全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 6 期 2011 年 6 月

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羊耳菊花的化学成分研究
杨 雁 1，王于方 1，赵 雷 1，董 玫 2，霍长虹 1，顾玉诚 3，史清文 1*
1. 河北医科大学药学院 天然药物化学教研室，河北 石家庄 050017
2. 河北医科大学基础医学院 毒物分析化学教研室，河北 石家庄 050017
3. 先正达集团 Jealott’s Hill 研究中心，英国 RG42 6EY
摘 要：目的 研究羊耳菊花 Inula cappa 的化学成分。方法 采用系统溶剂提取法结合各种色谱分离技术、理化性质和光谱
数据鉴定结构。结果 从羊耳菊花中共分离得到 10 个化合物，分别鉴定为木栓酮（1）、乙酸羽扇豆醇酯（2）、豆甾醇（3）、
ineupatorolide B（4）、cleomiscosin C（5）、木犀草素（6）、3, 4-二羟基苯甲酸（7）、芹菜素（8）、fortuneletin（9）、luteolin 4′-methyl
ether（10）。结论 化合物 2、4、5、7、9、10 为首次从该植物中得到。
关键词：旋覆花属；羊耳菊；木栓酮；木犀草素；芹菜素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)06 - 1083 - 04
Chemical constituents of Inula cappa flowers
YANG Yan1, WANG Yu-fang1, ZHAO Lei1, DONG Mei2, HUO Chang-hong1, GU Yu-cheng3, SHI Qing-wen1
1. Department of Medicinal Nature Product Chemistry, College of Pharmaceutical, Hebei Medical University, Shijiazhuang 050017, China
2. Hebei Key Laboratory of Forensic Medicine, Department of Forensic Medicine, Hebei Medical University, Shijiazhuang 050017, China
3. Syngenta Jealott’s Hill International Research Centre Bracknell, Bcrkshire RG42 6EY, United Kingdom
Key words: Inula L.; Inula cappa (Buch.-Ham.) DC.; friedelin; luteolin; apigenin

羊耳菊 Inula cappa (Buch.-Ham.) DC. 为菊科
旋覆花属植物，又名白牛胆、山白芷、见肿消，为
南方民间草药。在我国四川、云南、贵州、广西、
广东、江西、福建、浙江等地均有分布。此种在越
南、缅甸、泰国、马来西亚和印度等地也有分布。
羊耳菊的地上部分和根入药，有祛痰定喘、活血调
经及治跌打损伤等作用[1]。云南文山、西畴等壮族
县常作为消炎、消肿药使用[2]。在傣族，羊耳菊又
名“纳罕”，为傣医名方“雅叫哈顿散”的主药之
一，该复方临床上用于治疗感冒发烧、喉炎、咳嗽
咳血、虚痨、心悸、月经不调及产后流血等症。目
前从羊耳菊根及全草中得到的化学成分有倍半萜内
酯、三萜、甾醇、蒽醌、黄酮、芳香化合物、酰胺
类、有机酸，其中以三萜和甾醇居多[2]；未见羊耳
菊花的化学成分报道，本课题组以云南省普洱产羊
耳菊的花为研究对象，对其不同极性部分的化学成
分进行了分离，比较花和其他部位化学成分的差异。
对所得的部分化合物进行广泛的活性筛选，寻找新
的活性成分。
本实验对干燥的羊耳菊花进行了系统的化学成
分研究，共分离得到 10 个化合物，分别为木栓酮
（friedelin，1）、乙酸羽扇豆醇酯（lupeol acetate，2）、
豆甾醇（stigmasterol，3）、ineupatorolide B（4）、
cleomiscosin C（5）、木犀草素（luteolin，6）、3, 4-
二羟基苯甲酸（3, 4-dihydroxy-benzoic acid，7）、芹
菜素（apigenin，8）、fortuneletin（9）、luteolin 4′-methyl
ether（10）。化合物 2、4、5、7、9、10 为首次从该
植物中得到。
1 药材、试剂和仪器
羊耳菊花 2007 年购自云南省普洱市，由河北医
科大学中药鉴定室聂凤褆教授鉴定为菊科羊耳菊
Inula cappa (Buch.-Ham.) DC.花。标本（IC-2007-6-1）
保存在河北医科大学药学院天然药物室。
薄层用硅胶 GF254（青岛海洋化工厂），柱色谱

收稿日期：2010-10-08
基金项目：河北省自然科学基金项目（08B032，C2010000489）；河北省留学回国人员科技活动项目（2006-02）；河北省中医药管理局，英国
先正达研究基金会资助项目（2008-Hebei Medical University- Syngenta-02）；国家自然科学基金项目（81072551）
作者简介：杨 雁（1985—），女，哈尼族，云南普洱人，硕士研究生，从事天然药物的研究和开发。
*通讯作者 史清文 Tel: (0311)86265634 E-mail: shiqingwen@hebmu.edu.cn
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用胶硅 200～300、300～400 目（青岛海洋化工厂），
甲醇为色谱纯试剂（迪马，Fisher），其余试剂均为
分析纯试剂。
分 析 型 高 效 液 相 色 谱 仪 （ Waters 2695
Separations Module-Waters 2996 Photodiode Array
Detector），超纯水仪（Millipore-Q），暗箱式紫外分光
仪（WD—9403C），旋转薄膜蒸发仪（LABOROTA4000，
德国博劢行），循环水式多用真空水泵（SHB—3，
郑州长城仪器厂），超声波清洗仪（KQ3200DE），
真空干燥箱（DZ—2A），电子分析天平（BT124S），
1H-NMR 核磁共振仪（Varian Unity Inova 400，Varian
Unity Inova 500），13C-NMR 核磁共振仪（Varian
Unity Inova 400）。
2 提取和分离
干燥的羊耳菊花（10 kg）用 95%乙醇连续回流
提取 3 次，每次 2 h，趁热滤过，合并滤液减压浓缩
至膏状（2.3 kg），即得到羊耳菊花的粗提物。将羊
耳菊花的粗提物溶于水中形成悬浊液，分别用石油
醚、二氯甲烷和醋酸乙酯萃取，得到石油醚部位（A，
225.4 g）、二氯甲烷部位（B，70.0 g）和醋酸乙酯
部位（C，59.6 g）。
A 部位经硅胶柱色谱，用石油醚-醋酸乙酯
（40∶1→1∶1）梯度洗脱，共分成 8 份（A1～A8）。
其中 A3 有白色针状晶体析出，用石油醚洗去颜色，
二氯甲烷重结晶得化合物 1（80 mg）。A2 经制备薄
层色谱分离，用石油醚-醋酸乙酯（20∶1）展开，经
丙酮重结晶得化合物 2（20 mg）。A6 有白色片状结
晶析出，经二氯甲烷重结晶得化合物 3（600 mg）。
B 部位经硅胶柱色谱，石油醚-丙酮（4∶1→1∶
2）梯度洗脱，共分成 5 份（B1～B5）。其中 B2 约
8.7 g，经硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（10∶1→1∶
1）梯度洗脱，经丙酮重结晶得化合物 4（2.9 g）。
B3 约 5.8 g，石油醚-醋酸乙酯（10∶1→1∶1）梯度
洗脱，重结晶得化合物 5（8 mg）。
C 部位（59.6 g）用醋酸乙酯溶解后，再用 2.5%
Na2CO3萃取 2 次，Na2CO3层用 1%盐酸调节 pH 2，
再用醋酸乙酯萃取，无水 Na2CO3 脱水后得醋酸乙
酯酸性部分 35.5 g。通过反复硅胶柱色谱、Sephadex
LH-20 和重结晶得方法分离纯化，得化合物 6（200
mg）、7（30 mg）、8（6 mg）、9（4 mg）、10（15 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶（甲醇）。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) 图谱中显示 8 个甲基信号 δ 0.73 (3H,
s)、0.87 (3H, s)、0.88 (3H, s)、0.93 (3H, s)、1.00 (3H,
s)、1.00 (3H, s)、1.05 (3H, s)、1.18 (3H, s)；13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 22.3 (C-1), 42.1 (C-2), 213.3
(C-3), 58.2 (C-4), 41.5 (C-5), 41.3 (C-6), 18.2 (C-7),
53.1 (C-8), 37.4 (C-9), 59.4 (C-10), 35.6 (C-11), 30.5
(C-12), 39.7 (C-13), 38.3 (C-14), 32.4 (C-15), 36.0
(C-16), 30.0 (C-17), 42.7 (C-18), 35.3 (C-19), 28.1
(C-20), 39.2 (C-21), 32.7 (C-22), 6.8 (C-23), 14.6
(C-24), 17.9 (C-25), 18.7 (C-26), 20.2 (C-27), 32.1
(C-28), 31.8 (C-29), 35.0 (C-30)，其中 δ 213.3 为羰
基碳信号。以上数据与文献报道一致[3]，鉴定化合
物 1 为木栓酮。
化合物 2：白色片状结晶（丙酮）。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) 图谱中显示 7 个甲基氢信号 δ 0.84、
0.84、0.84、0.85、0.94、1.02、1.49; δ 2.05 (3H, s) 为
乙酰基上的甲基氢信号; δ 4.62 (1H, br s), δ 4.60
(1H, br s) 为双键氢信号, δ 4.48 (1H, m) 是与羟基
相连的 H-3 信号。13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
38.4 (C-1), 23.7 (C-2), 81.0 (C-3), 37.8 (C-4), 55.4
(C-5), 18.2 (C-6), 34.1 (C-7), 40.9 (C-8), 50.4 (C-9),
37.0 (C-10), 21.4 (C-11), 25.5 (C-12), 38.3 (C-13),
42.0 (C-14), 27.6 (C-15), 36.3 (C-16), 42.3 (C-17),
48.6 (C-18), 48.6 (C-19), 154.6 (C-20), 27.9 (C-21),
39.4 (C-22), 27.9 (C-23), 16.5 (C-24), 16.3 (C-25),
15.9 (C-26), 14.7 (C-27), 18.2 (C-28), 107.1 (C-29),
19.5 (C-30); 21.6, 171.0 (CH3COO)。δ 154.6, 107.0
说明化合物含有一对不饱和碳，δ 81.0 为连氧碳信
号。该化合物的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献
数据对照一致[4]，确定化合物 2 为乙酸羽扇豆醇酯。
化合物 3：白色片状结晶（二氯甲烷）。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) 图谱中显示 6 个甲基氢信号 δ
0.69, 0.80, 0.83, 0.85, 1.01, 1.02, δ 3.52 是与羟基相
连 H-3 信号。另外，在 δ 5.02～5.36 可见双键氢信
号，δ 1.02～2.30 是多个亚甲基氢信号。13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 121.7, 129.2, 138.3, 140.7，说明
化合物含有两对不饱和碳，δ 71.8 为连氧碳信号。
该化合物的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献数据
对照一致[5]，确定化合物 3 为豆甾醇。
化合物 4：白色针状结晶（丙酮）。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) 图谱中显示 4 个甲基氢信号 δ: 1.11
(3H, d, J = 6.80 Hz), 1.16 (3H, s), 1.93 (3H, s), 1.96
(3H, dq, J = 7.20, 1.30 Hz); δ 6.38 (1H, d, J = 2.30
Hz), 5.77 (1H, d, J = 1.90 Hz); δ 6.14 (1H, dq, J =
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7.20, 1.30 Hz) 为双键氢信号; δ 4.75 (1H, d, J = 6.40
Hz), 4.56 (1H, dd, J = 6.30, 2.70 Hz), 3.65 (1H, br d,
J = 11.30 Hz) 可能为连氧碳上的氢或与双键相连碳
上的氢；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 33.7(C-1),
22.9 (C-2), 35.2 (C-3), 73.4 (C-4), 77.5 (C-5), 76.5
(C-6), 41.1 (C-7), 50.8 (C-8), 214.7 (C-9), 45.1
(C-10), 137.8 (C-11), 168.8 (C-12), 123.6 (C-13), 19.8
(C-14), 24.9 (C-15), 167.5 (C-16), 126.7 (C-17), 140.2
(C-18), 15.8 (C-19), 20.5 (C-20)。其中 δ 214.7, 168.8,
167.5 为羰基碳信号；δ 123.6, 126.7, 137.8, 140.2 说
明化合物含有两对不饱和碳；δ 73.4, 76.5, 77.5 为连
氧碳信号。该化合物的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与
文献数据一致[6]，鉴定化合物 4 为 ineupatorolide B。
化合物 5：白色片状结晶（丙酮）。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) 图谱给出 2 个羟基氢信号 δ 8.58，
5.09；3 个芳氢质子信号 δ 6.92 (1H, s)、6.75 (2H, s)；
一组烯氢信号 δ 6.35 (1H, d, J = 9.50 Hz)、7.97 (1H,
d, J = 9.50 Hz)；3 个甲氧基信号 δ 3.79 (3H, s)、3.77
(6H, s)；4 个连氧烷基质子 δ 4.97 (1H, d, J = 7.90Hz)、
4.73 (1H, br t, J = 8.30, 3.80 Hz)、3.65 (1H, br d, J =
11.3 Hz)、3.40 (1H, br t, J = 10.0Hz)；13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 160.5 (C-2), 113.7 (C-3), 145.3
(C-4), 101.2 (C-5), 145.7 (C-6), 137.5 (C-7), 132.1
(C-8), 138.5 (C-9), 111.7 (C-10), 56.3 (OMe-6), 126.1
(C-1′), 106.1 (C-2′, 6′), 148.4 (C-3′, 5′), 136.7 (C-4′),
77.0 (C-7′), 78.2 (C-8′), 60.3 (C-9′), 56.6 (OMe-3′,
5′)。其中δ 160.5为羰基碳信号；δ 148.4, 148.4, 145.7,
145.3, 138.5, 137.5, 136.7, 132.1, 126.1, 113.7, 111.7,
106.1, 106.1, 101.2 说明化合物含有 7 对不饱和碳；δ
78.2, 77.0, 60.3 为连氧碳信号。该化合物的 1H-NMR
和 13C-NMR 数据与文献数据一致[7]，鉴定化合物 5
为 cleomiscosin C。
化合物 6：黄色粉末（95%乙醇）。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) 图谱给出 2 个羟基氢信号 δ 12.98
(5-OH)，10.03 (7-OH)；6 个芳氢质子信号 δ 6.20 (1H,
d, J = 2.05 Hz), 6.45 (1H, d, J = 2.05 Hz), 6 .67 (1H,
s), 7.41 (1H, d, J = 2.25 Hz), 7.43 (1H, dd, J = 8.30,
2.25 Hz), 6.90 (1H, d, J = 8.25 Hz)；13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 163.8 (C-2), 102.8 (C-3), 181.6
(C-4), 157.3 (C-5), 98.8 (C-6), 164.1 (C-7), 93.8
(C-8), 161.4 (C-9), 103.6 (C-10), 121.5 (C-1′), 113.3
(C-2′), 145.7 (C-3′), 149.6 (C-4′), 116.0 (C-5′), 119.0
(C-6′)。该化合物的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文
献数据一致[8]，确定化合物 6 为木犀草素。
化合物 7：白色针状结晶（甲醇）。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) 图谱给出 3 个羟基氢信号 δ 12.29
(s), 9.65 (s), 9.27 (s); 3个芳氢质子信号 δ 7.33 (1H, d,
J = 2.10 Hz)，7.28 (1H, dd, J = 8.20, 2.10 Hz)，6.78
(1H, d, J = 8.25 Hz)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)
δ: 121.6 (C-1), 116.5 (C-2), 144.8 (C-3), 150.0 (C-4),
115.1 (C-5), 121.8 (C-6), 167.3 (C-1′)。该化合物的
1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献数据数据一致[9]，
确定化合物 7 为 3, 4-dihydroxy-benzoic acid。
化合物 8：浅黄色粉末（95%乙醇）。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) 谱图给 7 个芳氢质子信号 δ
6.19 (1H, d, J = 2.05 Hz), 6.48 (1H, d, J = 2.05 Hz),
6 .78 (1H, s), 6.93 (2H, d, J = 8.80 Hz), 7.93 (2H, d, J =
8.80 Hz)。其光谱数据与文献数据一致[10]，鉴定为
芹菜素。
化合物 9：浅黄色粉末（95%乙醇）。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) δ: 6.20 (1H, d, J = 2.05 Hz),
6.51 (1H, d, J = 2.05 Hz), 6.78 (1H, s), 7.55 (1H, d, J =
2.25 Hz), 7.57 (1H, dd, J = 5.85, 2.10 Hz), 6.93 (2H,
m)，且有一个甲氧基信号氢 δ 3.90 (3H, s)。其光谱
数据与文献数据基本一致[11]，鉴定为 fortuneletin。
化合物 10：黄色固体（甲醇）。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) 图谱给出 3 个羟基氢信号 δ 12.97
(5-OH), 10.81 (7-OH), 9.95 (3-OH 或 3′-OH)；6 个
芳氢质子信号；δ 6.20 (1H, d, J = 2.05 Hz), 6.51
(1H, d, J = 2.05 Hz), 6 .90 (1H, s), 7.55 (1H, d, J =
2.25 Hz), 7.57 (1H, dd, J = 6.05, 2.15 Hz), 6.94 (1H,
d, J = 8.90 Hz)；从氢谱还可以看到一个甲氧基信
号 3.89 (3H, s)。13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
163.6 (C-2), 103.7 (C-3), 181.8 (C-4), 157.3 (C-5),
98.8 (C-6), 164.1 (C-7), 94.0 (C-8), 161.4 (C-9),
103.2 (C-10), 120.3 (C-1′), 110.2 (C-2′), 150.7
(C-3′), 148.0 (C-4′), 115.7 (C-5′), 121.5 (C-6′), 55.9
(OMe-4′)。该化合物的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据
与文献数据一致 [12]，确定化合物 10 为 luteolin
4′-methyl ether。
参考文献
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