分子 CO 后
形成特征碎片 m/z 243 [M＋H－CO]+，见图 10，根
据元素组成分析，该化合物分子式为 C15H10O5，相
对分子质量理论值为 271.060 1，实测值为 271.059 88，
误差为 0.081%，据文献报道[14]金莲花中含有芹菜
素，其相对分子质量为 270，因此推测该化合物可
能为芹菜素。
3.2.10 木犀草素 tR为 8.26 min，正离子模式下准
分子离子峰为 m/z 287 [2M＋H]+，脱去 1 分子水后
形成特征碎片 m/z 269 [M＋H－H2O]+，脱去 1 分子
300 350 400 450 500 550
m/z
329.065 3
413.086 5
431.096 6
449.106 7
190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300
m/z
229.040 3
247.060 7
257.044 7
285.039 3
200 240 260 280 300 320 340 360 380
m/z
303.050 0
260 280 300 320 340 360 380 400 420
m/z
313.068 9
337.069 8
367.080 5
397.090 4
415.100 5
581.147 8
433.111 1
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 23 期 2015 年 12 月

·3480·

图 10 芹菜素的 MS2图 (ESI+)
Fig. 10 MS2 spectra (ESI+) of apigenin
CO 后形成特征碎片 m/z 241 [M＋H－H2O－CO]+，
再脱去 1 分子 CO 后形成特征碎片 m/z 213 [M＋H－
H2O－2CO]+，见图 11。根据元素组成分析，该化
合物分子式为 C15H10O6，相对分子质量理论值为
287.055 01，实测值为 287.055 17，误差为 0.056%，
据文献报道[14]金莲花中含有木犀草素，其相对分子
质量为 286，因此推测该化合物可能为木犀草素。
3.2.11 刺槐素-7-O-新橙皮糖苷 tR 为 10.73 min，
正离子模式下准分子离子峰为 m/z 593 [2M＋H]+，
脱去 1 分子新橙皮糖（neo）后形成刺槐素特征碎片
m/z 285 [M＋H－neo]+，见图 12，根据元素组成分

图 11 木犀草素的 MS2图 (ESI+)
Fig. 11 MS2 spectra (ESI+) of luteolin

图 12 刺槐素-7-O-新橙皮糖苷的 MS2图 (ESI+)
Fig. 12 MS2 spectra (ESI+) of acacetin-7-O-neohesperidoside
析，该化合物分子式为 C28H32O14，相对分子质量理
论值为 593.186 48，实测值为 593.186 68，误差为
0.034%，据文献报道[11]金莲花中含有刺槐素-7-O-
新橙皮糖苷，其相对分子质量为 593，因此推测该
化合物可能为刺槐素-7-O-新橙皮糖苷。
3.2.12 刺槐素 tR 为 11.09 min，正离子模式下准
分子离子峰为 m/z 285 [2M＋H]+，脱去甲基后形成
刺槐素特征碎片 m/z 270 [M＋H－CH3]+，再脱去 1
分子 CO 后形成特征碎片 m/z 270 [M＋H－CH3＋
CO]+，见图 13，根据元素组成分析，该化合物分子
式为 C16H12O5，相对分子质量理论值为 285.075 75，
实测值为 285.075 47，误差为 0.098%，据文献报道[15]
金莲花中含有刺槐素，其相对分子质量为 285，因
此推测该化合物可能为刺槐素。

图 13 刺槐素的 MS2图 (ESI+)
Fig. 13 MS2 spectra (ESI+) of acacetin
3.2.13 柳穿鱼黄素 tR为 14.75 min，正离子模式
下准分子离子峰为 m/z 315 [2M＋H]+，脱去甲基后
形成特征碎片 m/z 300 [M＋H－CH3]+，再脱去 1 分
子水形成特征碎片m/z 282 [M＋H－CH3－H2O]+，再脱
去 1 分子 CO 形成特征碎片 m/z 254 [M＋H－CH3－
H2O－CO]+；脱去 1 分子 CO2 形成特征碎片 m/z 271
[M＋H－CO2]+，见图 14，根据元素组成分析，该

图 14 柳穿鱼黄素的 MS2图 (ESI+)
Fig. 14 MS2 spectra (ESI+) of pectolinarigenin
170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270
m/z
229.049 0 243.064 4
190 200 210 220 230 240 250 260 270 280
213.053 6
241.050 3
269.043 9
m/z
200 250 300 350 400
m/z
285.074 0
160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280
m/z
242.056 9
270.052 3
210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310
m/z
254.057 6
282.052 2
300.062 4
285.039 3
271.059 7
315.085 7
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 23 期 2015 年 12 月

·3481·
化合物分子式为 C17H14O6，相对分子质量理论值为
315.086 31，实测值为 315.086 44，误差为 0.041%，
据文献报道[15]金莲花中含有柳穿鱼黄素，其相对分子
质量为 314，因此推测该化合物可能为柳穿鱼黄素。
3.2.14 鼠尾草素 tR为 16.76 min，正离子模式下
准分子离子峰为 m/z 329 [2M＋H]+，脱去甲基后形
成特征碎片 m/z 314 [M＋H－CH3]+，再脱去 1 分子
水形成特征碎片 m/z 296 [M＋H－CH3－H2O]+，见
图 15，根据元素组成分析，该化合物分子式为
C18H16O6，相对分子质量理论值为 329.101 96，实
测值为 329.101 77，误差为 0.058%，据文献报道[14]
金莲花中含有鼠尾草素，其相对分子质量为 328，
因此推测该化合物可能为鼠尾草素。

图 15 鼠尾草素的 MS2图 (ESI+)
Fig. 15 MS2 spectra (ESI+) of salvigenin
4 讨论
本实验采用 UPLC-Q-TOF-MS，利用质谱的高
分辨率优势全面地分析了短瓣金莲花药材醇提物中
存在的化学成分，根据色谱峰的准分子离子峰，再
通过二级质谱扫描并根据碎片离子加以确定，在正
负离子模式下检测化学成分，将标准品于相同质谱
条件下比对，确定藜芦酸、荭草苷、槲皮素 3 种化
合物；由准确相对分子质量（误差＜0.3%）及元素
组成分析根据文献报道推测出 11 个可能含有的化
合物，这 11 个化合物分别为香草酸、荭草素-2″-O-
β-L-半乳糖苷、荭草苷-2″-O-β-D-吡喃木糖苷、金丝
桃苷、牡荆苷、芹菜素、木犀草素、刺槐素-7-O-
新橙皮糖苷、刺槐素、柳穿鱼黄素、鼠尾草素。从
总离子流图可以看出，色谱峰主要集中在正离子模
式下，还有一些响应较好的色谱峰，可推测为有机
酸、生物碱及香豆素类成分，其具体裂解规律有待
进一步研究。
本实验采用 UPLC-Q-TOF-MS 技术对短瓣金莲
花药材提取物中化学成分进行分析，为其饮片的质
量控制、后期临床应用提供保障，并为进一步阐明
其药效物质基础提供有力证据。
参考文献
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200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330
m/z
268.071 9
296.066 7
314.077 9
329.100 8