全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 24 期 2013 年 12 月

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• 化学成分 •
竹叶椒化学成分的研究
陈 玉 1，胡 昀 2，贺红武 3，胡 鑫 2，杨光忠 2*
1. 中南民族大学化学与材料科学学院，湖北 武汉 430074
2. 中南民族大学药学院，湖北 武汉 430074
3. 华中师范大学化学学院，湖北 武汉 430079
摘 要：目的 研究竹叶椒 Zanthoxylum planispinum 树皮的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱及制备液相等技术分离纯化竹
叶椒树皮的化学成分，并利用波谱技术鉴定其结构。结果 从竹叶椒树皮中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为降白屈菜红
碱（1）、得卡瑞花椒碱（2）、6-丙酮基-N-甲基-二氢得卡瑞花椒碱（3）、arnottianamide（4）、platydesmine（5）、4-甲氧基-1-
甲基-2-喹诺酮（6）、β-[(3-甲氧基-1, 3-二氧正丙基)胺基]苯丙酸甲酯（7）、3-O-阿魏酰基奎尼酸甲酯（8）、去-4′, 4″-O-二甲
基表望春花素（9）、柄果花椒素 A（10）、竹叶椒素 B（11）。结论 化合物 11 为新化合物，命名为竹叶椒素 B，化合物 7
为新的天然产物，其余化合物为首次从该植物中分离得到。
关键词：竹叶椒；降白屈菜红碱；得卡瑞花椒碱；3-O-阿魏酰基奎尼酸甲酯；竹叶椒素 B
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)24 - 3429 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.24.001
Chemical constituents from barks of Zanthoxylum planispinum
CHEN Yu1, HU Yun2, HE Hong-wu3, HU Xin2, YANG Guang-zhong2
1. College of Chemistry and Material Sciences, South Central University for Nationalities, Wuhan 430074, China
2. College of Pharmacy, South Central Universities for Nationalities, Wuhan 430074, China
3. College of Chemistry, Central China Normal University, Wuhan 430079, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the barks of Zanthoxylum planispinum. Methods The chemical
constituents were isolated and purified by column chromatography and their structures were identified by spectral data. Results
Eleven compounds were isolated from the barks of Z. planispinum. Their structures were identified as norchelerythrine (1), decarine
(2), 6-acetonyl-N-methyl-dihydrodecarine (3), arnottianamide (4), platydesmine (5), 4-methyoxy-N-methylquinolin-2-one (6),
benzenepropanoic acid, β-[(3-methoxy-1, 3-dioxopropyl) amino] methyl ester (7), 3-O-(E)-feruloyl quinic acid methyl ester (8), de-4′,
4″-O-dimethylepimagnolin (9), zanthpodocarpin A (10), and biplanispin B (11). Conclusion Compound 11 is a new compound
named biplanispine B. Compound 7 is a new natural product and other compounds are isolated form this plant for the first time.
Key words: Zanthoxylum planispinum Sieb. et Zucc.; norchelerythrine; decarine; 3-O-(E)-feruloyl quinic acid methyl ester; biplanispine B

花椒属植物属芸香科，全世界约 250 种，我国
有 45 种，13 变种，尤以长江南及西南诸省最多。
有关该属植物化学成分的研究，国内外有较多报道，
其主要成分为生物碱、酰胺、木脂素、香豆素、三
萜、黄酮、甾醇、挥发油等[1]。竹叶椒 Zanthoxylum
planispinum Sieb. et Zucc. 是芸香科（Rutaceae）花
椒属 Zanthoxylum Linn. 植物，分布于我国华东、中
南、西南及陕西、甘肃、台湾等地，主治胃寒、蛔
虫、腹痛、牙痛和湿疮等疾病[2]，有小毒。化学成
分研究表明其根、木质部及树皮含生物碱类成分，
如茵芋碱、白鲜碱、木兰花碱、γ-崖椒碱和竹叶椒
碱[3]。为进一步合理开发该药用植物，明确其生物
活性的物质基础，本实验对竹叶椒树皮的化学成分
进行了较系统的研究，从中得到了 11 个化合物，
分别鉴定为降白屈菜红碱（norchelerythrine，1）、
得卡瑞花椒碱（decarine，2）、6-丙酮基-N-甲基-

收稿日期：2013-09-18
基金项目：国家科技支撑计划（2012BAI27B06）
*通信作者 杨光忠，男，教授，主要研究方向为民族药有效物质基础的研究。Tel: (027)67841196 E-mail: yanggz888@126.com
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二氢得卡瑞花椒碱（6-acetonyl-N-methyl-dihydro-
decarine，3）、arnottianamide（4）、platydesmine
（5）、4-甲氧基-1-甲基-2-喹诺酮（4-methyoxy-N-
methylquinolin-2-one，6）、β-[(3-甲氧基-1, 3-二氧正丙
基 ) 胺 基 ] 苯 丙 酸 甲 酯 （ β-[(3-methoxy-1, 3-
dioxopropyl) amino] methyl ester，7）、3-O-阿魏酰基
奎尼酸甲酯 [3-O-(E)-feruloyl quinic acid methyl
ester，8]、去-4′, 4″-O-二甲基表望春花素（de-4′, 4″-O-
dimethylepimagnolin ， 9 ）、 柄 果 花 椒 素 A
（zanthpodocarpin A，10）、竹叶椒素 B （biplanispin
B，11）。其中，化合物 1～4 为苯骈菲啶类生物碱；
化合物 5 和 6 为喹啉类生物碱；化合物 7 为酰胺类
生物碱；化合物 10 和 11 为 1 类二聚双环氧木脂素，
结构特点在于 2 个双环氧木脂素通过缩酮键连接，
且其中 1 个苯环的芳香性被破坏。化合物 11 为新化
合物，命名为竹叶椒素 B，化合物 7 为新天然产物，
其余化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Perkin-Elmer 341 旋光仪（珀金埃尔默公司）；
Bruker AM—300/600 型核磁共振谱仪（布鲁克公
司）；Finnigan MAT 95 或 Finnigan LCQ-Deca 型质
谱仪（美国菲尼根公司）；Ultimate 3000 型高效液相
色谱仪（美国戴安公司）；半制备型色谱柱为
5C18-MS-II（250 mm×10 mm，5 μm）；200～300 目
硅胶和硅胶H-TLC薄层预制板板（青岛海洋化工厂）；
50 μm 反相材料 ODS（日本 YMC 公司）；所用试剂
均为分析纯，由上海第一化学试剂有限公司生产。
竹叶椒树皮于 2007 年 9 月采于湖北巴东，由中
南民族大学药学院万定荣教授鉴定为芸香科花椒属
植物竹叶椒 Zanthoxylum planispinum Sieb. et Zucc.，
植物标本（07092701）存放于中南民族大学药学院
天然产物研究室。
2 提取与分离
竹叶椒树皮（17 kg）粉碎后用工业甲醇室温浸
泡 3 次，每次 24 h。真空抽滤得滤液，减压旋蒸，
得甲醇提取物 1.6 kg。将甲醇提取物用 90%水-甲醇
溶解后，依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取，
分别得到石油醚部位 189 g、醋酸乙酯部位 354 g 和
正丁醇部位 159 g。取醋酸乙酯部位（307 g）进行
硅胶柱色谱，用石油醚-丙酮（9∶1→8∶2→7∶3→
6∶4→1∶1→0∶1）梯度洗脱，TLC 检测合并得到
15 个组分 Fr. 1～15。Fr. 9 经过反复正、反相硅胶柱
色谱和半制备 HPLC 得到化合物 1（20 .0 mg）、2
（1.2 g）、3（9.8 mg）、4（7.5 mg）、5（10.0 mg）、6
（3.1 mg）、7（10.0 mg）、9（18.0 mg）。Fr. 10 经过
反复正、反相硅胶柱色谱和半制备 HPLC 得到化合
物 8（17.6 mg）、10（110.0 mg）、11（21.2 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：橙黄色粉末，与 Dragendorff’s 试剂
反应呈阳性。ESI-MS m/z: 334 [M＋H]+，分子式
C20H15NO4。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 7.27 (1H,
s, H-1), 8.72 (1H, s, H-4), 9.75 (1H, s, H-6), 7.61 (1H,
d, J = 8.7 Hz, H-9), 8.37 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-10),
8.34 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-11), 7.86 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-12), 6.14 (2H, s, -OCH2O-), 4.06 (3H, s, -OCH3),
4.13 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ:
104.6 (C-1), 146.8 (C-2), 148.7 (C-3), 101.6 (C-4),
128.4 (C-4a), 132.1 (C-4b), 146.7 (C-6), 120.2 (C-6a),
145.0 (C-7), 149.6 (C-8), 121.9 (C-9), 118.5 (C-10),
127.4 (C-10a), 120.0 (C-10b), 118.4 (C-11), 129.9
(C-12), 130.1 (C-12a), 102.4 (-OCH2O-), 62.1 (7-OCH3),
57.0 (8-OCH3)。以上数据与文献报道一致[4]，故鉴
定化合物 1 为降白屈菜红碱。
化合物 2：橙黄色粉末，与 Dragendorff’s 试剂
反应呈阳性。ESI-MS m/z: 320 [M＋H]+，分子式
C19H13NO4。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.53
(1H, s, H-1), 8.54 (1H, s, H-4), 9.59 (1H, s, H-6), 7.60
(1H, J = 8.7 Hz, H-9), 8.47 (1H, J = 8.7 Hz, H-10),
8.52 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-11), 7.97 (1H, d, J = 8.7
Hz, H-12), 6.23 (2H, s, -OCH2O-), 4.03 (3H, s,
7-OCH3), 10.15 (1H, s, 8-OH)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 104.5 (C-1), 147.9 (C-2), 148.1 (C-3),
100.9 (C-4), 128.3 (C-4a), 138.6 (C-4b), 145.8 (C-6),
121.6 (C-6a), 142.1 (C-7), 147.5 (C-8), 123.6 (C-9),
118.6 (C-10), 126.4 (C-10a), 120.0 (C-10b), 118.6
(C-11), 127.0 (C-12), 129.1 (C-12a), 101.4 (-OCH2O-),
61.1 (7-OCH3)。以上数据与文献报道一致[4]，故鉴
定化合物 2 为得卡瑞花椒碱。
化合物 3：橙黄色粉末，与 Dragendorff’s 试剂
反应呈阳性。ESI-MS m/z: 392 [M＋H]+, 390 [M－
H]−，分子式 C23H21NO5 。 1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.38 (2H, s, H-1, 4), 4.97 (1H, m, H-6),
6.98 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-9), 7.61 (1H, d, J = 9.0 Hz,
H-10), 7.83 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-11), 7.57 (1H, d, J =
9.0 Hz, H-12), 3.93 (3H, s, 7-OCH3), 6.22 (2H, s,
-OCH2O-), 2.30 (2H, m, H-1′), 2.15 (3H, s, H-3′), 9.75
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(1H, s, 8-OH)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
104.9 (C-1), 148.4 (C-2), 147.8 (C-3), 100.2 (C-4),
123.9 (C-4a), 138.8 (C-4b), 55.0 (C-6), 122.9 (C-6a),
150.5 (C-7), 144.6 (C-8), 116.7 (C-9), 119.7 (C-10),
131.0 (C-10a), 128.3 (C-10b), 120.4 (C-11), 124.5
(C-12), 127.2 (C-12a), 47.7 (C-1′), 207.3 (C-2′), 31.0
(C-3′), 101.9 (-OCH2O-), 60.8 (7-OCH3), 43.1 (N-
CH3)。以上数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物
3 为 6-丙酮基-N-甲基-二氢得卡瑞花椒碱。
化合物 4：白色粉末，与 Dragendorff’s 试剂反
应呈阳性。分子式 C21H19NO6。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 7.16 (1H, s, H-1), 7.28 (1H, s, H-4), 8.24
(1H, s, -CHO), 6.61 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-9), 6.88
(1H, d, J = 8.3 Hz, H-10), 7.80 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-11), 7.38 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-12), 3.08 (3H, s,
N-CH3), 3.98, 4.00 (各 3H, s, 2×-OCH3), 6.16 (2H, s,
-OCH2O-)； 13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 104.2
(C-1), 149.5 (C-2), 148.3 (C-3), 99.5 (C-4), 129.0
(C-4a), 135.8 (C-4b), 164.8 (C-6), 146.9 (C-6a), 136.0
(C-7), 152.3 (C-8), 104.6 (C-9), 127.6 (C-9), 118.8
(C-10a), 133.6 (C-10b), 127.6 (C-11), 125.3 (C-12),
131.5 (C-12a), 33.2 (N-CH3), 56.0 (-OCH3), 61.4
(-OCH3), 101.7 (-OCH2O-)。以上数据与文献报道一
致[6]，故鉴定化合物 4 为 arnottianamide。
化合物 5：无色油状物，与 Dragendorff’s 试剂
反应呈阳性。ESI-MS m/z: 260 [M＋H]+, 258 [M－
H]−，分子式 C15H17NO3。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)
δ: 4.66 (1H, dd, J = 8.4, 7.8 Hz, H-2), 3.58 (1H, m,
H-3a), 3.68 (1H, m, H-3b), 7.97 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5), 7.29 (1H, dd, J = 7.8, 7.2 Hz, H-6), 7.55 (1H,
dd, J = 7.8, 7.2 Hz, H-7), 7.72 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-8), 1.29, 1.47 (各 3H, s, 2×-CH3), 4.25 (3H, s,
4-OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 86.7 (C-2),
29.2 (C-3), 101.8 (C-4a), 159.2 (C-4), 120.2 (C-5a),
122.3 (C-5), 123.7 (C-6), 130.0 (C-7), 126.8 (C-8),
147.3 (C-8a), 168.9 (C-1a), 71.7 (C-9), 24.6 (C-10),
26.4 (C-11), 58.5 (-OCH3)。以上数据与文献报道一
致[7]，故鉴定化合物 5 为 platydesmine。
化合物 6：淡黄色油状物，与 Dragendorff’s 试
剂反应呈阳性。分子式 C11H11NO2。1H-NMR (300
MHz, CDCl3) δ: 6.05 (1H, s, H-3), 7.98 (1H, d, J = 8.1
Hz, H-5), 7.23 (1H, t, J = 8.4 Hz, H-6), 7.59 (1H, t,
J = 7.8 Hz, H-7), 7.34 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-8), 3.69
(3H, s, N-CH3), 3.96 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (75
MHz, CDCl3) δ: 163.8 (C-2), 96.5 (C-3), 162.6 (C-4),
116.4 (C-4a), 123.3 (C-5), 121.6 (C-6), 131.2 (C-7),
114.0 (C-8), 139.7 (C-8a), 29.4 (N-CH3), 55.8
(4-OCH3)。以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化
合物 6 为 4-甲氧基-1-甲基-2-喹诺酮。
化合物 7：无色油状物，由 1H-NMR、13C-NMR
和DEPT推断其分子式为C14H17NO5。1H-NMR在 δH
7.32 (5H, brs) 为苯环单取代的特征信号，13C-NMR
和DEPT数据 δC 140.2 (s), 2×128.5 (d), 2×126.1 (d)
和 127.5 (d) 进一步证明单取代苯环的存在（如图所
示片段 A），还有 1 个酰胺质子信号 δH 8.07 (1H, d,
J = 7.2 Hz)，1 个次甲基的信号 δH 5.47 (1H, ddd, J =
7.2, 6.6, 6.0 Hz) 和 2 个亚甲基的信号，13C-NMR 数
据除了单取代苯环的信号以外，还有 3 个羰基的信
号 (δC 171.4, 169.4, 164.2) 、2 个甲氧基的信号 (δC
52.7, 52.0)、2 个亚甲基的信号 (δC 40.0 和 41.0) 和
1 个次甲基的信号 (δC 49.7)。1H-1H COSY 和 HMBC
推出该化合物还存在片段 B 和 C，根据 HMBC 相
关（图 1）推测片段 A、B 和 C 的连接，从而鉴定
该化合物的结构为 β-[(3-甲氧基-1, 3-二氧正丙基)
胺基] 苯丙酸甲酯。Peukert 等[9]在合成焦磷酸合成
酶抑制剂中，通过 α-氨基酸甲酯同丙二酸甲酯酰氯
反应，得到化合物 7，本实验首次从自然界分离到
该化合物，为新的天然产物，通过 2D-NMR 对其核
磁数据进行了归属。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ:
7.32 (5H, brs, H-2～6), 5.47 (1H, ddd, J = 7.2, 6.6, 6.0
Hz, H-7), 8.07 (1H, d, J = 7.2 Hz, NH), 3.34 (2H, d,
J = 1.5 Hz, H-10), 2.96 (1H, dd, J = 15.6, 6.6 Hz,
H-13a), 2.86 (1H, dd, J = 15.6, 6.0 Hz, H-13b), 3.76,
3.63 (各 3H, s, 2×-OCH3)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3)
δ: 140.2 (C-1), 128.5 (C-2, 6), 126.1 (C-3, 5), 127.5
(C-4), 49.7 (C-7), 164.2 (C-9), 41.0 (C-10), 169.4 (C-11),
40.0 (C-12), 171.4 (C-13), 52.7 (-OCH3), 52.0 (-OCH3)。
N
H
OCH3
H
OCH3
O O O
H
H
A
B C

图 1 化合物 7 的 HMBC 相关图
Fig. 1 Key HMBC correlation of compound 7
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化合物 8：无色油状物。ESI-MS m/z: 405 [M＋
Na]+, 381 [M－H]−，分子式 C18H22O9。1H-NMR (300
MHz, CD3COCD3) δ: 1.95～2.31 (4H, m, H-2, 6),
5.38 (1H, m, H-3), 4.08 (1H, m, H-4), 4.32 (1H, m,
H-5), 3.93 (3H, s, -OCH3), 3.69 (3H, s, -OCH3), 7.34
(1H, brs, H-2′), 7.14 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-5′), 6.87
(1H, d, J = 8.7 Hz, H-6′), 7.59 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-7′), 6.36 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′)；13C-NMR (75
MHz, CD3COCD3) δ: 75.3 (C-1), 37.3 (C-2), 72.5
(C-3), 70.8 (C-4), 70.2 (C-5), 38.1 (C-6), 173.8 (C-7),
51.9 (C-8), 126.7 (C-1′), 110.6 (C-2′), 148.1 (C-3′),
149.5 (C-4′), 115.4 (C-5′), 123.3 (C-6′), 145.2 (C-7′),
115.3 (C-8′), 166.4 (C-9′), 55.7 (C-10′)。以上数据与
文献报道一致[10]，故鉴定化合物 8 为 3-O-阿魏酰基
奎尼酸甲酯。
化合物 9：白色粉末。分子式 C21H24O7。1H-NMR
(300 MHz, CDCl3) δ: 3.32 (1H, m, H-1), 4.86 (1H, d,
J = 5.1 Hz, H-2), 4.13 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-4a), 3.85
(1H, m, H-4b), 2.91 (1H, m, H-5), 4.44 (1H, d, J = 7.2
Hz, H-6), 3.32 (1H, m, H2-8a), 3.85 (1H, m H2-8b),
6.83～6.91 (3H, m, H-2′, 5′, 6′), 6.59 (2H, s, H-2″,
6″), 3.90 (9H, s, 3×-OCH3)；13C-NMR (75 MHz,
CDCl3) δ: 50.4 (C-1), 82.4 (C-2), 71.2 (C-4), 54.6
(C-5), 87.9 (C-6), 69.8 (C-8), 129.7 (C-1′), 108.7
(C-2′), 147.0 (C-3′), 145.6 (C-4′), 114.5 (C-5′), 119.4
(C-6′), 133.2 (C-1″), 102.5 (C-2″), 147.2 (C-3″), 133.9
(C-4″), 147.2 (C-5″), 102.5 (C-6″), 56.1 (-OCH3), 56.6
(2×-OCH3)。以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定
化合物 9 为去-4′, 4″-O-二甲基表望春花素。
化合物 10：白色粉末。[α]23D −263.3° (c 0.4,
CHCl3)。EI-MS m/z: 402, 356, 149；HR-ESI-MS [M＋
Na]+ 781.249 7（计算值 781.247 2, C41H42O14Na），
推断其分子式为 C41H42O14。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) 和 13C-NMR (125 MHz, CDCl3) 数据见表 1
表 1 化合物 10 和 11 的 A 部分的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of part A of compounds 10 and 11
10 11
碳位
δH δC δH δC
1 2.85 (1H, m) 54.5 (d) 3.08 (1H, m) 54.4 (d)
2 4.38 (1H, d, J = 6.6 Hz) 87.6 (d) 4.75 (1H, d, J = 5.4 Hz) 85.6 (d)
4 3.18 (1H, m), 3.80 (1H, m) 69.5 (t) 4.20 (1H, m), 3.86 (1H, m) 71.5 (t)
5 3.31 (1H, m) 49.7 (d) 3.08 (1H, m) 54.3 (d)
6 4.83 (1H, d, J = 6.0 Hz) 81.8 (d) 4.75 (1H, d, J = 5.4 Hz) 85.6 (d)
8 4.10 (1H, m), 3.81 (1H, m) 71.0 (t) 4.20 (1H, m), 3.86 (1H, m) 72.0 (t)
9 ― 134.8 (s) ― 134.8 (s)
10 6.74～6.84 (1H, m) 106.5 (d) 6.78～6.93 (1H, m) 106.4 (d)
11 ― 147.2 (s) ― 147.1 (s)
12 ― 148.5 (s) ― 148.5 (s)
13 6.74～6.84 (1H, m) 108.1 (d) 6.78～6.93 (1H, m) 108.2 (d)
14 6.74～6.84 (1H, m) 119.5 (d) 6.78～6.93 (1H, m) 119.3 (d)
15 ― 137.2 (s) ― 139.8 (s)
16 6.96 (1H, brs) 109.8 (d) 6.78～6.93 (1H, m) 109.8 (d)
17 ― 152.8 (s) ― 152.9 (s)
18 ― 140.7 (s) ― 141.4 (s)
19 7.15 (1H, d, J = 7.8 Hz) 124.0 (d) 7.20 (1H, d, J = 8.1 Hz) 124.0 (d)
20 6.74～6.84 (1H, m) 117.7 (d) 6.78～6.93 (1H, m) 118.0 (d)
-OCH2O- 5.92 (2H, s) 101.0 (t) 5.97 (2H, s) 101.1 (t)
-OCH3 3.80 (3H, s) 54.5 (q) 3.80 (3H, s) 55.6 (q)
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 24 期 2013 年 12 月

·3433·
和表 2，结合 2D-NMR的数据并与文献报道[12]比对，
鉴定化合物 10 为柄果花椒素 A。结构见图 2。
化合物 11：白色粉末。[α]23D −173° (c 0.745,
CHCl3)，HR-ESI-MS 显示出准分子离子峰为 [M＋
Na]+ 781.248 7 (计算值 781.247 2，C41H42O14Na)，
推断其分子式为 C41H42O14。分子式提示化合物 11
为 10 的异构体。比较化合物 10 和 11 的 1H-NMR
(600 MHz, CDCl3) 和 13C-NMR (125 MHz, CDCl3)
数据，发现两者的 NMR 数据极其相似，其主要的
差异在 A 部分，化合物 10 的 C-4, C-5 和 C-6 化学
位移分别为 δ 69.5, 49.7 和 81.8，而化合物 11 的 C-4,
C-5 和 C-6 化学位移分别向低场移动，位移为 δ 71.5,
54.3 和 85.6，同时 H-2 与 H-6 两个连氧苄基次甲基
质子信号分别在 δ 4.75 (1H, d, J = 4.5 Hz) 和 4.75
(1H, d, J = 4.5 Hz)，为对称型的双四氢呋喃环木脂
素特征信号，说明化合物 11 的 C-6 的构型同 10 的
相反，ROESY 相关证实上述推断，ROESY 谱显示
H-2β 和 H-6β 分别与 H-8β 和 H-4β 有相关，H-1α
和 H-5α 分别与 H-4α 与 H-8α 有相关，以上数据表
明，其 C-2 和 C-6 的芳香基都位于 e 键。化合物 11
同 10 一样是 1 个二聚木脂素，A 部分与 B 部分的
连接位置通过 13C-NMR 的数据确定，因为 A 部分
表 2 化合物 10 和 11 的 B 部分的 1H-NMR 和 13C-NMR 的数据
Table 2 1H-NMR and 13C-NMR data of part B of compounds 10 and 11
10 11
碳位
δH δC δH δC
1′ 3.42 (1H, m) 48.7 (d) 3.38 (1H, m) 48.7 (d)
2′ 4.60 (1H, dd, J = 6.0, 2.4 Hz) 84.5 (d) 4.66 (1H, dd, J = 8.2, 2.5 Hz) 84.6 (d)
4′ 4.15 (1H, dd, J = 9.0, 7.2 Hz)
3.68 (1H, dd, J = 9.6, 6.0 Hz)
72.4 (t) 4.13 (1H, m)
3.71 (1H, dd, J = 8.7, 6.6 Hz)
72.4 (t)
5′ 3.18 (1H, m) 54.5 (d) 3.23 (1H, m) 54.2 (d)
6′ 4.70 (1H, d, J = 5.4 Hz) 84.2 (d) 4.75 (1H, d, J = 4.5 Hz) 84.2 (d)
8′ 4.06 (1H, m), 3.80 (1H, m) 72.3 (t) 4.13 (1H, m), 3.86 (1H, m) 72.3 (t)
9′ 3.23 (1H, dd, J = 10.2, 3.0 Hz) 52.0 (d) 3.31 (1H, dd, J = 10.2, 3.0 Hz) 51.9 (d)
10′ 4.34 (1H, dd, J = 10.2, 6.6 Hz) 73.0 (d) 4.38 (1H, m) 73.0 (d)
11′ ― 105.1 (s) ― 105.2 (s)
12′ ― 167.6 (s) ― 167.6 (s)
13′ 5.51 (1H, s) 102.9 (d) 5.54 (1H, s) 102.9 (d)
14′ ― 195.9 (s) ― 195.9 (s)
15′ ― 133.3 (s) ― 133.3 (s)
16′ 6.88 (1H, d, J = 1.8 Hz) 109.2 (d) 6.74～6.84 (1H, m) 109.2 (d)
17′ ― 147.9 (s) ― 148.0 (s)
18′ ― 149.1 (s) ― 149.1 (s)
19′ 6.74～6.84 (1H, m) 110.9 (d) 6.74～6.84 (1H, m) 110.9 (d)
20′ 6.74～6.84 (1H, m) 118.2 (d) 6.74～6.84 (1H, m) 118.2 (d)
-OCH2O- 5.42 (1H, s), 5.14 (1H, s) 100.8 (t) 5.47 (1H, s) 5.23 (1H, s) 100.8 (t)
-OCH3 3.85 (3H, s) 55.9 (q) 3.91 (3H, s) 55.9 (q)
-OCH3 3.83 (3H, s) 55.7 (q) 3.89 (3H, s) 55.6 (q)
10′-OH 3.85 (1H, d, J = 6.6 Hz) ―
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O
O
O
OH
O
O
O
O
O
HH
OCH3
H
O
O
H
OCH3
OCH3
H
H
O
O
O
OH
O
O
O
O
O
HH
OCH3
H
O
O
H
OCH3
OCH3
H
H
10 11
A
B
C

图 2 化合物 10 和 11 的结构
Fig. 2 Structures of compounds 10 and 11
的 C-18 与 B 部分的 C-11′是连氧季碳，推测 A 部分
的 OH-(C-18) 与 B 部分的 OH-(C-11′) 脱水形成醚
键，综上所述，该化合物的结构如图 2 所示，命名
为竹叶椒素 B。
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