全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 2 期 2012 年 2 月

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红葱的化学成分研究
刘西京
深圳职业技术学院应用化学与生物技术学院，广东 深圳 518057
摘 要：目的 研究红葱 Eleutherine americana 的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱及重结晶等方
法，分离纯化红葱的化学成分，通过 MS、NMR 等波谱技术确定化合物结构。结果 确定了 7 个化合物的结构，分别为
9-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-1, 3-dihydronaphtho [2, 3-c] furan-4-O-β-D-glucopyranoside（1）、eleutherinoside A（2）、豆甾醇-
3-O-β-D-葡萄糖苷（3）、kadsuric acid（4）、豆甾醇（5）、1, 2-二羟基-8-甲氧基-3-甲基蒽醌（6）、9-methoxy-1, 3-dimethyl-1H-naphtho
[2, 3-c] pyran-5, 10-dione（7）。结论 化合物 1 为新化合物，命名为红葱新苷。化合物 3～5 为首次从该植物中分离得到，化
合物 6 和 7 为首次获得的新天然产物。
关键词：红葱；9-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-1, 3-dihydronaphtho [2, 3-c] furan-4-O-β-D-glucopyranoside；1, 2-二羟基-8-甲氧
基-3-甲基蒽醌；9-methoxy-1, 3-dimethyl-1H-naphtho [2, 3-c] pyran-5, 10-dione；豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)02 - 0223 - 03
Chemical constituents of Eleutherine americana
LIU Xi-jing
School of Applied Chemistry & Biological Technology, Shenzhen Polytechnic, Shenzhen 518057, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from Eleutherine americana. Methods The chemical constituents
were isolated and purified by column chromatography on silica gel, Sephadex LH-20, and recrystallization. Their structures were
elucidated by means of MS and NMR. Results Seven compounds were isolated and identified as 9-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-1,
3-dihydronaphtho [2, 3-c] furan-4-O-β-D-glucopyranoside (1), eleutherinoside A (2), stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside (3), kadsuric
acid (4), stigmasterol (5), 1, 2-dihydroxy-8-methoxy-3-methyl-anthra-9, 10-quinone (6), and 9-methoxy-1, 3-dimethyl-1H-naphtho [2,
3-c] pyran-5, 10-dione (7). Conclusion Compound 1 is a new glucopyranoside named eleuthamoside; compounds 3—5 are isolated
from the plant for the first time, and compounds 6 and 7 are two new natural constituents.
Key words: Eleutherine americana Merr. et K. Heyne; 9-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-1, 3-dihydronaphtho [2, 3-c] furan-4-O-β-D-
glucopyranoside; 1, 2-dihydroxy-8-methoxy-3-methyl-anthra-9, 10-quinone; 9-methoxy-1, 3-dimethyl-1H-naphtho [2, 3-c] pyran-5, 10-
dione; stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside

红葱为鸢尾科（Iridaceae）植物红葱 Eleutherine
americana Merr. et K. Heyne 的全草或鳞茎，又名小
红蒜、红葱头、百步还阳。其味苦，性凉，有清热解
毒、利尿除湿、活血散瘀、消肿止痛、止血之功效[1]。
其化学成分主要为萘酚类、萘醌类和蒽醌等化合物，
具有治疗心血管疾病的作用[2-5]。为了明确红葱的物
质基础，对红葱乙醇提取物进行了系统的化学成分
研究，已有部分文献报道[6]，本实验从醋酸乙酯萃
取物和正丁醇萃取物中分离鉴定了 7 个化合物，分别
为 9-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-1, 3-dihydronaphtho
[2, 3-c] furan-4-O-β-D-glucopyranoside（1）、eleuthe-
rinoside A （ 2 ）、 豆 甾 醇 -3-O-β-D- 葡 萄 糖 苷
（stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside，3）、kadsuric
acid（4）、豆甾醇（stigmasterol，5）、1, 2-二羟基-8-
甲氧基 -3-甲基蒽醌（1, 2-dihydroxy-8-methoxy-3-
methyl-anthra-9, 10-quinone，6）、9-methoxy-1, 3-
dimethyl-1H-naphtho [2, 3-c] pyran-5, 10-dione（7）。
其中，化合物 1 为一新化合物，命名为红葱新苷。
化合物 3～5 为首次从该植物中分离得到，化合物 6
和 7 为新的天然产物。
1 材料与仪器
Yanaco 熔点测定仪（日本 Yamazeu 公司）；红

收稿日期：2011-11-09
作者简介：刘西京（1975—），男，陕西咸阳人，博士，高级工程师，研究方向为天然产物成分及活性研究。
Tel: (0755)26019167 E-mail: lxj_1975@yahoo.com.cn
网络出版时间：2011-12-23 网络出版地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/12.1108.R.20111223.1146.002.html
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外光谱测定仪（FTIR 8900，日本岛津）；Bruker
Esquire2000 质谱仪；Bruker AV—400 核磁共振波
谱仪（TMS 为内标）；Sephadex LH-20（Amersham
Biosciences）；硅胶（青岛海洋化工厂，100～200，
200～300 目）；所用试剂均为分析纯。
红葱药材购自云南西双版纳，经深圳清华大学
研究院王乃利教授鉴定为 Eleutherine americana
Merr. et K. Heyne。
2 提取与分离
红葱干燥鳞茎 5 kg，粉碎成粗粉，60%乙醇回
流提取 3 次，合并醇提液，减压回收乙醇至稠膏，
加水混悬，分别用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取，
醋酸乙酯萃取部位 23 g 上硅胶柱色谱，经氯仿-甲醇
（20∶1→1∶1）梯度洗脱，TLC 监测，反复采用硅
胶柱色谱和 Sephadex-LH20 柱色谱，以及重结晶等
方法，分离纯化得化合物 4～7；正丁醇部位 70 g，
同上述方法分离纯化得化合物 1～3。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，mp 248～250 ℃。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 9.34 (1H, s, 9-OH), 8.06
(1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 7.33 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-6),
6.95 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-7), 5.35 (1H, q, J = 20.6
Hz, H-1), 5.06 (2H, d, J = 13.3 Hz, H-3), 4.02 (3H, s,
8-OCH3), 1.45 (3H, d, J = 6.2 Hz, 1-CH3)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 156.2 (C-8), 143.6 (C-9),
137.7 (C-4), 130.9 (C-3a), 130.3 (C-4a), 125.6 (C-6),
125.0 (C-9a), 115.8 (C-5), 114.9 (C-8a), 104.6 (C-7),
78.1 (C-1), 70.3 (C-3), 20.0 (1-CH3), 56.2 (8-OCH3),
104.7 (C-1′), 76.9 (C-5′), 76.5 (C-2′), 73.9 (C-3′), 69.9
(C-4′), 61.8 (C-6′)。
根据 13C-NMR、DEPT 和 HSQC 谱，该化合物
有 20 个碳原子信号，其中 6 个为糖基信号，10 个
芳香碳信号，1 个甲基碳信号，1 个次甲基碳信号，
1 个甲氧基碳信号和 1 个亚甲基碳信号。在 1H-NMR
谱中，δH 1.45 为甲基质子信号，δH 4.02 为一个甲氧
基质子信号，δH 5.35 为一个次甲基质子信号，δH
5.06 为一个亚甲基质子信号，结合 HSQC 谱，δH 5.35
与 δC 78.1 连接，δH 5.06 与 δC 70.3 连接，均表明它
们与氧原子连接；δH 8.06, 7.33 和 6.95 为 ABC 耦合
系统的 3 个芳香质子信号，δH 9.34 为芳香环上的羟
基质子信号，δH 4.52 为糖上的端基质子信号。在
13C-NMR谱中，有 20个碳信号，其中 δC 156.2, 143.6,
137.7, 130.9, 130.3, 125.6, 125.0, 115.8, 114.9, 104.6
为 10 个 sp2杂化碳信号，δC 78.1 为 1 个次甲基碳信
号，δC 70.3 为 1 个亚甲基碳信号，δC 56.2 为甲氧基
碳信号，δC 20.0 为甲基碳信号。δC 104.7, 76.9, 76.5,
73.9, 69.9, 61.1 为糖基 6 个碳信号。在 HMBC 谱中，
糖端基质子 δH 4.53 和 C-4 具有远程相关，且该质子
的偶合常数为 7.8 Hz，表明该糖基为 β 型。因此，
确定该化合物为 9-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-1,
3-dihydronaphtho [2, 3-c] furan-4-O-β-D-glucopyrano-
side，为一新化合物，命名为红葱新苷。结构见图 1。


图 1 化合物 1 主要的 HMBC 和 1H-1H COSY
Fig. 1 Key HMBC and 1H-1H COSY correlations
of compound 1

化合物 2：白色粉末，EI-MS m/z: 419 [M＋H]+，
417 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 10.31
(1H, s, 10-OH), 7.32 (1H, s, H-6), 6.92 (1H, d, J = 2.3
Hz, H-7), 6.69 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-9), 6.22 (1H, s, J =
0.7 Hz, H-3), 2.75 (3H, s, 5-CH3), 2.49 (3H, s, 2-CH3),
5.00 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1′), 3.50 (1H, dd, J = 11.5,
5.3 Hz, H-6′a), 3.72 (1H, dd, J = 11.5, 5.3 Hz, H-6′b),
5.35 (1H, d, J = 5.0 Hz, 2′-OH), 5.09 (1H, d, J = 4.6 Hz,
4′-OH), 5.00 (1H, t, J = 6.4 Hz, 3′-OH), 4.55 (1H, t, J =
5.8 Hz, 6′-OH)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
178.3 (C-4), 163.5 (C-2), 158.4 (C-8), 156.4 (C-10),
156.2 (C-1b), 138.0 (C-6a), 134.5 (C-5), 125.3 (C-6),
117.0 (C-4a), 112.0 (C-3), 108.6 (C-10a), 103.1 (C-9),
101.6 (C-7), 22.8 (5-CH3), 19.3 (2-CH3), 100.0 (C-1′),
77.1 (C-5′), 76.6 (C-2′), 73.2 (C-3′), 69.6 (C-4′), 60.5
(C-6′)。光谱数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物
2 为 eleutherinoside A。
化合物 3：白色粉末，EI-MS m/z: 597 [M＋Na]+,
609 [M＋Cl]−。13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) 数据
与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物 3 为豆甾醇-
3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 4：白色针状结晶，EI-MS m/z: 493 [M＋
Na]+, 471 [M＋H]+, 分子式 C30H46O4。 KBrmaxIR ν (cm−1):
1 698。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.06 (1H, m,
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J = 14.4 Hz, H-24), 5.31 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-11),
4.89 (1H, brs, H-28), 4.76 (1H, brs, H-28), 1.91 (3H,
s, H-27), 1.60 (3H, s, H-29), 1.01 (3H, s, H-19), 0.91
(3H, d, J = 6.3 Hz, H-21), 0.78 (3H, s, H-30), 0.69
(3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 181.4
(C-3), 173.9 (C-26), 147.7 (C-24), 146.0 (C-4), 141.1
(C-9), 125.7 (C-25), 120.2 (C-11), 113.0 (C-28), 51.8
(C-5), 51.5 (C-17), 47.4 (C-14), 44.3 (C-13), 41.1
(C-8), 40.9 (C-10), 37.8 (C-12), 36.8 (C-20), 36.1
(C-22), 35.6 (C-1), 33.8 (C-15), 29.6 (C-2), 28.2
(C-6), 28.1 (C-23), 25.6 (C-29), 24.0 (C-7), 22.4
(C-19), 20.8 (C-16), 20.4 (C-27), 18.4 (C-21), 17.6
(C-30), 14.9 (C-18)。波谱数据与文献报道一致[9-11]，
故鉴定化合物 4 为 kadsuric acid。
化合物 5：白色针状结晶，10%浓硫酸显红色，
表明此化合物可能为植物甾醇类化合物，与豆甾醇
混合熔点不下降，数据与文献报道基本一致[12]，故
鉴定化合物 5 为豆甾醇。
化合物 6：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 13.19 (1H, s, 1-OH), 7.98 (1H, d, J = 7.5
Hz, H-5), 7.74 (1H, t, J = 16.2 Hz, H-6), 7.66 (1H, s,
H-4), 7.33 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-7), 6.35 (1H, s, 2-
OH), 4.08 (1H, s, 8-OCH3)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 189.1 (C-9), 181.6 (C-10), 160.8 (C-8),
149.2 (C-1), 148.6 (C-2), 136.4 (C-10a), 135.9 (C-6),
130.5 (C-3), 123.7 (C-4a), 122.3 (C-4), 120.7 (C-8a),
120.3 (C-5), 117.6 (C-7), 115.4 (C-9a)。确定化合物 6
为 1, 2-二羟基-8-甲氧基-3-甲基蒽醌，文献报道仅见
其化学合成[13]，为新的天然产物。
化合物 7：红色针状结晶（乙醇），mp 134～136
℃，EI-MS m/z: 271 [M＋H]+, 293 [M＋Na]+。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 7.74 (1H, dd, J = 7.8, 1.1 Hz,
H-5), 7.62 (1H, t, J = 7.8 Hz, H-6), 7.28 (1H, dd, J =
8.8, 0.8 Hz, H-7), 5.81 (1H, d, J = 0.8 Hz, H-4), 5.66
(1H, q, J = 19.7 Hz, H-1), 4.02 (3H, s, 9-OCH3), 1.99
(3H, d, J = 0.5 Hz, 3-CH3), 1.38 (3H, d, J = 6.5 Hz,
1-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 182.9 (C-10),
181.8 (C-9), 161.3 (C-3), 159.3 (C-8), 134.2 (C-6),
134.00 (C-10a), 128.5 (C-9a), 120.1 (C-4a), 119.3
(C-8a), 118.2 (C-7), 92.4 (C-4), 69.7 (C-1), 56.4
(8-OCH3), 20.8 (3-CH3), 18.0 (1-CH3)。确定化合物 7
为 9-methoxy-1, 3-dimethyl-1H-naphtho [2, 3-c] pyran-
5, 10-dione，文献报道仅见其化学合成[14]，为新的天
然产物。
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