免费文献传递   相关文献

Advances in studies on chemical constituents of Xanthoceras sorbifolia and their pharmacological activities

文冠果的化学成分及药理活性研究进展



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1842·
·综 述·
文冠果的化学成分及药理活性研究进展
万国盛 1,王晓波 2,吴立军 1,高慧媛 1*
1. 沈阳药科大学中药学院,辽宁 沈阳 110016
2. 中国人民解放军第 210 医院,辽宁 大连 116021
摘 要:文冠果为无患子科植物,单属单种,是我国特有的珍稀木本油料植物。近年来从其种仁、外果壳、枝干中发现大量
的活性成分,如三萜、黄酮、苯丙素、酚酸、甾类、生物碱等。药理研究显示其三萜类成分具有改善学习记忆、促进神经生
长因子(NGF)介导的神经突触生长、抗炎、抗肿瘤、抗 HIV 等多种活性。经系统文献调研对文冠果在化学成分、药理活
性等方面的研究进展进行了综述,为深入认识该植物,并为后续研究提供参考。
关键词:文冠果;无患子科;三萜;改善学习记忆;抗肿瘤
中图分类号:R282.71 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2013)13 - 1842 - 10
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.13.027
Advances in studies on chemical constituents of Xanthoceras sorbifolia
and their pharmacological activities
WAN Guo-sheng1, WANG Xiao-bo2, WU Li-jun1, GAO Hui-yuan1
1. School of Traditional Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China
2. The 210th Hospital of PLA, Dalian 116021, China
Key words: Xanthoceras sorbifolia Bunge; Sapindaceae; triterpene; improvement of learning and memory; antitumor

文冠果 Xanthoceras sorbifolia Bunge 为无患子
科(Sapindaceae)文冠果属植物,单属单种,别名
文登阁、僧灯毛道、崖木瓜、山木瓜等[1]。其分布
于我国东北、华北及陕西、甘肃、宁夏、安徽、河
南等地的丘陵山坡等,各地也常有栽培,文冠果始
载于《救荒本草》,以文冠花为名,在《本草纲目》
中亦有记载[2]。
文冠果是我国特有的珍稀木本油料植物,有北
方油茶之称,因其种仁富含脂肪油,其质量分数高
达 52%,有很高的经济价值。除作为油料树种外,
该植物还有良好的药用、食用、观赏等价值。文冠
果的茎、枝(文冠木)味甘、微苦,性凉,具有消
肿止痛、祛风湿、敛干黄水的功效,在蒙医中常用
于治疗热性“协日乌素”、瘰疬、风湿性关节炎等
疾病[3-5],曾被收录于《中国药典》1977 年版一部。
民间用其种仁治疗小儿遗尿症,中国科学院沈阳应
用生态研究所将其开发成治疗小儿遗尿的制剂,疗
效显著[6-7]。近年来,国内对文冠果进行了大量的研
究,为对其化学成分、药理作用的研究进展有更进
一步的认识,通过查阅相关的文献,本文对相关的
研究报道进行全面的总结,对其研究概况进行综述。
1 化学成分
从文冠果外果壳、果柄等部位中分离得到的化
学成分多以三萜类(尤以玉蕊醇型三萜类化合物居
多)、黄酮类为主,此外还有苯丙素、甾类、酚酸、
生物碱、单萜及脂肪酸类化合物。
1.1 三萜类成分
三萜类化合物是文冠果中报道最多的一类成
分,其结构母核主要为齐墩果烷骨架结构的玉蕊醇
型(A、B),此外还有羽扇豆烷型(C)、甘遂烷型
(D)、环阿屯烷型、羊毛脂烷型等,玉蕊醇型、羽
扇豆烷型、甘遂烷型母核结构见图 1。其中,表 1

收稿日期:2013-01-30
作者简介:万国盛(1988—),男,江苏盐城人,硕士研究生,主要从事天然药物化学研究。Tel: 13555861756 E-mail: wgsok@163.com
*通信作者 高慧媛(1971—),女,河北乐亭人,博士,副教授,主要从事中药、天然药物活性成分研究。
Tel: (024)23986482 E-mail: gaohuiyuan1997@yahoo.com.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1843·
R1O
R2
CH2OR6
OR7
R3
OR8
R5
R4 R1O
R2H2C
CH2OR4
O
OR3
OR5 O
HO OR6
OR7
R1O
CH2R3
R4
R2H2C
R1
R2
HOOC
R3
A B C D
图 1 文冠果中三萜类化合物的主要类型的结构母核
Fig. 1 Structural skeletons of triterpenoids from X. sorbifolia
表 1 文冠果中玉蕊醇型三萜类化合物
Table 1 Barrigenol triterpenoids from X. sorbifoliα
序号 化合物 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 文献

1
母核 A
21, 22-di-O-angeloyl-R1-barrigenol

H

CH3

CH3

OH

OH

H

Ang

Ang

8
2 21, 22-di-O-angeloyl-24-hydroxy-R1-barrigenol H CH2OH CH3 OH OH H Ang Ang 9
3 21-O-angeloyl-R1-barrigenol H CH3 CH3 OH OH H Ang H 3
4 22-O-angeloyl-R1-barrigenol H CH3 CH3 OH OH H H Ang 4
5 R1-barrigenol OH CH3 CH3 OH OH H H H 9
6 3-O-(3-O-α-L-arabinofuranosyl-2-O-β-D-galactopyranosyl)-
β-O-glucopyranosyl-21, 22-di-O-angeloyl-R1-barrigenol
R′ CH3 CH3 OH OH CH2OH Ang Ang 9
7 22-O-angeloyl-21-O-epoxyangeloyl-barringtogenol C H CH3 CH3 H OH H epoxyangeloyl Ang 9
8 21, 22-di-O-angeloyl-barringtogenol C H CH3 CH3 H OH H Ang Ang 9
9 barringtogenol C H CH3 CH3 H OH H H H 9
10 16-deoxybarringtogenol C H CH3 CH3 H H H H H 9
11 28-O-β-D-glucopyranosyl-16-deoxybarringtogenol H CH3 CH3 H H Glc H H 9
12 16-O-acetyl-21-O-(4-O-angeloyl-α-L-rhamnopytanosyl)-
barringtogenol C
H CH3 CH3 H OAc H OH3C
OHHO
AngO
H 9
13 3-O-β-D-glucopyranosyl (1→6)-β-D-glucopyranosyl-28-
O-β-D-glucopyranosyl (1→6)[α-L-rhamnopytanosyl (1→
2)]-β-D-glucopyranosyl-16-deoxybarringtogenol C
Glc (1→6) Glc CH3 CH3 H H

H H 10
14 3-O-[β-D-glucopyranosyl (1→6)] (3′-O-angeloyl)-
β-D-glucopyranosyl-28-O-[α-L-rhamnopytanosyl
(1→2)]-β-D-glucopyranosyl-16-
deoxybarringtogenol C
CH3 CH3 H H Glc (2→1) Rha H H 11
15 3-O-β-D-glucopyranosyl-16-deoxybarringtogenol C Glc CH3 CH3 H H H H H 12
16 16-O-acetyl-21-O-(3′, 4′-di-O-angeloyl)-β-D-
fucopyranosyl theasapogenol B
H CH3 CH3 H OAc H
O
OH
H3C
OAng
OAng

H 13
17 22-O-acetyl-21-O-(4′-O-angeloyl)-β-D-fucopyranosyl
theasapogenol B
H CH3 CH3 H OH H
O
OH
H3C
OH
OAng

Ac 10
18 28-O-β-D-glucopyranosyl-21-O-angeloyl-R1-barrigenol H CH3 CH3 OH OH Glc Ang H 12
19 21-O-angeloyl-24-hydroxy-R1-barrigenol H CH2OH CH3 OH OH H Ang H 14
20 3-O-(3-O-α-L-arabinofuranosyl-2-O-β-D-galactopyrano-
syl)-(6-O-methyl)-β-D-glucuronopyranosyl-21,
22-di-O-angeloyl-R1-barrigenol
R′ CH3 CH3 OH OH H Ang Ang 12
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1844·
续表 1
序号 化合物 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 文献
21 3-O-[β-D-galactopyranosyl (1→2)-α-L-arabino-
furanosyl (1→3)-β-D-methyl glucuronic acid
21-O-(3, 4-diangeloyl)-α-L-rhamnose-3β, 16α,
21β, 22α, 28β-pentahydroxyl-22-acetoxy-olean-
12-ene
O
H3COOC
HO
O O
OHOH2C
OH
OH
O
OH
HO
OH
HO
CH3 CH3 H OH H
OH3C
O
O
OH
O
H
O
H

Ac 15
22 3-O-β-D-galactopyranosyl-(1→6)-(2-O-angeloyl)-
β-D-glucopyranosyl saniculagenic C-28-O-α-
L-rhamnopytanosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside
O
OHO
HO
O
O
O
HO
HO
HO
OH
H
CH3 CH3 OH OH Rha (1→2) Glc H H 16
23 xanifolia Y0 R′ H CH3 OH OH H Ang i-Bu 17
24 xanifolia Y2 O
HOOC
HO
O O
OHOH2C
OH
OH
O
OH
OH
HO
HO

OH CH3 OH OH H Ang Ang 17
25 xanifolia Y3 R′ H CH3 OH OH H Ang Ang 17
26 xanifolia Y7 R′ H CH3 OH OH 2-methylbutanoyl Ang H 17
27 sorbifoliaside G Glc (1→6) Glc CH3 CH3 H =O O
HOHO
O
O
HOHO
OH
OH O
OH3CHO
HO
OH
H H 18
28 sorbifoliaside H
OO O
OH
OHO HO
OH
O
OH
O
O

CH3 CH3 H =O O
HO HO
O
O
HO HO
OH
OH O
OH3CHO
HO
OH
H H 18
29 sorbifoliaside I Glc (1→6) Glc CH3 CH3 H H Glc (1→6) Glc H H 18
30 sorbifoliaside J
OO O
OH
OHO HO
OH
O
OH
O
O

CH3 CH3 H =O Glc (1→6) Glc H H 18
31 3-O-β-D-glucopyranosyl-28-O-[β-D-glucopyra-
nosyl (1→2)]-β-D-glucopyranosyl-21β,
22α- dihydroxyl-olean-12-ene
Glc H H H H Glc (1→2) Glc H H 19
32 sorbifoliasides A Glc (1→6) Glc H H H H R″ H H 20
33 sorbifoliasides B Glc (1→6) Glc H H H =O R″ H H 20
34 sorbifoliasides C R″ H H H =O Glc (1→6) Glc H H 20
35 sorbifoliasides D R′′′ H H H H Glc (1→6) Glc H H 20
36 sorbifoliasides E R′′′ H H H =O Glc (1→6) Glc H H 20
37 sorbifoliasides F
O
O
HO
HO
HO
OH O
O
O
OH
O
O

H H H H R″ H H 20
38 bunkankasaponin F O
HO
HO
O
HO
HO
HO
OH
O
HOOC

H H H OH H
O
HO
Me
OAng
OAng
Ac 20
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1845·
续表 1
序号 化合物 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 文献
39 3-O-β-D-glucopyranosyl (1→6)-[angeloyl (1→
2)]-β-D-glucopyranosyl-28-O-α-L-rhamnopy-
ranosyl (1→2)-[β-D-glucopyranosyl (1→6)]-
β-D-glucopyranosyl-21β, 22α-dihydroxyl-
olean-12-ene
O
OH
HO
HO
OH O
O
HO
HO
O
O
H H H H
O
O
HOHO
O
OH
HO
HO
OH
O
CH3
HO
HO OH
O

H H 19
40 3-O-β-D-glucopyranosyl,28-O-[α-L-rhamnosyl
(1→2)]-β-D- glucopyranosyl-16-
deoxybarringtogenol C
Glc CH3 CH3 H H Glc (1→6) Glc H H 11
41 3-O-[β-D-galactopyranosyl (1→2)]-α-L-arabino-
furanosyl (1→3)-β-D-methyl glucuronic acid-
21, 22-O-diangeloyl-3β, 15α, 16α, 21β, 22α,
28β-hexahydroxyl-olean-12-ene
O
H3COOC
HO
O O
OHOH2C
OH
OH
O
OH
HO
OH
HO
CH3 CH3 OH OH H Ang Ang 15

42
母核 B
22-O-acnapoleogenin B

GlcUA

OH

H

H

Ac

Ang

Ang

21
43 napoleogenin B H OH H H H Ang Ang 22
44 21-O-(3, 4-di-O-angeloyl)-β-D-fucopyranosyl
theasapogenol B
H H H H H Ang Ang 22
45 21-O-(4-O-acetyl-3-O-angeloyl)-β-D-fucopyrano-
syl theasapogenol B
H H H H H Ang Ac 22
46 21-O-(4-O-acetyl-3-O-angeloyl)-β-D-fucopyrano-
syl-22-O-acetyl protoaescigenin
H OH H H Ac Ang Ac 23
47 16-O-acetyl-21-O-(3, 4-di-O-angeloyl)-β-D-
fucopyranosyl protoaescigen
H OH Ac H H Ang Ang 21
48 3-O-β-D-glucuronopyranoside bunkankasaponin A Glc (1→2) GlcUA OH H H Ac Ang Ac 21
49 bunkankasaponin B Glc (1→2) GlcUA OH H H Ac Ang Ang 21
50 bunkankasaponin C Glc (1→2) GlcUA OH H Ac H Ang Ac 21
51 bunkankasaponin D Glc (1→2) GlcUA OH H Ac H Ang Ang 21

O
HOOC
HO
O O
OHOH2C
OH
OH
O
OH
HO
OH
HO
R =

O O
HO
HO
HO
OH OHO
HO
O
HO
HO
HO
OH
OR =

O O
HO
HO
HO
OH OHO
O
OHO
R =

Ang = CH3
HH3C
O


列出了玉蕊醇型三萜类衍生物的化学结构。
从文冠果中分离得到的齐墩果烷型三萜类化合
物还有 sorbifoliaside K(52)[18]、oleanolic acid(53)[24]、
β-arabinopyranosyl-(1→4)-[O-β-D-galactopyranosyl-
(1→6)-O-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-O-β-D-glucopy-
ranosyluronic acid-(1→3)-gypsogenin(54)[25],结构
见图 2。文冠果中的羽扇豆烷型三萜类化合物名称
及结构见表 2。文冠果中的甘遂烷型三萜类化合物
名称及结构见表 3。从文冠果中还分离得到了环阿
屯烷型、羊毛脂烷型及其他类型的三萜类化合物,
分别为 24-methylenecycloartan-3-ol(65)[24]、22,
23-dehydroxy-chondeillasterone(66)[26],protoaesci-
genin(67)[22]。其结构见图 3。
1.2 黄酮类成分
从文冠果茎、叶、枝和果壳中还分离得到了大
量的黄酮类化合物(图 4),包括黄酮(E)、二氢黄
R′

中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1846·
O
HO HO
OHHO
OH
OHO HO
OH
O
OHO HO
OH
O
OH
O
HO HO
O
O
HO HO
OH
OH O
OH
O
HO
COOH

HC
O
COOH
O
O
OHO
HOOC
O
OHHOHO
O O
OHHO
HO
OH
O
OH
OH
HO
O

52 53 54
图 2 文冠果中齐墩果烷型三萜类化合物
Fig. 2 Oleanane triterpenoids from X. sorbifolia
表 2 文冠果中的羽扇豆烷型三萜化合物
Table 2 Lupane triterpenoids from X. sorbifoliα
序号 化合物 R1 R2 R3 R4 文献
55 3β, 23-dihydroxy-lup-20(29)-en-28-oic acid-
23-caffeate
H
HO
HO
O
H COOH 13
56 3β, 23-dihydroxy-lup-20(29)-en-28-oic acid-
3-caffeate
HO
HO
O
OH H COOH 14
57 白桦脂醇(betulin) H H H CH2OH 26
58 23-hydroxybetulinic acid H H OH COOH 14
表 3 文冠果中的甘遂烷型三萜类化合物
Table 3 Tirucallane triterpenoids from X. sorbifoliα

HO O
HO
HOH2C
OH
CH2OH
OH
OH

65 66 67
图 3 文冠果中其他类型的三萜类化合物
Fig. 3 Other triterpenoids from X. sorbifolia
OR3
R2
R1
O
R4
R5
R6

O
OH
HO
R3
OH
R2
R1
O
O
OH
HO
OH
R1
OH
R2

E F G
图 4 文冠果中黄酮类化合物的结构母核
Fig. 4 Structural skeletons of flavonoids from X. sorbifolia
序号 化合物 R1 R2 R3 文献
59 3β-hydroxytirucalla-7, 24-dien-21-oic acid OH H CH3 24
60 3α, 29-dihydroxytirucalla-7, 24-dien-21-oic acid H OH CH2OH 24
61 3β, 29-dihydroxytirucalla-7, 24-dien-21-oic acid OH H CH2OH 24
62 3-oxotriucalla-7, 24-dien-21-oic acid =O — CH3 24
63 29-hydroxy-3-oxotirucalla-7, 24-dien-21-oic acid =O — CH2OH 24
64 29-O-acetyl-3-oxotirucalla-7, 24-dien-21-oic acid =O — CH2OCOCH3 24
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1847·
酮(F、G)和黄烷酮等类型,此外双黄酮也有发现。
文冠果中主要的黄酮类化合物名称及结构见表 4。
从文冠果中还分离得到了 B-3′-methoxy epi-
gallocatechin-(4β→8, 2β→O-7)-epicatechin(88)[35]
和 5, 7-dihydroxychromone(89)[9],其结构见图 5。
1.3 苯丙素类化合物
文冠果中分离得到的苯丙素类化合物,多为香
豆素类,也有少量的木脂素,香豆素类化合物结构
表 4 文冠果中黄酮类化合物
Table 4 Flavonoids from X. sorbifoliα
序号 化合物 R1 R2 R3 R4 R5 R6 文献

68
母核 E
杨梅树皮苷(myricitrin)

O-Rha

OH

OH

OH

OH

OH

27
69 槲皮素(quercetin) OH OH OH OH OH H 28
70 杨梅素(myricetin) OH OH OH OH OH OH 28
71 山柰酚(kaempferol) OH OH OH H OH H 9
72 山柰酚 -3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(kaempferol-3-O-α-L-
rhamnopyranoside)
O-Rha OH OH H OH H 29
73 3-O-甲基槲皮素(3-O-methyl-quercetin) OCH3 OH OH OH OH H 29
74 山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(kaempferol-3-O-β-D-
glucopyranoside)
O-Glc OH OH H OH H 29
75 异槲皮苷(isoquercitrin) O-Glc OH OH OH OH H 29
76 鼠李柠檬素(rhamnocitrin) OH OH OCH3 H OH H 30
77 异杨梅树皮苷(myricetin-3-O-β-D-glucopyranoside) O-Glc OH OH OH OH OH 30
78 柯依利素(chrysoeriol) H OH OH OCH3 OH H 30
79 山柰酚-3-O-(2-O-α-L-鼠李糖基)-β-D-葡萄糖苷 [kaempferol-
3-O-(2-O-α-L-rhamnopyranosyl)-glucopyranoside]
Glc (2→1) Rha OH OH H OH H 30
80 芦丁(rutin) O-rutinose OH OH OH OH H 9

81
母核 F
柑桔素(naringenin)

H

H

OH

31
82 2α, 3β-双氢槲皮素(2α, 3β-dihydroquercetin) OH H OH 28
83 双氢杨梅素(dihydromyricetin) OH OH OH 28
84 圣草素(eriodictyol) H H H 9

85
母核 G
(−)-表儿茶精 [(−)-epicatechin]

OH

H

28
86 (−)-表没食子儿茶精 [(−)-epigallocatechin] OH OH 33
87 (−)-表阿夫儿茶精 [(−)-epiafzelechin] H H 34


88 89
图 5 文冠果中其他黄酮类化合物的结构式
Fig. 5 Structures of other flavonoids from X. sorbifolia
及名称见表 5。文冠果中木脂素类化合物见
图 6[9,39 ]。
1.4 甾类成分
文冠果中的甾类化合物有 (3β, 5α, 20R, 24S)-豆
甾-7, 反-22-二烯-3-醇[40]、(3β, 5α, 20R, 24R)-豆甾-7-
烯-3 醇[40]、5α, 8α-表二氧-(22E, 24R)-麦角甾-6, 22-
二烯-3β-醇[9]、9 (11)-脱氢过氧化麦角甾醇[9]、过氧化
麦角甾醇[9]、α-菠菜甾醇[9]、α-菠菜甾醇-3-O-β-D-吡
喃葡萄糖苷[9]、豆甾醇[41]、豆甾醇乙酸酯[41]和 22, 23-
二氢-α-波甾酮[14]等。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1848·
表 5 文冠果中香豆素类化合物
Table 5 Coumarins from X. sorbifolia
母 核 序号 化合物 R1 R2 R3 文献
90 秦皮苷(fraxin) CH3 O-Glc H 36
91 秦皮亭(fraxetin) CH3 OH H 37
92 七叶内酯(esculetin) H H H 38
93 东莨菪素(scopoletin) CH3 H H 9
94 异秦皮亭(isofraxetin) CH3 CH3 H 9
95 异秦皮亭-6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(isofraxetin-6-O-β-D-glucopyranoside)
Glc H CH3 9


O
R1O
R3O
R2
O

96 异东莨菪素(isoscopoletin) H CH3 H 29

OO
O
H3CO
H3CO
OH
OCH3
O
HO

OO
O
O
H3CO
OH
OCH3
HO

醉蝶花素 D 醉蝶花素 B
图 6 文冠果中木脂素类化合物
Fig. 6 Lignans from X. sorbifolia
1.5 酚酸类成分
从文冠果中分得的酚酸类成分有原儿茶酸[9]、
原儿茶酸乙酯 [9]、香草酸 [9]、对羟基苯甲醛 [9]、
3, 4, 5-三甲氧基苯甲酸[9]、对羟基苯乙酸[9]、2-
羟基-6-甲基苯甲酸[9]、酪醇[9]、对羟基苯甲酸甲
酯[30]等。
1.6 脂肪酸类成分
脂肪酸类成分集中于文冠果种仁中,采用
GC-MS、HPLC-MS 及化学衍生等方法从文冠果种
仁中分析鉴定出 14 种脂肪酸,包括亚油酸(42.9%)、
油酸(30.0%)、芥酸(9.1%)、二十碳烯酸(7.2%)、
亚麻酸(0.3%)、二十碳二烯酸(0.9%)、硬脂酸
(2.0%)、二十四烯酸(5.0%)、软脂酸(5.0%)、花
生酸(微量)、木焦油酸(微量)、山嵛酸(微量)、
月桂酸(微量)、豆蔻酸(微量)[42]。程文明等[43]
采用 GC-MS 对文冠果果壳中脂肪酸进行了分析,
鉴定出 21 种脂肪酸,其中己酸、庚酸、辛酸、壬酸、
癸酸、10-甲基-十一烷酸、12-甲基-十四烷酸以及十
七烷酸为首次报道。暴雪等[44]采用柱前衍生化-HPLC
法测定了文冠果种仁油中 5 种脂肪酸的量,分别为
棕榈酸 1.91%、硬脂酸 2.02%、油酸 24.44%、亚油
酸 30.54%、亚麻酸 6.42%。
1.7 生物碱类成分
文冠果果壳中还含有少量的生物碱,李占林[9]
从中分离得到了 2-甲基-6-(2′, 3′, 4′-三羟基丁基) 吡
嗪,其结构见图 7。
1.8 单萜类成分
赵丹丹等[29]从文冠果中分离得到了一个单萜
类衍生物文冠果酮 A,其结构见图 8。
N
N
HO
OH
OH
CH3

图 7 2-甲基-6-(2′, 3′, 4′-三羟基丁基) 吡嗪
Fig. 7 2-Methyl-6-(2′, 3′, 4′-trihydroxybutyl)-pyrazine
O
OH

图 8 文冠果酮 A
Fig. 8 Xanthocerone A
2 药理活性
文冠果有多方面的药理活性,如抗氧化、抗炎、
抗肿瘤等。其中文冠果种仁中亚油酸、亚麻酸量丰
富,经常食用可以预防心脑血管疾病;花萼片中的
秦皮苷可用于解热、安眠、抗痉;叶中的杨梅苷可
用于杀菌、降胆固醇等。文冠果种仁、果柄和叶的
水浸膏用于小儿遗尿症疗效显著,并可拮抗化学药
物所致的小鼠学习记忆障碍。
2.1 抗氧化作用
邓红等[45]通过动物实验考察了文冠果种仁冷
榨油的体内抗氧化作用。采用高、中、低 3 种剂量
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1849·
实验,结果表明,文冠果种仁冷榨油可以显著提高
受试小鼠肝组织、脑组织中超氧化物歧化酶、过氧
化氢酶及谷胱甘肽过氧化物酶的活力,而显著降低
受试小鼠肝组织、脑组织中丙二醛(MDA)的量,
证明文冠果种仁冷榨油具有显著的体内抗氧化作
用。还考察了文冠果冷榨油的体外抗氧化活性,结
果显示文冠果冷榨油对羟基自由基和超氧阴离子自
由基具有较好的清除效果,对 DPPH 自由基具有较
强的清除作用,且在较高质量浓度下还原能力超过
二丁基羟基甲苯(BHT)和叔丁基对苯二酚
(TBHQ),对 Fe2+诱导的脂质过氧化反应也具有较
好的抑制作用[46]。
2.2 抗炎作用
匡荣等[47]采用不同的炎症模型考察了文冠木
正丁醇提取物对炎症早、中、晚期的作用,发现其
对佐剂性关节炎大鼠的原发性和继发性关节肿胀均
有抑制作用,且能改善大鼠的全身症状;文冠木正
丁醇提取物能显著抑制小鼠单核-巨噬细胞的吞噬
功能、抑制绵羊红细胞诱导的小鼠抗体生成、抑制
2, 4-二硝基氯苯(DNCB)诱导的小鼠迟发型超敏
反应。陈广荣等[48]采用多种抗炎免疫动物模型考察
了文冠木的抗炎作用,结果表明 1、3 g/kg 2 个剂量
组对肉芽组织及佐剂性关节炎均有抑制作用,小鼠
溶血素明显降低,对 DNCB 诱发的小鼠迟发型超敏
反应也有明显的抑制作用。邹莉波等[38]探讨了文冠
果壳苷对 β-淀粉样蛋白 25-35/γ 干扰素(Aβ25-35/
IFN-γ)诱导原代小胶质细胞及 N9 细胞炎症因子的
抑制作用,结果表明文冠果壳苷可抑制炎症因子的
产生,作用机制可能与抑制核转录因子-κB(NF-κB)
及丝裂原活化蛋白激酶(MAPK)路径蛋白及 mRNA
表达有关。
2.3 抗肿瘤作用
李占林等[9]通过体外活性筛选体系,选用人乳
腺癌(MCF-7)、人肺癌(H-460)、人神经胶质癌
(U87、SF-188)等细胞株,考察了文冠果果壳及总
皂苷酸水解产物 13 个齐墩果烷型三萜类成分的体
外抗肿瘤活性。结果表明以 barrngtogenol C、16-
deoxybarringtogenol C 和 24-hydroxy-R1-barrigenol
为母核的三萜类化合物为抗肿瘤活性成分,其中
22-di-O-angeloyl-24-hydroxy-R1-barrigenol 和 16-deoxy-
barringtogenol C 对人黑色素细胞瘤(A375-S2)和
人宫颈癌(Hela)细胞株具有较强的抑制活性,其
IC50 值分别为 4.2、0.2 和 23.5、20.6 μg/mL。同时
还探讨了可能的构效关系:结构中 C-15、16 位发生
α-羟基取代及 C-28 位发生糖苷化,体外肿瘤抑制活
性降低;C-24 位发生羟基取代,C-3 或 C-21 位发生
糖苷化,肿瘤抑制活性增强。
2.4 抑菌作用
曹立强等[49]采用抑菌圈法考察了文冠果甾醇
粗提物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、毛霉和青霉的
抑菌特性。结果表明,其对毛霉和青霉无抑制作用,
对大肠杆菌和枯草芽孢杆菌有明显抑制作用,且对
大肠杆菌的抑制作用尤为突出,认为文冠果植物甾
醇是一种较好的抑菌剂。
2.5 抑制 HIV 蛋白酶
马朝梅等[24]研究发现文冠木甲醇提取物具有中
度的体外抗 HIV-1 PR 活性,其中三萜类化合物、儿
茶精类化合物缩合而成的高相对分子质量鞣质活性
较为明显,其 IC50分别为10~20 μg/mL和6.0 μg/mL。
李在留等[50]从文冠果种皮中得到的香豆素类化合物
臭矢菜素 B 具有较强的体外抗 HIV-1 活性,半数致
死浓度(CC50)>200 μg/mL,半数有效浓度(EC50)
为 8.61~12.76 μg/mL,选择指数(SI)>15.67~
23.23,对 HIV-1IIIB感染的 MT4 细胞具有一定的保护
作用。
2.6 改善学习记忆功能
孙静丽等[51]对文冠果皂苷对正常小鼠和记忆
障碍小鼠学习记忆的影响进行了研究,结果表明文
冠果皂苷能够促进正常小鼠的学习记忆功能,可以
拮抗氢溴酸东莨菪碱、亚硝酸钠、40%乙醇和戊巴
比妥钠所致的小鼠记忆获得、巩固、再现和空间分
辨障碍。汪毅等[52]研究发现文冠果果皮提取物能改
善多种记忆障碍模型动物的学习记忆能力,从中得
到的文冠果壳苷体外实验结果表明,其对谷氨酸致
PC12 细胞损伤和 Aβ 致 SH-SY5Y 细胞损伤有保护
作用。纪雪飞和刘新霞等[53-54]研究发现文冠果果壳
乙醇提取物对Aβ25-35致鼠学习记忆障碍有显著的改
善作用;文冠果果壳总皂苷对学习记忆障碍有显著
改善作用。迟天燕等[55]通过 Y 迷宫和新物体辨别实
验,发现文冠果壳苷能显著提高 Y 迷宫实验中小鼠
自发交替反应率;显著延长新物体辨别实验中小鼠
对新物体的探索时间并提高优先指数。生化结果显
示文冠果壳苷能够不同程度地降低 Aβ 模型小鼠脑
内 MDA 的量,增加还原型谷胱甘肽(GSH)量,提
高 GSH 与氧化性谷胱甘肽(GSSG)的摩尔比,提
高总抗氧化能力(T-AOC),对小鼠学习记忆障碍具
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1850·
有显著的改善作用。
2.7 促进 NGF 介导的神经突触生长活性
李占林等[9]通过体外 PC12D 细胞活性筛选体
系,对文冠果果壳提取物、各部分萃取物、总皂苷
及其水解产物、8 种齐墩果烷型三萜类化合物单体
进行了促进神经生长因子(NGF)介导的神经突触
生长活性的测定。结果显示,以 R1-barringenol 为母
核的三萜类成分活性较为明显,对其可能的构效关
系分析可知,当三萜类化合物结构中 C-15、16 位发
生 α-羟基取代时可以增强化合物对 NGF 介导的神
经突触形成的促进作用;A 环和 E 环的空间位阻对
其活性有较大影响,一旦发生羟基、酰基取代或糖
苷化,则活性显著降低甚至消失。
3 结语
文冠果作为我国特有树种不仅有巨大的经济价
值,其所富含的多种活性成还具有广泛的药用价值。
文献调研表明文冠果中的化合物有多种药理作用和
生物活性,传统的祖国医学(含中医、蒙医、藏医等)
认为,它的枝干、叶、果皮、花器等部位都是重要药
材,具有抗炎、改善学习记忆、防治心血管疾病、抗
病毒、抗癌等广泛的生物活性[32]。因此进一步研究文
冠果各部位的化学成分及药理作用,对其进行合理的
利用和开发也将是一个主要的研究方向。
参考文献
[1] 赵彩云, 宿 华, 赵英顺. 文冠果的综合开发利用价值
[J]. 内蒙古林业调查设计杂志, 2008, 31(6): 118-119.
[2] 国家中医药管理局《中华本草》编辑委员会. 《中华本
草》(第十三卷) [M]. 上海: 上海科学技术出版社, 1999.
[3] 李占林, 李 铣, 张 鹏. 文冠果化学成分及药理作用
研究进展 [J]. 沈阳药科大学学报 , 2004, 21(6):
472-475.
[4] 布 仁. 蒙药的研究与开发利用 [J]. 中国民族医药杂
志, 2007(1): 78.
[5] 那生桑. 蒙药学概况 [J]. 中国民族医药杂志, 2007(1):
32-34.
[6] 中国药典 [S]. 一部. 1977.
[7] 卫生部药品生物制品检定所. 中国民族药志 [M]. 北
京: 人民卫生出版社, 1984.
[8] Chen Y J, Takeda T, Ogihara Y. Studies on the
constituents of Xanthoceras sorbifolia Bunge. II. Major
sapogenol and a prosapogenin from the fruits of
Xanthoceras sorbifolia Bunge [J]. Chem Pharm Bull,
1984, 32(9): 3378-3383.
[9] 李占林, 文冠果果壳化学成分及生物活性研究 [D].
沈阳: 沈阳药科大学, 2006.
[10] Li W, Li X, Yang J, et al. Two new triterpenoids from the
carpophore of Xanthoceras sorbifolia Bunge [J].
Pharmazie, 2006, 61: 810-811.
[11] Li W, Li X, Yang J, et al. Two new triterpenoid saponins
from the carpophore of Xanthoceras sorbifolia Bunge [J].
J Asian Nat Prod Res, 2008, 10(3): 260-264.
[12] 王 颖, 姜 生, 孟大利, 等. 文冠果的化学成分与生
物活性研究进展 [J]. 现代药物与临床, 2011, 26(4):
269-273.
[13] Li W, Li X, Yang J, et al. Two new triterpenoids from the
carpophore of Xanthoceras sorbifolia Bunge [J]. J Asian
Nat Prod Res, 2007, 9(1): 7-11.
[14] 李 巍, 李 铣. 文冠果果柄的化学成分研究 [J]. 中
草药, 2008, 39(3): 334-337.
[15] Guo Y, Dou D Q, Kang T G, et al. Structure elucidation
and complete NMR spectral assignments of two new
oleanane-type pentacyclic triterpenoid saponins from the
husks of Xanthoceras sorbifolia Bunge [J]. Magn Reson
Chem, 2009, 47: 982-988.
[16] Fu H W, Guo Y, Li W, et al. A new angeloylated
triterpenoid saponin from the husks of Xanthoceras
sorbifolia Bunge [J]. J Nat Med, 2010, 64: 80-84.
[17] Chan P K, Zhao M, Che C T, et al. Cytotoxic acylated
triterpene saponins from the husks of Xanthoceras
sorbifolia [J]. J Nat Prod, 2008, 71(7): 1247-1250.
[18] Yu L L, Tang X L. Oleanane-type triterpenoid saponins
from Xanthoceras sorbifolia Bunge [J]. Fitoterapia,
2012, 83: 1636-1642.
[19] Cui H, Xiao H, Ran X K, et al. Two new oleanane-type
pentacyclic triterpenoid saponins from the husks of
Xanthoceras sorbifolia Bunge [J]. J Asian Nat Prod Res,
2012, 14(3): 216-223.
[20] Yu L L, Wang X B. Triterpenoid saponins from
Xanthoceras sorbifolia Bunge and their inhibitory activity
on human cancer cell lines [J]. Bioorg Med Chem Lett,
2012, 22(16): 5232-5238.
[21] Chen Y J, Takeda T, Ogihara Y. Studies on the
constituents of Xanthoceras sorbifolia Bunge. V. Minor
prosapogenin from the fruits of Xanthoceras sorbifolia
Bung [J]. Chem Pharm Bull, 1985, 33(4): 1387-1394.
[22] Chen Y J, Takeda T, Ogihara Y. Studies on the
constituents of Xanthoceras sorbifolia Bunge. III. Minor
prosapogenin from the fruits of Xanthoceras sorbifolia
Bunge [J]. Chem Pharm Bull, 1985, 33(1): 127-134.
[23] Chen Y J, Takeda T, Ogihara Y. Studies on the
constituents of Xanthoceras sorbifolia Bunge. IV.
Structures of the minor prosapogenins [J]. Chem Pharm
Bull, 1985, 33(3): 1043-1048.
[24] Ma C, Nakamura N, Hattori M, et al. Inhibitory effects on
HIV-1 protease of constituents from the wood of
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

·1851·
Xanthoceras sorbifolia [J]. J Nat Prod, 2002, 63(2):
238-242.
[25] Chirva V Y, Kintya P K. The structure of Xanthoceras
saponin [J]. Khim Prir Soedin, 1971, 7(4): 442-444.
[26] 李 巍, 李 铣, 李占林, 等. 文冠果果柄的化学成分
[J]. 沈阳药科大学学报, 2005, 22(5): 345-347.
[27] Plouvier V. Flavone heterosides: Kaempferol
3-rhamnoglucoside, myricitrin, linarin, and saponarin [J].
Comptes Rendus des Seances de I’Academie des Sci,
Serie D: Sci Nat, 1966, 262(12): 1368-1371.
[28] 张文霞, 包文芳. 文冠木化学成分的研究 [J]. 药学学
报, 2000, 35(2): 124-127.
[29] 赵丹丹, 李丹毅, 华会明, 等. 文冠果花中一个新的单
萜类化合物 [J]. 中草药, 2013, 44(1): 11-15.
[30] 赵丹丹, 李丹毅, 魏金霞, 等. 文冠果花化学成分的分
离与鉴定 [J]. 沈阳药科大学学报 , 2012, 29(7):
514-518.
[31] 崔承彬, 陈英杰, 姚新生, 等. 文冠木活血成分的化学
研究 [J]. 中草药, 1987, 18(7): 9-10.
[32] 赵彩云, 宿 华, 赵英顺. 文冠果的综合开发利用价值
[J]. 内蒙古林业调查设计, 2008, 31(6): 118-119.
[33] 黄雅芳, 冯孝章. 文冠木化学成分的研究 (I) [J]. 中草
药, 1987, 18(5): 7-10.
[34] Ma C M, Nakamura N. A novel protoilludane
sequiterpene from the wood of Xanthoceras sorbifolia [J].
Chin Chem Lett, 2004, 15(1): 65-67
[35] Rashmi, Akito N. New flavonoids from seed skin of
Xanthoceras sorbifolia [J]. J Med Plants Res, 2011, 5(6):
1034-1036.
[36] Plouvier V. Fraxoside and coumarin heteoside occurring
in various botanical groups [J]. Comptes Rendus des
Seances de I’Academie des Sci, Serie D: Sci Nat, 1968,
267(22): 1883-1885.
[37] Chen Y J, Takeda T, Ogihara Y. Studies on the
constituents of Xanthoceras sorbifolia Bunge (I) [J]
Shoyakugaku Zasshi, 1984, 38(2): 203-206.
[38] 邹莉波, 王力华, 齐 越, 等. 文冠果壳苷对 Aβ25-35/
IFN-γ 诱导小胶质细胞炎症因子的抑制作用 [J]. 中国
药理学与毒理学杂志, 2012, 26(3): 421.
[39] 李占林, 李丹毅, 李 铣, 等. 文冠果果壳中一个新生
物碱 [J]. 药学学报, 2006, 41(12): 1197-1200.
[40] 程文明, 杨柏珍, 李春如. 文冠果果壳中两种甾醇成分
的结构研究 [J]. 中草药, 2001, 32(3): 203-206.
[41] 李在留, 罗 兵. 文冠果种皮的化学成分研究 [J]. 时
珍国医国药, 2007, 18(6): 1329-1330.
[42] 王红斗. 文冠果的化学成分及综合利用研究进展 [J].
中国野生植物资源, 1998, 17(1): 13-16.
[43] 程文明, 杨柏珍, 李 俊. 文冠果果壳中脂肪酸成分的
研究 [J]. 安徽医药, 2002, 6(4): 5-6.
[44] 暴 雪, 高 英. 柱前衍生化-HPLC 法测定文冠果种
仁油中脂肪酸含量 [J]. 北方药学, 2012, 9(1): 3-4.
[45] 邓 红, 范雪层, 田子卿, 等. 文冠果种仁冷榨油体内
抗氧化功能研究 [J]. 中国油脂, 2010, 35(12): 38-40.
[46] 邓 红, 范雪层, 田子卿, 等. 冷榨文冠果种仁油的体
外抗氧化功能研究 [J]. 中国油脂, 2012, 37(1): 28-32.
[47] 匡 荣, 刘玉兰. 文冠木正丁醇提取物对大鼠佐剂性
关节炎的影响及机理探讨 [J]. 中药新药与临床药理,
2002, 13(4): 229-231.
[48] 陈广荣, 常 亮. 蒙药文冠木抗炎作用研究 [J]. 中国
民族医药杂志, 2010, 12: 40-41.
[49] 曹立强, 李丹丹, 邓 红, 等. 文冠果油中植物甾醇的
提取及其抑菌特性研究 [J]. 天然产物研究与开发 ,
2010, 22: 334-338.
[50] 李在留, 李凤兰. 文冠果种皮中的香豆素类化合物及
抗 HIV-1 活性研究 [J]. 北京林业大学学报 , 2007,
29(5): 73-83.
[51] 孙静丽. 文冠果皂苷对小鼠学习记忆功能及海马胆碱
和颌下腺内神经生长因子活性的影响 [D]. 沈阳: 中
国医科大学, 2001.
[52] 汪 毅, 纪雪飞, 杨柏珍, 等. 蒙药文冠果抗老年痴呆
活性物质及其药理作用的研究 [A] // 第八届全国药用
植物及植物药学术研讨会论文集 [R]. 呼和浩特: 第
八届全国药用植物及植物药学术研讨会, 2009.
[53] 纪雪飞, 刘新霞, 吴 喆, 等. 文冠果壳提取物对 β-淀
粉样蛋白致动物学习记忆障碍的改善作用 [J]. 沈阳药
科大学学报, 2007, 24(4): 232-237.
[54] 刘新霞, 杨新爱, 屈 婵, 等. 文冠果果壳提取物对学
习记忆障碍的改善作用 [J]. 中药新药与临床药理 ,
2007, 18(1): 23-25.
[55] 迟天燕, 王力华, 纪雪飞, 等. 文冠果壳苷对侧脑室注
射 Aβ1-42 致痴呆模型小鼠学习记忆障碍的改善作用
[J]. 沈阳药科大学学报, 2010, 27(4): 314-318.