全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 4 期 2013 年 2 月

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芫花化学成分研究
陈艳琰，段金廒*，唐于平，郭 盛
南京中医药大学 江苏省方剂高技术研究重点实验室，江苏 南京 210046
摘 要：目的 对芫花 Daphne genkwa 的花蕾进行化学成分研究。方法 应用乙醇加热回流提取芫花，采用硅胶柱色谱、大
孔吸附树脂以及制备液相等技术分离并纯化化合物，根据理化性质及波谱数据进行结构鉴定。结果 从芫花中共分离鉴定了
23 个化合物，其中神经酰胺类 1 个：(2S, 3S, 4R, 8E)-2-[(2′R)-2′-羟基二十二烷酸酰胺]-十八烷-1, 3, 4-三醇（1）；三萜类 2 个：
木栓酮（2）、δ-香树酯酮（3）；甾体类 2 个：5α, 8α-epidioxyergosta-6, 22-dien-3β-ol（4）、7α-羟基谷甾醇（5）；黄酮类 12 个：
洋芹素-7, 4′-二甲醚（6）、金合欢素（7）、芫花素（8）、芹菜素（9）、3′-羟基芫花素（10）、椴苷（11）、3, 7-二甲氧基-5, 4′-
二羟基黄酮（12）、7-甲氧基-木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷（13）、芫花素-4′-O-β-D-芸香糖苷（14）、芫花素-5-O-β-D-葡萄糖
苷（15）、木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷（16）、芫花素-5-O-β-D-茜黄樱草糖苷（17）；苯丙素类 3 个：西瑞香素（18）、丁香
树脂醇（19）、浙贝素（20）；二芳基戊烷类 2 个：瑞香醇酮（21）、瑞香烯酮（22）；叶绿素类 1 个：173-脱镁叶绿素乙酯（23）。
结论 化合物 1～5、12～14、20～23 为首次从芫花中分离得到，并首次从该植物中分离得到神经酰胺类、三萜类、二芳基
戊烷类和叶绿素类化合物。
关键词：芫花；芫花素-4′-O-β-D-芸香糖苷；3, 7-二甲氧基-5, 4′-二羟基黄酮；浙贝素；瑞香烯酮
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)04 - 0397 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.04.005
Chemical constituents from flower buds of Daphne genkwa
CHEN Yan-yan, DUAN Jin-ao, TANG Yu-ping, GUO Sheng
Jiangsu Key Laboratory for High Technology Research of TCM Formulae, Nanjing University of Chinese Medicine,
Nanjing 210046, China
Key words: Daphne genkwa Sied. et Zucc.; genkwanin-4′-O-β-D-rutinoside; 3, 7-dimethoxy-5, 4′-dihydroxyflavone; zhebeiresinol;
daphnenone

芫花为瑞香科瑞香属植物芫花 Daphne genkwa
Sied. et Zucc. 的干燥花蕾，主要分布于长江流域诸
省与黄河流域的部分地区。作为我国传统中药，芫
花具有泻水逐饮、解毒杀虫的功效；用于水肿胀满，
胸腹积水、痰饮积聚、气逆喘咳、二便不利，外治
疥癣秃疮、冻疮[1]。现代药理研究表明，芫花具有
镇咳祛痰、引产、抗肿瘤、抗炎、杀虫、调节免疫
功能等作用[2-3]。为更合理地开发利用芫花的药用价
值，进一步明确芫花的物质基础，本实验对芫花进
行了系统的化学成分研究，从中分离得到 23 个化合
物，包括 1 个神经酰胺类化合物：(2S, 3S, 4R,
8E)-2-[(2′R)-2′-羟基二十二烷酸酰胺]-十八烷-1, 3,
4-三醇[(2S, 3S, 4R, 8E)-2-[(2′R)-2′-hydroxyldoco-
sanosylamino]-octadecane-1, 3, 4-triol，1]；2 个三萜
类化合物：木栓酮（friedelin，2）、δ-香树酯酮
（δ-amyrone，3）；2 个甾体类化合物：5α, 8α-
epidioxyergosta-6, 22-dien-3β-ol（4）、7α-羟基谷甾
醇（7α-hydroxylsitosterol，5）；12 个黄酮类化合物：
洋芹素-7, 4′-二甲醚（5-hydroxy-7, 4′-dimethoxy-
flavone，6）、金合欢素（acacetin，7）、芫花素
（genkwanin，8）、芹菜素（apigenin，9）、3′-羟基芫
花素（3′-hydroxy-genkwanin，10）、椴苷（tiliroside，
11）、3, 7-二甲氧基-5, 4 ′-二羟基黄酮（3, 7-
dimethoxy-5, 4′-dihydroxyflavone，12）、7-甲氧基-
木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷（luteolin-7-methylether-
5-O-β-D-glucopyranoside，13）、芫花素-4′-O-β-D-

收稿日期：2012-09-28
基金项目：国家重点基础研究发展计划（“973”计划）（2011CB505300，2011CB505303）
作者简介：陈艳琰（1988—），女，博士研究生，研究方向为中药资源化学。E-mail: chenyanyan---c@163.com
*通信作者 段金廒，教授。Tel/Fax: (025)85811116 E-mail: dja@njutcm.edu.cn
网络出版时间: 2012-12-19 网络出版地址: http://www.cnki.net/kcms/detail/12.1108.R.20121219.1643.005.html
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芸香糖苷（genkwanin-4′-O-β-D-rutinoside，14）、芫
花 素 -5-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 （ genkwanin-5-O-β-D-
glucoside，15）、木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷（luteolin-
5-O-β-D-glucoside，16）、芫花素-5-O-β-D-茜黄樱草
糖苷（genkwanin-5-O-β-D-primeveroside，17）；3
个苯丙素类化合物：西瑞香素（daphnoretin，18）、
丁 香 树 脂 醇 （ syringaresinol ， 19 ）、 浙 贝 素
（zhebeiresinol，20）；2 个二芳基戊烷类化合物：瑞
香醇酮（daphneolon，21）、瑞香烯酮（daphnenone，
22）和 1 个叶绿素类化合物：173-脱镁叶绿素乙酯
（173-ethoxyphaeophorbide，23）。化合物 1～5、12～
14、20～23 为首次从芫花中分离得到，并首次从该
植物中分离得到神经酰胺类、三萜类、二芳基戊烷
类和叶绿素类化合物。
1 仪器与材料
Bruker Avance AV 500/300 型核磁共振仪（德国
Bruker 公司）；WRS-1B 型数字熔点测定仪（上海
精密仪器科学有限公司）；Waters SynaptTM Q-TOF
型质谱仪（美国 Waters 公司）；Waters 2545-2767-
UV2489 自动纯化系统（美国 Waters 公司）；薄层
色谱及柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；D-101 大孔
吸附树脂（天津海光化学制药厂）；其余试剂均为分
析纯。
芫花产自安徽省六安市吴家店镇，经南京中医
药大学段金廒教授鉴定为瑞香科瑞香属植物芫花
Daphne genkwa Sieb. et Zucc. 的干燥花蕾。药材标
本（YH-20110326）存放于南京中医药大学标本馆。
2 提取与分离
取芫花的干燥花蕾 40 kg，用 95%乙醇和 50%
乙醇分别加 10 倍量回流提取两次，每次 2 h，提取
液合并后，减压浓缩，得浸膏 5.7 kg。混悬于水中，
依次用石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯、正丁醇萃取。
减压回收溶剂后得石油醚部位（955 g）、二氯甲烷
部位（880 g）、醋酸乙酯部位（810 g）、正丁醇部位
（1 100 g）。
石油醚部位（860 g）进行硅胶柱色谱，石油醚-
醋酸乙酯（1∶0→1∶1）梯度洗脱，得化合物 1（10
mg）、2（10 mg）、3（60 mg）、4（8 mg）、5（10 mg）。
二氯甲烷部位（800 g）进行硅胶柱色谱，石油醚-
醋酸乙酯（50∶1→0∶1）梯度洗脱，分为 5 个部分
Fr.1～5。Fr.2～4 分别经硅胶柱色谱反复分离，以石
油醚-醋酸乙酯、石油醚-丙酮梯度洗脱，然后通过
制备液相和重结晶等分离纯化手段得到化合物 6
（20 mg）、7（10 mg）、18（100 mg）、19（30 mg）、
20（10 mg）、21（10 mg）、22（10 mg）和 23（10 mg）。
醋酸乙酯部位（50 g）经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲
醇梯度洗脱，得化合物 8（2 g）、9（100 mg）、10
（230 mg）、11（20 mg）、12（30 mg）。正丁醇部位
（200 g）经大孔吸附树脂柱分离，乙醇-水梯度洗脱，
再经硅胶柱色谱分离，醋酸乙酯-甲醇梯度洗脱，得
化合物 13（20 mg）、14（10 mg）、15（50 mg）、16
（10 mg）和 17（10 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色无定形粉末（甲醇），分子式
C40H79NO5, ESI-MS m/z: 652 [M－H]−。由 δH 1.23, δC
28.33～29.0 处一组 CH2信号，δH 0.84 (6H, t, J = 6.9
Hz), δC 13.64 两个 CH3信号，说明化合物有两条长
链烷基。δH 7.34 (1H, d, J = 9.0 Hz) 显示 NH 信号，
δC 173.17 显示羰基信号，δC 51.14 显示与氨基相连
的碳信号，综上考虑，可推断其为神经酰胺类化合
物。将化合物（10 mg）用 10% HCl-MeOH 在 80 ℃
反应 12 h，用石油醚萃取，ESI-MS m/z: 355（N-C
间的 α 裂解），可推断神经酰胺的鞘胺醇部分碳链
长度为 18，酰胺链长度分别为 22 和 24。1H-NMR
(300 MHz, CDCl3) δ: 7.34 (1H, d, J = 9.0 Hz, NH),
5.36 (2H, m, H-8, 9), 4.63 (1H, m, H-2), 4.32 (1H, m,
H-2′), 3.87 (2H, m, H-1), 3.52 (1H, m, H-3), 3.45 (1H,
m, H-4), 1.23 (n×-CH2), 0.84 (6H, t, J = 6.9 Hz,
H-18, 22′)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 173.2
(C-1′), 130.1 (C-9), 129.5 (C-8), 74.3 (C-3), 70.9
(C-4), 70.8 (C-2′), 60.2 (C-1), 51.1 (C-2), 34.2 (C-3′),
32.0 (C-5), 31.8 (C-7), 31.0 (C-10), 29.1～21.8 (n×
-CH2), 13.6 (C-18, 22′)。与文献报道对照[4]，鉴定化
合物 1 为 (2S, 3S, 4R, 8E)-2-[(2′R)-2′-羟基二十二烷
酸酰胺]-十八烷-1, 3, 4-三醇。
化合物 2：白色结晶（石油醚），分子式 C30H50O。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.73 (3H, s, H-24),
0.87 (3H, s, H-25), 0.89 (3H, s, H-23), 0.95 (3H, s,
H-26), 1.00 (3H, s, H-27), 1.01 (3H, s, H-29), 1.05
(3H, s, H-30), 1.18 (3H, s, H-28)；13C-NMR (75 MHz,
CDCl3) δ: 22.3 (C-1), 41.5 (C-2), 213.2 (C-3), 58.3
(C-4), 42.2 (C-5), 41.3 (C-6), 18.3 (C-7), 53.1 (C-8),
37.5 (C-9), 59.5 (C-10), 35.7 (C-11), 30.5 (C-12), 39.7
(C-13), 38.3 (C-14), 32.4 (C-15), 36.0 (C-16), 30.0
(C-17), 42.8 (C-18), 35.4 (C-19), 28.2 (C-20), 32.8
(C-21), 39.3 (C-22), 16.8 (C-23), 14.7 (C-24), 17.9
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(C-25), 20.2 (C-26), 18.7 (C-27), 32.1 (C-28), 35.0
(C-29), 31.8 (C-30)。以上数据与文献报道一致[5]，
故鉴定化合物 2 为木栓酮。
化合物 3：白色结晶（石油醚），分子式 C30H48O。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.72, 0.90, 1.04, 1.05,
1.10, 1.18 (各 3H, s), 0.96 (6H, s)；13C-NMR (75
MHz, CDCl3) δ: 39.4 (C-1), 34.1 (C-2), 218.2 (C-3),
47.2 (C-4), 54.8 (C-5), 19.8 (C-6), 26.5 (C-7), 40.9
(C-8), 50.0 (C-9), 36.9 (C-10), 22.2 (C-11), 26.5
(C-12), 134.1 (C-13), 44.7 (C-14), 25.1 (C-15), 36.6
(C-16), 34.6 (C-17), 133.6 (C-18), 39.6 (C-19), 33.3
(C-20), 35.4 (C-21), 38.7 (C-22), 21.0 (C-23), 26.9
(C-24), 16.3 (C-25), 17.6 (C-26), 21.2 (C-27), 24.1
(C-28), 23.8 (C-29), 32.3 (C-30)。以上数据与文献报
道一致[6]，故鉴定化合物 3 为 δ-香树酯酮。
化合物 4：无色针晶（醋酸乙酯），分子式
C28H44O3。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.50 (1H, d,
J = 8.5 Hz, H-7), 6.24 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6), 5.22
(1H, dd, J = 7.5, 15.5 Hz, H-22), 5.15 (1H, dd, J = 8.0,
15.5 Hz, H-23), 3.98 (1H, m, H-3), 0.88 (3H, s, H-18),
0.82 (3H, s, H-19), 1.00 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-21),
0.91 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-28), 0.83 (3H, d, J = 7.0
Hz, H-27), 0.82 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-26)；13C-NMR
(75 MHz, CDCl3) δ: 34.7 (C-1), 30.1 (C-2), 66.5
(C-3), 36.9 (C-4), 82.1 (C-5), 135.4 (C-6), 130.7 (C-7),
79.4 (C-8), 51.1 (C-9), 36.9 (C-10), 20.6 (C-11), 39.4
(C-12), 44.6 (C-13), 51.7 (C-14), 23.4 (C-15), 28.6
(C-16), 56.2 (C-17), 12.9 (C-18), 18.2 (C-19), 39.7
(C-20), 20.9 (C-21), 135.2 (C-22), 132.3 (C-23), 42.8
(C-24), 33.1 (C-25), 19.6 (C-26), 19.9 (C-27), 17.5
(C-28)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物
4 为 5α, 8α-epidioxyergosta-6, 22-dien-3β-ol。
化合物 5：白色片晶（甲醇），分子式 C28H48O2。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 3.60 (1H, m, H-3α),
5.62 (1H, dd, J = 5.4 Hz, 1.2Hz, H-6), 3.87 (1H, m, H-
7β), 0.70 (3H, s, 18-CH3), 1.01 (3H, s, 19-CH3), 0.95
(3H, d, J = 6.3 Hz, 21-CH3), 0.85 (3H, d, J = 6.6 Hz,
26-CH3), 0.83 (3H, d, J = 6.6 Hz, 27-CH3), 0.87 (3H,
t, J = 7.2 Hz, 29-CH3)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ:
37.0 (C-1), 31.4 (C-2), 71.3 (C-3), 42.0 (C-4), 146.2
(C-5), 123.9 (C-6), 65.3 (C-7), 37.5 (C-8), 42.3 (C-9),
37.4 (C-10), 20.7 (C-11), 39.2 (C-12), 42.1 (C-13),
49.4 (C-14), 25.9 (C-15), 28.3 (C-16), 55.7 (C-17),
11.6 (C-18), 18.2 (C-19), 36.1 (C-20), 18.8 (C-21),
33.9 (C-22), 24.3 (C-23), 45.8 (C-24), 29.1 (C-25),
19.7 (C-26), 19.0 (C-27), 23.1 (C-28), 12.0 (C-29)。以
上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物 5 为 7α-
羟基谷甾醇。
化合物 6：黄色针晶（醋酸乙酯），AlCl3 乙醇
溶液显黄色，分子式 C17H14O5。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.91 (1H, s, 5-OH), 8.06 (2H, dd, J =
7.0, 2.0 Hz, H-2′, 6′), 7.12 (2H, dd, J = 7.0, 2.0 Hz,
H-3′, 5′), 6.92 (1H, s, H-3), 6.79 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.38 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 3.87 (3H, s,
-OCH3), 3.86 (3H, s, -OCH3)。以上数据与文献报道
一致[9]，故鉴定化合物 6 为洋芹素-7, 4′-二甲醚。
化合物 7：黄色针晶（醋酸乙酯），AlCl3 乙醇
溶液显黄色，分子式 C16H12O5。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.91 (1H, s, 5-OH), 10.81 (1H, s,
7-OH), 8.03 (2H, dd, J = 7.0, 2.0 Hz, H-2′, 6′), 7.11
(2H, dd, J = 7.0, 2.0 Hz, H-3′, 5′), 6.86 (1H, s, H-3),
6.50 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 3.86 (3H, s, 4′-OCH3)。以上数据与文献报道一
致[5]，故鉴定化合物 7 为金合欢素。
化合物 8：黄色粉末（醋酸乙酯），AlCl3 乙醇
溶液显黄色，分子式 C16H12O5。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.96 (1H, s, 5-OH), 10.38 (1H, s,
4′-OH), 7.96 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d,
J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.85 (1H, s, H-3), 6.77 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-8), 6.38 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 3.87
(3H, s, 7-OCH3)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴
定化合物 8 为芫花素。
化合物 9：黄色粉末（醋酸乙酯），AlCl3 乙醇
溶液显黄色，分子式 C15H15O5。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s, 5-OH), 10.51 (2H, 4′,
7-OH), 7.92 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.77 (1H, s, H-3), 6.48 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)。以上
数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物 9 为芹菜素。
化合物 10：黄色粉末（醋酸乙酯），AlCl3 乙醇
溶液显黄色，分子式 C16H12O6。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s, 5-OH), 9.92 (1H, s,
4′-OH), 9.34 (1H, s, 3′-OH), 7.44 (2H, m, H-2′, 6′),
6.90 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.72 (1H, s, H-3), 6.71
(1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.38 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6),
3.87 (3H, s, 7-OCH3)，以上数据与文献报道一致[9]，
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故鉴定化合物 10 为 3′-羟基芫花素。
化合物 11：黄色粉末（甲醇），AlCl3 乙醇溶液
显黄色，分子式 C30H26O13。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.15 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.38 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.99 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′),
6.86 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 12.57 (1H, s, 5-OH),
5.45 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 3.17～3.28 (4H, m,
H-2″, 3″, 4″, 5″), 4.04 (1H, dd, J = 12.0, 6.5 Hz,
H-6″a), 4.28 (1H, dd, J = 12.0, 2.0 Hz, H-6″b), 6.12
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-2′′′), 7.34 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-3′′′), 7.37 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-5′′′, 9′′′), 6.79 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-6′′′, 8′′′)。以上数据与文献报道一致[9]，故
鉴定化合物 11 为椴苷。
化合物 12：黄色粉末（醋酸乙酯），AlCl3 乙
醇溶液显黄色，分子式 C17H14O6。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 12.96 (1H, s, 5-OH), 9.95 (1H,
s, 4′-OH), 7.60 (2H, d, J = 7.0 Hz, H-2′, 6′), 6.94
(2H, d, J = 7.0 Hz, H-3′, 5′), 6.79 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-8), 6.38 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-6), 3.90 (3H, s,
7-OCH3), 3.87 (3H, s, 3-OCH3)。以上数据与文献
报道一致[10]，故鉴定化合物 12 为 3, 7-二甲氧基-5,
4′-二羟基黄酮。
化合物 13：黄色粉末（甲醇），分子式 C22H22O11。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 3.13～3.74 (6H,
m, Glc-H-2～6), 3.90 (3H, s, -OCH3), 4.74 (1H, d, J =
8.0 Hz, Glc-H-1), 6.59 (1H, s, H-3), 6.89 (1H, d, J =
7.0 Hz, H-5′), 6.91 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6), 7.00 (1H,
d, J = 2.5 Hz, H-8), 7.40 (1H, s, H-2′), 7.42 (1H, d, J =
7.0 Hz, H-6′), 9.30 (1H, s, 3′-OH), 9.83 (1H, s,
4′-OH)。以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合
物 13 为 7-甲氧基-木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 14：黄色粉末（甲醇），分子式 C28H32O14。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.89 (1H, brs,
5-OH), 8.05 (2H, dd, J = 7.0, 2.0 Hz, H-2′, 6′), 7.15
(2H, dd, J = 7.0, 2.0 Hz, H-3′, 5′), 6.94 (1H, s, H-3),
6.79 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.45 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-6), 5.06 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 4.56 (1H, brs,
H-1′′′), 3.86 (3H, s, 7-OCH3), 3.15～3.68 (6H, m,
H-2″～6″), 3.15～3.68 (3H, m, H-2′′′～4′′′), 3.86 (1H,
m, H-5′′′), 1.08 (3H, d, J = 8.5 Hz, H-6′′′)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 182.0 (C-4), 163.9 (C-7),
162.9 (C-2), 162.4 (C-9), 161.1 (C-5), 156.9 (C-4′),
128.4 (C-2′, 6′), 122.7 (C-1′), 114.7 (C-3′, 5′), 105.5
(C-10), 103.8 (C-3), 100.5 (C-1″), 99.9 (C-1′′′), 99.7
(C-6), 94.8 (C-8), 76.2 (C-5″), 75.7 (C-3″), 73.1
(C-4′′′), 72.0 (C-2″), 70.7 (C-4″), 70.3 (C-3′′′), 69.6
(C-2′′′), 68.3 (C-5′′′), 66.1 (C-6″), 55.6 (7-OCH3), 17.8
(C-6′′′)。以上数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合
物 14 为芫花素-4′-O-β-D-芸香糖苷。
化合物 15：淡黄色粉末（甲醇），分子式
C22H22O10。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 10.26
(1H, s, 4′-OH), 7.93 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 7.05
(1H, s, H-8), 6.93 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′), 6.92
(1H, s, H-6), 6.71 (1H, s, H-3), 4.75 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-1″), 3.89 (3H, s, 7-OCH3), 3.15～3.77 (5H, m,
sugar-H), 4.66～5.58 (5H, Glu-OH)。以上数据与文献
报道一致[13]，故鉴定化合物 15 为芫花素-5-O-β-D-
葡萄糖苷。
化合物 16：黄色粉末（甲醇），分子式 C21H20O11。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 10.92 (1H, s,
7-OH), 9.78 (1H, s, 4′-OH), 9.34 (1H, s, 3′-OH), 6.80
(1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.70 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6),
6.54 (1H, s, H-3), 7.36 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-2′), 7.37
(1H, dd, J = 8.0, 2.5 Hz, H-6′), 6.88 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-5′), 4.71 (1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-H-1)。以上数
据与文献报道一致[14]，故鉴定化合物 16 为木犀草
素-5-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 17：黄色结晶（甲醇），分子式 C27H30O14。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 6.70 (1H, s, H-3),
6.88 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6), 7.03 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-8), 6.92 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 7.92 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 3.90 (3H, s, 7-OCH3), 10.25 (1H,
s, 4′-OH), 4.77 (1H, d, J = 8.0 Hz, Glc-H-1″), 4.18
(1H, d, J = 8.0 Hz, Xyl-H-1′′′)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 161.3 (C-2), 105.8 (C-3), 176.8 (C-4),
158.1 (C-5), 103.8 (C-6), 163.5 (C-7), 96.6 (C-8),
158.4 (C-9), 109.1 (C-10), 121.1 (C-1′), 128.1 (C-2′,
6′), 115.9 (C-3′, 5′), 160.8 (C-4′), 56.1 (7-OCH3),
103.0 (Glc-C-1″), 73.3 (Glc-C-2″), 75.9 (Glc-C-3″),
69.8 (Glc-C-4″), 75.6 (Glc-C-5″), 68.6 (Glc-C-6″),
104.1 (Xyl-C-1′′′), 73.4 (Xyl-C-2′′′), 75.9 (Xyl-C-3′′′),
69.5 (Xyl-C-4′′′), 65.6 (Xyl-C-5′′′)。以上数据与文献
报道一致[13]，故鉴定化合物 17 为芫花素-5-O-β-D-
茜黄樱草糖苷。
化合物 18：淡黄色针晶（醋酸乙酯），薄层检
识，紫外光下呈蓝紫色荧光，分子式 C19H12O7。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 4 期 2013 年 2 月

• 401 •
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 3.82 (3H, s,
-OCH3), 6.38 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3′), 8.05 (1H, d,
J = 9.6 Hz, H-4′), 7.71 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.12
(1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-6′), 7.18 (1H, d, J = 1.8
Hz, H-8′), 7.87 (1H, s, H-4), 7.22 (1H, s, H-5), 6.87
(1H, s, H-8), 10.27 (1H, s, -OH)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 159.9 (C-2), 135.7 (C-3), 130.8 (C-4),
109.4 (C-5), 145.6 (C-6), 150.3 (C-7), 102.7 (C-8),
147.4 (C-9), 110.1 (C-10), 159.6 (C-2′), 113.8 (C-3′),
144.0 (C-4′), 129.8 (C-5′), 113.4 (C-6′), 156.9 (C-7′),
104.0 (C-8′), 154.9 (C-9′), 114.3 (C-10′), 56.0
(-OCH3)。以上数据与文献报道一致[15]，故鉴定化
合物 18 为西瑞香素。
化合物 19：淡黄色粉末（醋酸乙酯），分子式
C22H26O8，ESI-MS m/z: 419 [M＋H]+, 441 [M＋Na]+。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.59 (4H, s, H-2′, 2″,
6′, 6″), 5.48 (2H, s, 4′, 4″-OH), 4.73 (2H, d, J = 4.5
Hz, H-2, 6), 4.28 (2H, dd, J = 9.0, 6.5 Hz, H-4α, 8α),
3.91 (2H, d, J = 3.5 Hz, H-4β, 8β), 3.90 (12H, s, 3′, 5′,
3″, 5″-OCH3), 3.09 (2H, m, H-1, 5)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 54.4 (C-1), 86.1 (C-2), 71.8 (C-4),
54.4 (C-5), 86.1 (C-6), 71.8 (C-8), 132.2 (C-1′), 102.8
(C-2′), 147.2 (C-3′), 134.3 (C-4′), 147.2 (C-5′), 102.8
(C-6′), 132.2 (C-1″), 102.8 (C-2″), 147.2 (C-3″), 134.3
(C-4″), 147.2 (C-5″), 102.8 (C-6″), 56.4 (-OCH3)。以
上数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合物 19 为丁
香树脂醇。
化合物 20：无色颗粒状结晶（无水乙醇），分
子式 C14H16O6。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 6.59
(2H, s, H-2′, 6′), 5.54 (1H, brs, 4′-OH), 4.60 (1H, d,
J = 6.9 Hz, H-6), 4.52 (1H, dd, J = 9.6, 6.9 Hz, H-8β),
4.40 (1H, t, J = 8.7 Hz, H-4β), 4.34 (1H, dd, J = 9.6,
1.8 Hz, H-8α), 4.21 (1H, dd, J = 9.3, 3.9 Hz, Hα-4),
3.92 (6H, s, 3′, 5′-OCH3), 3.46 (1H, m, H-1), 3.11 (1H,
m, H-5)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 48.4 (C-1),
178.0 (C-2), 70.0 (C-4), 45.9 (C-5), 86.3 (C-6), 69.7
(C-8), 129.8 (C-1′), 102.8 (C-2′), 147.3 (C-3′), 134.9
(C-4′), 147.3 (C-5′), 102.8 (C-6′)。以上数据与文献报
道一致[17]，故鉴定化合物 20 为浙贝素。
化合物 21：白色粉末（甲醇），分子式 C17H18O3。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 1.83 (2H, m, H-4),
2.69 (1H, m, H-5), 2.82 (1H, m, H-5), 3.02 (1H, dd,
J = 8.4, 17.4 Hz, H-2), 3.13 (1H, dd, J = 3.0, 17.4 Hz,
H-2), 4.17 (1H, m, H-3), 6.83 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′,
5′), 7.14 (1H, m, H-4″), 7.23 (4H, m, H-2″, 3″, 5″, 6″),
7.87 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′)；13C-NMR (75 MHz,
CDCl3) δ: 31.8 (C-5), 38.0 (C-4), 44.2 (C-2), 67.9
(C-3), 115.6 (C-3′, 5′), 125.9 (C-4″), 128.4 (C-3″, 5″,
2″, 6″), 129.2 (C-1′), 130.8 (C-2′, 6′), 141.6 (C-1″), 161.5
(C-4′), 199.8 (C-1)。以上数据与文献报道一致[18]，故
鉴定化合物 21 为瑞香醇酮。
化合物 22：白色粉末（甲醇），分子式 C17H16O2。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 2.63 (2H, q, J = 7.2
Hz, H-4), 2.83 (2H, q, J = 7.2 Hz, H-5), 6.88 (2H, d,
J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.91 (1H, m, H-3), 7.08 (1H, d,
J = 13.5 Hz, H-2), 7.20 (1H, t, J = 6.0 Hz, H-4″), 7.29
(4H, m, H-2″, 3″, 5″, 6″), 7.85 (2H, d, J = 8.7 Hz,
H-2′, 6′)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 34.4 (C-4),
34.5 (C-5), 115.4 (C-3′, 5′), 126.2 (C-4″), 126.3 (C-2),
128.4 (C-2″, 3″, 5″, 6″), 130.3 (C-1′), 131.3 (C-2′, 6′),
140.8 (C-1″), 147.9 (C-3), 160.7 (C-4′), 189.8 (C-1)。
以上数据与文献报道一致[18]，故鉴定化合物 22 为
瑞香烯酮。
化合物 23：蓝黑色粉末（丙酮），分子式
C37H40N4O5。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 1.12 (3H,
t, J = 7.5 Hz, H-175), 1.68 (3H, t, J = 7.5 Hz, H-82),
1.82 (3H, d, J = 7.5 Hz, H-181), 3.22 (3H, s, H-71),
3.40 (3H, s, H-21), 3.66 (H, q, J = 5.6 Hz, H-81), 3.69
(3H, s, H-121), 3.88 (3H, s, H-134), 4.03 (2H, m,
H-174), 4.22 (1H, m, H-17), 4.46 (1H, m, H-18), 6.17
[1H, d, J = 11.5 Hz, H-32 (Z)], 6.26 (1H, s, H-132),
6.28 [1H, d, J = 17.0 Hz, H-32 (E)], 7.99 (1H, dd, J =
18.0, 11.5 Hz, H-31), 8.59 (1H, s, H-20), 9.40 (1H, s,
H-5), 9.54 (1H, s, H-10)。以上数据与文献报道一致[19]，
故鉴定化合物 23 为 173-脱镁叶绿素乙酯。
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