全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 230 •
中华补血草的化学成分研究
刘兴宽
江苏省滩涂生物资源与环境保护重点建设实验室，江苏盐城师范学院生命科学与技术学院，江苏 盐城 224051
摘 要：目的 研究中华补血草 Limonium sinense 全草的化学成分。方法 利用萃取、制备薄层、反复硅胶、Sephadex LH-20、
开放 ODS 柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化常数测定及波谱分析对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果 分离得到
11 个化合物，分别鉴定为异鼠李素（1）、甘露醇（2）、β-谷甾醇（3）、齐墩果酸（4）、槲皮素（5）、槲皮素 3-O-β-D-葡萄糖
苷（6）、没食子酸乙酯（7）、山柰酚（8）、山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（9）、(+)-儿茶素（10）、异鼠李素-3-芸香糖苷（11）。
结论 化合物 4、6、7、10、11 为首次从中华补血草中分离得到。
关键词：中华补血草；黄酮；山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷；槲皮素 3-O-β-D-葡萄糖苷；异鼠李素-3-芸香糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)02 - 0230 - 04
Chemical constituents of Limonium sinense
LIU Xing-kuan
Jiangsu Provincial Key Laboratory of Coastal Wetland Bioresources and Environmental Protection, College of Life Science and
Technology, Yancheng Teachers University, Yancheng, 224051, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Limonium sinense. Methods Eleven compounds were isolated by
extraction, preparation-TLC, repeat-silicagel column, Sephadex-LH20, and opened-ODS column chromatography, and identified on
the basis of physicochemical constant and spectra analysis. Results Eleven compounds were isolated and their structures were
identified as isorhamnetin (1), mannitol (2), β-sitosterol (3), oleanolic acid (4), quercetin (5), quercetin-3-O-β-D-glucoside (6),
ethylgallate (7), kaempferol (8), kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside (9), (+)-catechin (10), and isorhamnetin-3-rutinoside (11).
Conclusion Compounds 4, 6, 7, 10, and 11 are obtained from L. sinense for the first time.
Key words: Limonium sinense (Girard) Kuntze; flavone; kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside; quercetin-3-O-β-D-glucoside;
isorhamnetin-3-rutinoside

中华补血草 Limonium sinense (Girard) Kuntze
为蓝雪科补血草属植物，又名匙叶草、盐云草、海
菠菜、海赤芍等，为多年生泌盐草本植物，喜生于
盐渍化的低洼湿地上，广泛分布于我国东北、华北
等地区，尤以江苏省沿海滩涂分布甚广，在江苏主
要分布于苏北沿海的连云港、灌云、射阳、东台、
如东、南通等地区的滩涂及盐碱湿地上[1-2]。植物蕴
藏量大，资源丰富，但其开发利用相对薄弱。目前
除用于观赏、脱盐外还可用于临床。据记载，全草
入药具有清热解毒、止血散瘀、祛风消炎、抗衰老
和抗癌等功效；主治功能子宫出血、尿血、痔疮出
血、脱肛、痈疽、月经过多、白带、子宫内膜炎和
宫颈糜烂等。根可治体弱、食欲不振，叶可治胃溃
疡和胃癌；花枝可治功能性子宫出血、宫颈癌及其
他出血[3]。该植物作为新资源有着良好的药用开发
前景。为进一步阐明中华补血草药效的物质基础，
本实验对中华补血草的化学成分进行研究，从 75%
乙醇提取物中分得 11 个化合物，分别鉴定为异鼠李
素（1）、甘露醇（2）、β-谷甾醇（3）、齐墩果酸（4）、
槲皮素（5）、槲皮素 3-O-β-D-葡萄糖苷（6）、没食
子酸乙酯（7）、山柰酚（8）、山柰酚-3-O-α-L-吡喃
鼠李糖苷（9）、(+)-儿茶素（10）和异鼠李素-3-芸香
糖苷（11），其中化合物 4、6、7、10、11 为首次从
该植物中分离得到。

收稿日期：2010-09-03
基金项目：江苏省滩涂生物资源与环境保护重点建设实验室资助项目（JLCBE09025）；江苏省盐城师范学院引进人才科研启动基金项目
（YCTURS06017）
作者简介：刘兴宽（1969—），男，江苏东海人，硕士，讲师，现从事天然活性成分的分离及检测研究。
Tel: 15861949648 E-mail: xingkuanliu@sina.com
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1 材料和仪器
药材于 2008 年 8 月采自江苏东台农村，经盐城
师范学院生命科学与技术学院于延球教授鉴定为蓝
雪科补血草属中华补血草 Limonium sinense (Girard)
Kuntze。
X—4 显微熔点测定仪，NICOLET FT—IR50X
型红外光谱仪，VG ZAB—HS 型质谱仪，Varian
INOVA 500型超导脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪。
薄层色谱用硅胶 GF254（10～40 μm，青岛海洋
化工厂），柱色谱用硅胶（51～71 μm，青岛海洋化
工厂），葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20（瑞典 Pharmacia
公司），其他试剂（分析纯，市售）。
2 提取与分离
中华补血草全草 20 kg，粉碎，用体积分数 75%
乙醇溶液加热回流提取 3 次，每次 2.5 h；滤过，合
并滤液，减压浓缩回收溶剂至无醇味后，以石油醚
去除浓缩物中的叶绿素。分别用与浓缩液等量的氯
仿、醋酸乙酯、正丁醇各萃取浓缩物 3 次，回收溶
剂得各部分萃取物，分别合并萃取物，得氯仿部位、
醋酸乙酯部位、正丁醇部位和水部位。利用各种色
谱手段，包括硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、制备薄层
色谱、开放 ODS 柱色谱、Sephadex LH-20 纯化等，
从中华补血草的氯仿萃取物中分离得到化合物 1
（150 mg）、2（80 mg）、3（95 mg）、4（50 mg）；
从醋酸乙酯部位分离得到化合物 5（450 mg）、6（40
mg）、7（75 mg）、8（170 mg）、9（190 mg）、10
（55 mg）、11（100 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末，mp 306～308 ℃（MeOH），
易溶于甲醇。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 3.84
(3H, s, OCH3), 6.19 (1H, s, H-6), 6.47 (1H, s, H-8),
6.95 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.70 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-6′), 7.79 (1H, H-2′), 9.39 (1H, s, 3-OH), 9.70 (1H,
s, 4′-OH), 10.75 (1H, s, 7-OH), 12.45 (1H, s, 5-OH)；
H-2′较 H-6′处于较低场，表明 B 环的氧取代方式是
3′-OMe，4′-OH。13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
147.3 (C-2), 135.8 (C-3), 175.7 (C-4), 156.1 (C-5), 98.1
(C-6), 163.9 (C-7), 93.5 (C-8), 160.6 (C-9), 103.0
(C-10), 121.9 (C-1′), 115.5 (C-2′), 146.6 (C-3′), 148.8
(C-4′), 111.7 (C-5′), 121.6 (C-6′), 55.7 (OCH3)。以上数
据与文献报道的异鼠李素（isorhamnetin）基本一致[4]。
化合物 2：无色针晶（甲醇），mp 165～167 ℃，
易溶于水。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 288 (-OH), 1 422, 1 281,
1 082, 1 019。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) 谱中，
给出 δ 3.46～4.44 (10H, m) 质子信号。13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) 谱中，给出 δ 71.4 (C-3, 4), 69.8
(C-2, 5), 63.9 (C-1, 6) 碳信号。与甘露醇对照品点于
同一硅胶 G 板上，醋酸乙酯-吡啶-水（7︰2︰1）展
开，取出晾干后用 KMnO4 溶液显色，样品与对照
品 Rf 值完全一致，共 TLC 为单一斑点。样品与对
照品混合熔点不降低。以上数据与文献数据基本一
致[5]，故鉴定为甘露醇（mannitol）。
化合物 3：无色针晶（CHCl3-MeOH），mp 132～
134 ℃， 20D]α[ ＋35.2°(CHCl3)。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 430
(OH), 1 640 (C=C)。FAB-MS m/z: 414 [M]+, 396, 330,
329, 273, 255, 138, 120, 107, 105, 95, 69, 55 (基峰)。
1H-NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 5.35 (1H, br d, J = 5.0
Hz, H-6), 3.53 (1H, m, H-3), 1.01 (3H, s, H-19), 0.92
(3H, d, J = 6.4 Hz, H-21), 0.86 (3H, t, J = 7.6 Hz,
H-29), 0.84 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.82 (3H, d, J =
6.8 Hz, H-27), 0.68 (3H, s, H-18)。13C-NMR (CDCl3,
125 MHz) δ: 140.75 (C-5), 121.70 (C-6), 71.80 (C-3),
56.76 (C-14), 56.05 (C-7), 50.13 (C-9), 45.83 (C-24),
42.30 (C-13), 40.47 (C-4), 39.77 (C-12), 37.25 (C-1),
36.50 (C-20), 36.13 (C-10), 33.94 (C-22), 31.89 (C-7),
31.65 (C-2), 29.14 (C-8), 28.90 (C-25), 28.23 (C-16),
26.07 (C-23), 24.29 (C-15), 23.06 (C-28), 21.20
(C-11), 19.81 (C-27), 19.03 (C-19), 18.97 (C-16),
18.77 (C-21), 11.97 (C-18), 11.85 (C-29)。Liebermann-
Burchard 反应呈阳性，提示为不饱和甾醇类化合物，
MS 为典型的甾醇类裂解方式。其 1H-NMR、
13C-NMR 与文献报道的 β-谷甾醇基本一致[6]。经与
对照品（购自 Sigama 公司）共熔点、共 TLC，证
明为同一化合物，因此化合物 3 鉴定为 β-谷甾醇
（β-sitosterol）。
化合物 4：白色针晶，mp 309～ 310 ℃，
20
D[α] ＋80°(CH3OH)，易溶于氯仿、丙酮和甲醇。
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 427, 3 074, 2 942, 2 869, 1 687, 1 640,
1 452, 1 382, 1 377, 1 320, 1 274, 1 237, 1 190, 1 132,
1 107, 1 045, 1 040, 984, 883。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 5.28 (1H, s, H-12), 3.23 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-3), 2.83 (1H, dd, J = 11.8 Hz, H-18), 2.95 (1H, m,
H-19), 2.22 (1H, m, H-13), 2.13 (2H, s, H-22), 1.64
(3H, s, H-26), 0.93 (3H, s, H-25), 0.86 (6H, s, H-23,
H-24), 0.76 (3H, s, H-30), 0.64 (3H, s, H-27)。
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 183.06 (C-28), 30.72
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(C-20), 32.51 (C-29), 79.11 (C-3), 46.59 (C-17), 55.43
(C-5), 47.82 (C-9), 41.19 (C-18), 46.02 (C-19), 41.74
(C-14), 39.42 (C-8), 38.83 (C-4), 32.79 (C-22), 143.58
(C-13), 38.63 (C-1), 23.14 (C-16), 33.08 (C-7), 33.89
(C-21), 27.34 (C-2), 23.49 (C-30), 27.77 (C-15),
122.74 (C-12), 23.62 (C-11), 17.18 (C-26), 18.43
(C-6), 25.88 (C-27), 15.52 (C-24), 28.18 (C-23), 15.33
(C-25)。EI-MS m/z: 456 (M+, 5.56%), 395, 316, 302,
287, 273, 259, 248, 234, 220, 203, 189, 175, 161, 147,
133, 119, 107。有关波谱数据与文献值基本相符[7]，
断定该化合物是齐墩果酸（oleanolic acid）。
化合物 5：黄色针晶（MeOH），盐酸-镁粉反应
阳性，mp 316～318 ℃，易溶于甲醇。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 379, 3 287, 1 672, 1 616, 1 516, 1 456, 1 430, 1 357,
1 315, 1 246, 1 211, 1 163, 1 098, 1 003, 934, 882,
822, 788。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.18 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.39 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.89
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 7.64 (1H, dd, J = 1.8, 8.5
Hz, H-6′), 7.73 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′)。13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 148.1 (C-2), 136.5 (C-3), 177.1
(C-4), 158.6 (C-5), 99.6 (C-6), 165.9 (C-7), 94.7
(C-8), 162.8 (C-9), 104.0 (C-10), 124.5 (C-1′), 116.3
(C-2′), 146.5 (C-3′), 149.1 (C-4′), 116.5 (C-5′), 121.9
(C-6′)。以上数据与文献报道的槲皮素（quercetin）
基本一致[8]。
化合物 6：黄色粉末，mp 227～229 ℃，盐酸-
镁粉反应阳性。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz) δ: 7.70
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.18 (1H, s, H-6), 6.38 (1H,
s, H-8), 6.89 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.95 (1H, dd,
J = 2.0, 8.4 Hz, H-6′), 5.25 (1H, d, J = 7.2 Hz, Glc
H-1), 3.02～3.06 (4H, m, Glc H-2, 3, 4, 5), 3.72 (1H,
dd, J = 2.4, 18.0 Hz, Glc H-6α), 3.57 (1H, J = 5.4,
18.0 Hz, Glc H-6β)。13C-NMR (CD3OD, 100 MHz) δ:
147.3 (C-2), 134.2 (C-3), 177.3 (C-4), 157.6 (C-5),
98.7 (C-6), 164.4 (C-7), 93.6 (C-8), 161.2 (C-9), 103.9
(C-10), 122.1 (C-1′), 115.0 (C-2′), 144.6 (C-3′), 148.5
(C-4′), 116.5 (C-5′), 121.4 (C-6′); glucose δ: 103.2
(C-1″), 74.3 (C-2″), 76.8 (C-3″), 70.6 (C-4″), 76.8
(C-5″), 62.2 (C-6″)。以上光谱数据与文献报道的槲
皮素 3-O-β-D-葡萄糖苷（quercetin-3-O-β-D-glucoside）
数据一致[8]。
化合物 7：白色针晶（氯仿-甲醇），mp 157～158
℃。FeCl3 显蓝黑色，易溶于丙酮和甲醇，微溶于氯
仿和水。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 450, 3 299 (OH), 1 706
(C=O), 1 619, 1 535, 1 400, 1 384, 1 315, 1 255, 1 041,
763。FAB-MS m/z: 198 [M]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.10 (2H, s, H-2, 6), 4.28 (2-H, q, J = 7.0
Hz, O-CH2CH3), 1.36 (3H, t, J = 7.0 Hz, O-CH2CH3)。
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 167.3 (C=O), 144.4
(C-3, 5), 137 (C-4), 120.5 (C-1), 108.9 (C-2, 6), 60.5
(O-CH2), 13.8 (CH3)。与文献报道的没食子酸乙酯
（ethylgallate）数据一致[9]。
化合物 8：黄色粉末，mp 274～276 ℃，易溶
于甲醇。盐酸-镁粉反应呈阳性。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.18 (1H, s, H-6), 6.39 (1H, s, H-8),
8.08 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2′, 6′), 6.90 (2H, d, J = 8.0
Hz, H-3′, 5′)。13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
146.8 (C-2), 135.6 (C-3), 175.8 (C-4), 156.1 (C-5),
98.1 (C-6), 163.8 (C-7), 93.4 (C-8), 160.7 (C-9), 103.0
(C-10), 121.6 (C-1′), 129.3 (C-2′, 6′), 115.5 (C-3′, 5′),
159.1 (C-4′)。以上光谱数据与文献报道的山柰酚
（kaempferol）数据一致[10]。
化合物 9：黄色颗粒状结晶（MeOH），mp 246～
248 ℃，易溶于甲醇。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)
δ: 0.81 (3H, d, J = 5.6 Hz, CH3), 3.37 (1H, m, H-5″),
4.60 (1H, s, H-4″), 4.70 (1H, s, H-3″), 4.94 (1H, s,
H-2″), 5.30 (1H, br s, H-1″), 6.21 (1H, d, J = 1.7 Hz,
H-6), 6.41 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-8), 6.92 (2H, d, J =
8.7 Hz, H-3′, 5′), 7.76 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′),
10.21 (1H, s, 4′-OH), 10.80 (1H, s, 7-OH), 12.62 (1H,
s, 5-OH)。13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 156.5
(C-2), 134.2 (C-3), 177.7 (C-4), 161.3 (C-5), 98.7
(C-6), 164.2 (C-7), 93.7 (C-8), 157.2 (C-9), 104.1
(C-10), 120.5 (C-1′), 130.6 (C-2′, 6′), 115.4 (C-3′, 5′),
159.9 (C-4′), 101.8 (C-1′), 70.3 (C-2′), 70.5 (C-3′),
71.1 (C-4′), 70.0 (C-5′), 17.4 (C-6′)。以上数据与文献
报道的山柰酚3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（kaempferol-3-
O-α-L-rhamnopyranoside）基本一致[11]。
化合物 10：无色针晶（甲醇），mp 254～256 ℃。
TLC 展开，紫外灯（254 nm）下显紫黑色，FeCl3
显色为深蓝色，提示结构中有酚羟基；盐酸-镁粉反
应呈阴性。1H-NMR (500 MHz, MeOD) δ: 2.52 (1H,
dd, H-4′′′), 2.88 (1H, dd, H-4″), 4.00 (1H, m, H-3),
4.58 (1H, d, H-2), 5.88 (1H, d, H-6), 5.95 (1H, d,
H-8), 6.73 (1H, dd, H-6′), 6.78 (1H, d, H-5′), 6.86
(1H, d, H-2′)。13C-NMR (500 MHz, MeOD) δ: 28.95
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 233 •
(C-4), 68.6 (C-3), 82.6 (C-2), 95.3 (C-6), 96.1 (C-8),
100.6 (C-4′), 115.0 (C-2′), 115.9 (C-5′), 119.8 (C-6′),
131.9 (C-1′), 145.9 (C-3′), 156.6 (C-7), 157.3 (C-5),
157.5 (C-8′)。其数据与文献报道一致[12]，鉴定该化
合物为 (+)-儿茶素 [(+)-catechin]。
化合物 11：黄色粉末（甲醇），mp 167～169 ℃，
TLC 紫外灯（254 nm）下显黄色，硫酸-乙醇显淡黄
色，显示为黄酮类化合物。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 435
(OH), 1 651, 1 607, 1 507, 1 456 (苯环), 1 355,
1 205, 1 128, 1 063。1H-NMR (DMSO-d6) δ: 6.2 (1H,
t, J = 2.0 Hz, H-6), 6.40 (1H, s, H-8), 7.92 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 6.90 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.60 (1H,
dd, J = 1.6, 8.4 Hz, H-6′), 3.92 (3H, s, OCH3), 5.23
(1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 4.52 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-1′′′), 1.09 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-6″)。13C-NMR
(DMSO-d6) δ: 158.6 (C-2), 104.4, 135.4 (C-3), 180.0
(C-4), 163.1 (C-5), 99.5 (C-6), 164.1 (C-7), 95.0
(C-8), 158.7 (C-9), 105.3 (C-10), 123.1 (C-1′), 114.4
(C-2′), 148.2 (C-3′), 150.0 (C-4′), 116.2 (C-5′), 124.4
(C-6′), 56.3 (OCH3), 102.5 (C-1″), 75.9 (C-2″), 78.2
(C-3″), 71.6 (C-4″), 77.4 (C-5″), 68.5 (C-6″), 104.4
(C-1), 72.1 (C-2), 78.2 (C-3), 73.8 (C-4), 69.8 (C-5),
17.9 (C-6)。以上数据与文献对照一致[13]，故确定该
化合物为异鼠李素 -3-芸香糖苷（ isorhamnetin-3-
rutinoside）。
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