全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 5 期 2012 年 5 月

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布渣叶的化学成分研究
胡 姱，，李 军*，屠鹏飞*
北京大学药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 100191
摘 要：目的 研究布渣叶 Microcos paniculata 的化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH-20、大孔树脂等柱色谱及制备
液相色谱等方法进行分离纯化，根据化合物的理化性质、波谱数据等鉴定结构。结果 从布渣叶的醋酸乙酯和正丁醇萃取部
位分离并鉴定了 12 个化合物，分别为异鼠李素（1）、表儿茶素（2）、黑麦草内酯（3）、去氢吐叶醇（4）、香草酸（5）、丁
香酸（6）、咖啡酸甲酯（7）、对羟基苯甲酸（8）、对香豆酸（9）、木栓醇（10）、豆甾醇（11）、β-谷甾醇（12）。结论 化
合物 3～7、9～12 均为首次从该属植物中分离得到，其中化合物 3 和 4 为首次从该属植物中分离得到的单萜类化合物。
关键词：布渣叶；单萜；黑麦草内酯；去氢吐叶醇；对香豆酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)05 - 0844 - 04
Study on chemical constituents of Microctis Folium
HU Kua, LI Jun, TU Peng-fei
State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, School of Pharmaceutical Sciences, Peking University, Beijing 100191, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Microctis Folium (the leaves of Microcos paniculata). Methods The
chemical constituents were isolated and purified by column chromatography on silica gel, Sephadex LH-20, macroporous resin, and
preparative HPLC, etc. The structures of compounds were elucidated by spectral analysis, comparing physicochemical properties, and
TLC with authentic samples. Results Twelve compounds were isolated from the EtOAc and n-butanol fractions of Microctis Folium,
and identified as isorhamnetin (1), epicatechin (2), loliolide (3), (+)-dehydrovomifoliol (4), vanillic acid (5), syringic acid (6), methyl
caffeate (7), p-hydroxybenzoic acid (8), p-coumaric acid (9), friedelinol (10), stigmasterol (11), and β-sitosterol (12). Conclusion
Compounds 3—7 and 9—12 are isolated from the plants in Microctis L. for the first time. Compounds 3 and 4 are firstly reported
monoterpenes in this genus.
Key words: Microcos paniculata L.; monoterpenes; loliolide; dehydrovomifoliol; p-coumaric acid

布渣叶 Microctis Folium 为椴树科（Tiliaceae）
破布叶属植物破布叶 Microcos paniculata L. 的干
燥叶[1]，别名蓑衣子，破布叶、麻布叶、烂布渣、
布包木、破布树、薢宝叶[2]，盛产于我国南方，特
别是广东、广西地区，药用历史悠久。布渣叶被《中
国药典》2010 年版收录[3]。布渣叶以叶入药，具有清
热解毒、消食化积的功效[4]，其味酸，性平，无毒。
在民间被广泛用于治疗感冒、咽喉痛、食滞腹胀、黄
疸、蜈蚣咬伤等病症[4]。布渣叶也是著名凉茶“王老
吉”的主要配方材料。近年来报道，布渣叶中主要含
有黄酮类[5-6]和生物碱类[7]成分，而对其他类成分研究
较少。为了深入研究布渣叶中的其他成分，本课题
采用多种色谱技术，分离得到 12 个化合物，分别鉴
定为异鼠李素（ isorhamnetin ， 1 ）、表儿茶素
（epicatechin，2）、黑麦草内酯（loliolide，3）、去氢
吐叶醇[(+)-dehydrovomifoliol，4]、香草酸（vanillic
acid，5）、丁香酸（syringic acid，6）、咖啡酸甲酯
（methyl caffeate，7）、对羟基苯甲酸（p-hydroxyl-
benzoic acid，8）、对香豆酸（p-coumaric acid，9）、
木栓醇（friedelinol，10）、豆甾醇（stigmasterol，11）、
β-谷甾醇（β-sitosterol，12）。除化合物 1、2、8 外，
其余均为首次从该属植物中分离得到，其中化合物 3
和 4 为首次从该属植物中分离得到的单萜类化合物。
1 仪器与材料
Dionex Ultimate 3000 高效液相色谱仪为美国
Dionex 公司产品；Trace GC-MS 质谱仪为 Thermo

收稿日期：2011-12-27
基金项目：“十一五”国家重大新药创制专项滚动课题：中药质量标准研究和信息化体系建设平台（2009ZX09308-004）
作者简介：胡 姱（1987—），女，江西萍乡人，在读硕士研究生，研究方向为天然药物化学与药物分析。
Tel: 18901267587 E-mail: sweetyhukua@sina.com
*通讯作者 李 军 Tel: (010)82805103 E-mail: lijun@bjmu.edu.cn
屠鹏飞 Tel: (010)82802750 E-mail: pengfeitu@vip.163.com
网络出版时间：2012-03-29 网络出版地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/12.1108.R.20120329.1601.002.html
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Finnigan 公司产品，Agilent 6320 Ion Trap LC-MS 质
谱仪为美国 Agilent 公司产品；Varian Inova—500
型核磁共振仪为美国 Varian 公司产品；半制备色谱
柱 Agilent Eclipse XDB-C18（250 mm×9.4 mm，5
μm）为美国 Agilent 公司产品。柱色谱所用 Sephadex
LH-20 为 Parmacia Bioteck 产品；柱色谱硅胶（100～
200，200～300 目）及薄层色谱硅胶 H 和 GF254均
为青岛海洋化工厂产品；HPLC 用色谱甲醇为天津
市西华特种试剂厂产品，色谱乙腈为天津市彪仕奇
科技发展公司产品；提取、分离所用试剂均为分析
纯，为北京化工厂产品。
布渣叶药材由广州王老吉药业股份有限公司提
供，经北京大学药学院屠鹏飞教授鉴定为椴树科破
布叶属植物破布叶 Microcos paniculata L. 的干燥
叶，标本（MP-WLJ）存放于北京大学中医药现代
研究中心标本室。
2 提取与分离
布渣叶 20 kg，依次用 10、8、8 倍量的 95%乙
醇加热回流提取 2、1.5、1 h，合并提取液，减压浓
缩得浸膏约 1 500 g；药渣再用 8、6、6 倍量的 50%
乙醇加热回流提取 2、1.5、1 h，合并提取液，浓缩
得浸膏约 1 900 g；合并两次浸膏，取少量留样，其
余浸膏待挥至无醇味后混悬于水中，依次用石油醚、
醋酸乙酯、正丁醇萃取，分别回收溶剂后得醋酸乙
酯萃取部位约 330 g，正丁醇萃取部位约 510 g。
醋酸乙酯浸膏 320 g，经硅胶柱色谱分离，石油
醚-丙酮梯度洗脱，得到 6 个部分 Fr. A～F。Fr. A 经
硅胶柱色谱梯度洗脱得化合物 10；Fr. B 经硅胶柱
色谱分离得化合物 11；Fr. C 经硅胶柱及 Sephadex
LH-20 柱色谱纯化得化合物 12；Fr. E 经硅胶柱色谱
分离，石油醚-丙酮洗脱得 9 个流分 Fr. Ea～Ei，其
中 Fr. Ee 经反复硅胶柱、Sephadex LH-20 柱及制备
液相色谱分离得化合物 3、4；Fr. Ei 经 Sephadex
LH-20 柱分离及制备液相色谱纯化得化合物 2；Fr.
Eg 析出沉淀，经反复洗涤得化合物 1。
正丁醇浸膏 500 g，经大孔树脂（AB-8），10%、
50%、70%、95%乙醇梯度洗脱，富集 50%乙醇洗
脱部位约 340 g，经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯
度洗脱得 10 个流分 Fr. A～J，其中 Fr. C 经反复硅
胶柱及 Sephadex LH-20 柱色谱分离，最后经制备液
相色谱纯化得化合物 5～9。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色结晶（甲醇），硫酸乙醇显黄色。
ESI-MS m/z: 315 [M－H]−，分子式为 C16H12O7。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.46 (1H, s,
5-OH), 10.74 (1H, s, 7-OH), 9.71 (1H, s, 4′-OH), 9.39
(1H, s, 3′-OH), 7.76 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.69
(1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz, H-6′), 6.94 (1H, d, J = 8.5
Hz, H-5′), 6.47 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6), 3.84 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 175.9 (C-4), 163.9 (C-7), 160.7
(C-5), 156.1 (C-9), 148.8 (C-3′), 147.3 (C-2), 146.6
(C-4′), 135.8 (C-3), 122.0 (C-1′), 121.7 (C-6′), 115.5 (C-
5′), 111.8 (C-2′), 103.0 (C-10), 98.2 (C-6), 93.6 (C-8),
55.8 (-OCH3)。以上波谱数据与文献报道一致[5]，故
鉴定化合物 1 为异鼠李素。
化合物 2：橘红色结晶（甲醇），硫酸乙醇显橘
红色。ESI-MS m/z: 291.6 [M－H]−，315.3 [M＋Na]+，
分子式为 C15H14O6。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ:
6.98 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′), 6.80 (1H, dd, J = 1.5, 8.0
Hz, H-6′), 6.76 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 5.94 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 5.92 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 4.82 (1H, s,
H-2), 4.18 (1H, m, H-3), 2.86 (1H, dd, J = 4.5, 17.0 Hz,
H-4a), 2.74 (1H, dd, J = 3.0, 16.5 Hz, H-4b)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 158.1 (C-9), 157.8 (C-5), 157.4
(C-7), 146.1 (C-3′), 145.9 (C-4′), 132.4 (C-1′), 119.5
(C-6′), 116.0 (C-5′), 115.5 (C-2′), 100.2 (C-10), 96.5 (C-
6), 96.0 (C-8), 80.0 (C-2), 67.6 (C-3), 29.4 (C-4)。波谱数
据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物 2 为表儿茶素。
化合物 3：白色结晶（甲醇）。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.70 (1H, s, H-7), 4.34 (1H, m, H-3), 2.47
(1H, ddd, J = 2.5, 5.0, 14.0 Hz, H-4a), 1.99 (1H, ddd, J =
2.5, 5.0, 14.0 Hz, H-2a), 1.79 (3H, s, H-11), 1.79 (1H, dd,
J = 4.0, 13.5 Hz, H-4b), 1.54 (1H, dd, J = 4.0, 13.5 Hz,
H-2b), 1.48 (3H, s, H-9), 1.28 (3H, s, H-10)；13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 182.5 (C-8), 171.9 (C-6), 112.9
(C-7), 86.7 (C-5), 66.8 (C-3), 47.3 (C-4), 45.6 (C-2), 35.9
(C-1), 30.6 (C-11), 27.0 (C-9), 26.5 (C-10)。以上波谱数
据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物 3 为黑麦草内酯。
化合物 4：白色结晶（甲醇）。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.99 (1H, d, J = 15.5 Hz, H-7), 6.44 (1H,
d, J = 16.0 Hz, H-8), 5.94 (1H, m, H-4), 4.59 (1H, brs,
-OH), 2.60 (1H, d, J = 17.0 Hz, H-2a), 2.28 (1H, d, J =
16.5 Hz, H-2b), 2.31 (3H, s, H-10), 1.90 (3H, d, J =
1.5 Hz, H-13), 1.06 (3H, s, H-11), 1.02 (3H, s, H-12)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 201.0 (C-3), 200.7
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(C-9), 164.9 (C-5), 148.5 (C-7), 131.8 (C-8), 128.2
(C-4), 80.2 (C-6), 50.7 (C-2), 42.8 (C-1), 27.8 (C-10),
24.9 (C-13), 23.7 (C-12), 19.3 (C-11)。以上波谱数据与
文献报道一致[9]，故鉴定化合物 4 为去氢吐叶醇。
化合物 5：白色晶体（甲醇），硫酸乙醇显粉红
色。EI-MS m/z: 168 [M]+, 153 (83), 125 (23), 分子式
为 C8H7O4。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.56 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2), 7.55 (1H, dd, J = 2.0, 6.0 Hz, H-6),
6.84 (1H, d, J = 6.5 Hz, H-5), 3.89 (1H, s, -OCH3)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 170.4 (C=O), 152.7
(C-4), 148.8 (C-3), 125.4 (C-1), 123.5 (C-6), 116.0
(C-2), 114.0 (C-5), 56.5 (-OCH3)。以上波谱数据与文
献报道基本一致[10]，故鉴定化合物 5 为香草酸。
化合物 6：白色晶体（甲醇），硫酸乙醇显粉色。
ESI-MS m/z: 221 [M＋Na]+，197 [M－H]−，分子式为
C9H10O5。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.33 (2H, s,
H-2, 6), 3.88 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 170.3 (C=O), 149.0 (C-3, 5), 141.8 (C-4),
122.4 (C-1), 108.5 (C-2, 6), 57.0 (-OCH3)。以上波谱数
据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 6 为丁香酸。
化合物 7：白色晶体（甲醇），硫酸乙醇显粉红
色。ESI-MS m/z: 217 [M＋Na]+，193 [M－H]−，分
子式为 C9H10O5。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ:
7.59 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7), 7.18 (1H, d, J = 1.5
Hz, H-2), 7.06 (1H, dd, J = 1.5, 8.0 Hz, H-6), 6.81
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.31 (1H, d, J = 16 Hz, H-8),
3.89 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
171.1 (C=O), 150.7 (C-4), 149.4 (C-3), 147.0 (C-7),
128.0 (C-1), 124.1 (C-5), 116.6 (C-2), 116.2 (C-6),
111.9 (C-8), 56.6 (OCH3)。以上波谱数据与文献报道
一致[12]，故鉴定化合物 7 为咖啡酸甲酯。
化合物 8：白色晶体（甲醇），硫酸乙醇显粉红
色。ESI-MS m/z: 137 [M－H]−，分子式为 C7H6O3。
其 1H-NMR 数据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物
8 为对羟基苯甲酸。
化合物 9：白色晶体（甲醇），硫酸乙醇显粉红
色。ESI-MS m/z: 187 [M＋Na]+，163 [M－H]−，分
子式为C9H8O3。其 1H-NMR数据与文献报道一致[5]，
故鉴定化合物 9 为对香豆酸。
化合物 10：白色晶体（氯仿），硫酸乙醇显紫
红色。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.74 (3H, brs,
H-3), 1.18 (3H, s), 1.01 (3H, s), 1.00 (3H, s), 0.99
(3H, s), 0.97 (3H, s), 0.95 (3H, s), 0.88 (3H, s), 0.92
(3H, d, J = 6.5 Hz, H-23)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 72.7 (C-3), 61.3 (C-10), 53.2 (C-8), 49.1
(C-4), 42.8 (C-18), 41.7 (C-6), 39.6 (C-22), 39.2
(C-5), 38.3 (C-14), 37.8 (C-13), 37.1 (C-9), 36.0
(C-2), 35.5 (C-16), 35.3 (C-11), 35.2 (C-19), 35.0
(C-30), 32.8 (C-21), 32.3 (C-15), 32.0 (C-28), 31.8
(C-29), 30.6 (C-12), 30.0 (C-17), 28.1 (C-20), 20.1
(C-27), 18.6 (C-26), 18.2 (C-25), 17.5 (C-7), 16.3
(C-24), 15.8 (C-1), 11.6 (C-23)。以上波谱数据与文献
报道一致[14]，故鉴定化合物 10 为木栓醇。
化合物 11：白色针晶（氯仿），硫酸乙醇溶液
呈紫红色，经与豆甾醇对照品共薄层（3 个展开系
统），TLC 结果完全一致，且混合熔点不下降，故
鉴定化合物 11 为豆甾醇。
化合物 12：白色针晶（氯仿），硫酸乙醇溶液
显紫红色，经与 β-谷甾醇对照品共薄层（3 个展开
系统），TLC 结果完全一致，且混合熔点不下降，
故鉴定化合物 12 为 β-谷甾醇。
参考文献
[1] 稽 含. 生草药性备要 [M]. 北京: 中国医药科技出版
社, 1999.
[2] 中国医学科学院药用植物资源开发研究所, 中国医学科
学院药物研究所. 中药志 [M]. 北京: 人民卫生出版社,
1994.
[3] 中国药典 [S]. 一部. 2010.
[4] 江苏新医学院. 中药大辞典 [M]. 上海: 上海科技出版
社, 1986.
[5] 杨 茵, 李硕果, 叶文才, 等. 布渣叶的化学成分研究
[J]. 时珍国医国药, 2010, 21(11): 2790-2792.
[6] 冯世秀, 刘梅芳, 魏孝义, 等. 布渣叶中三萜和黄酮类成
分的研究 [J]. 热带亚热带植物学报, 2008, 16(1): 51-56.
[7] 罗集鹏, 张丽萍, 杨世林, 等. 布渣叶的生物碱类成分
研究 [J]. 药学学报, 2009, 44(2): 150-153.
[8] Jun J K, Noritsugu M. New loliolide derivatives from the
brown alga Undaria pinnatifida [J]. J Nat Prod, 2002, 65:
57-58.
[9] 彭 冰, 何春年, 许利嘉, 等. 三白草的化学成分研究
[J]. 中草药, 2010, 41(12): 1950-1952.
[10] 王晓梅, 张 倩, 热娜·卡斯木, 等. 锁阳全草化学成分
的研究 [J]. 中草药, 2011, 42(3): 458-460.
[11] 张爱军, 任凤霞, 赵毅民, 等. 藏药独一味化学成分的
研究 [J]. 中国药学杂志, 2011, 46(2): 102-104.
[12] 陈玉琪, 苏 娟, 沈云亨, 等. 丝毛瑞香化学成分研究
[J]. 中草药, 2009, 40(4): 516-518.
[13] 杨 涛, 刘红娟, 程雪梅, 等. 刺山柑茎和叶的化学成
分研究 [J]. 西北药学杂志, 2011, 26(1): 16-18.
[14] Ya Q K, Lu W J, Chen J Y, et al. Chemical constituent of
active fraction from Ficus microcarpr L. [J]. Nat Prod
Res Dev, 2010, 22: 995-997.