全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

• 47 •
穿心莲化学成分的研究
靳 鑫 1*，时圣明 2，张东方 1，祝 峥 1
1. 中国医科大学药学院，辽宁 沈阳 110001
2. 天津药物研究院，天津 300193
摘 要：目的 研究穿心莲 Andrographis paniculata 的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、Sephadex LH-20
凝胶柱色谱、ODS 柱色谱、反相制备色谱等技术进行分离，并根据理化性质和波谱学手段对分得的化合物进行结构鉴定。
结果 分离得到 10 个化合物，分别鉴定为穿心莲酸（1）、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸丁酯（2）、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛
酸乙酯（3）、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷（4）、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷（5）、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷
（6）、异高黄芩素-8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷（7）、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷（8）、6-C-β-D-葡萄糖-8-C-β-D-半乳糖芹菜素（9）、
绿原酸（10）。结论 化合物 2～7、9、10 为首次从穿心莲属植物中分离得到。
关键词：穿心莲；穿心莲酸；木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷；异高黄芩素-8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷；绿原酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)01- 0047 - 04
Chemical constituents of Andrographis paniculata
JIN Xin1, SHI Sheng-ming2, ZHANG Dong-fang1, ZHU Zheng1
1. College of Pharmaceutical Science, China Medical University, Shenyang 110001, China
2. Tianjin Institute of Pharmaceutical Research, Tianjin 300193, China
Key words: Andrographis paniculata (Burm. f.) Nees.; andrographic acid; luteolin-7-O-β-D-glucuronide; isoscutellarein-8-O-β-
D-glucuronide; chlorogenic acid

穿心莲Andrographis paniculata (Burm. f.) Nees.
为穿心莲属植物，又名苦草、四方草、印度草等，
主产于广东、福建等地，干燥地上部分入药。性寒、
味苦，具有清热解毒、凉血消肿的功效，被广泛用
于治疗细菌性痢疾、急性扁桃体炎、流行性感冒和
毒蛇咬伤等。目前国内外对穿心莲化学成分的研究
主要集中于醋酸乙酯和正丁醇提取物。为了更深入
阐明穿心莲的药效物质基础，本实验对穿心莲的水
提取物进行系统的研究，共分离得到 10 个化合物，
运用波谱学手段分别鉴定为穿心莲酸（andrographic
acid ， 1 ）、芹菜素 -7-O-β-D- 葡萄糖醛酸丁酯
（apigenin-7-O-β-D-glycuronate butyl ester，2）、芹菜
素 -7-O-β-D-葡萄糖醛酸乙酯（apigenin-7-O-β-D-
glycuronate ethyl ester，3）、木犀草素-7-O-β-D-葡萄
糖醛酸苷（luteolin-7-O-β-D-glucuronide，4）、金合
欢素 -7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷（ acacetin-7-O-β-D-
glucuronide，5）、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷
（apigenin-7-O-β-D-glucuronide，6）、异高黄芩素-8-
O-β-D- 葡 萄 糖 醛 酸 苷 （ isoscutellarein-8-O-β-D-
glucuronide ， 7 ）、 芹 菜 素 -7-O-β-D- 葡 萄 糖 苷
（apigenin-7-O-β-D-glucoside，8）、6-C-β-D-葡萄糖-
8-C-β-D-半乳糖芹菜素（6-C-β-D-glucosyl-8-C-β-D-
galactosy-lapigenin，9）、绿原酸（chlorogenic acid，
10）。其中，化合物 2～7、9、10 为首次从该属植
物中分离得到。
1 材料与仪器
Bruker IFS 55 光谱仪（Bruker，德国）；Agilent
1100—LC/MSDTrapSL 质谱仪（Agilent，美国）；
Bruker ARX—300 和 Bruker ARX—600 型核磁共振
波谱仪（Bruker，德国，TMS 为内标）；Waters 600
分析型高效液相，DiamonsilTM C18色谱柱（250 mm×
4.6 mm，5 μm）；SHIMADZU LC—6AD 制备型高效
液相色谱，YMC-Pack ODS-A C18色谱柱（250 mm×
20 mm，10 μm）；N—1000 旋转蒸发仪（EYELA，

收稿日期：2011-04-28
作者简介：靳 鑫（1984—），男，辽宁省大连市人，硕士，助教，主要从事中药药效物质基础的研究。Tel: (024)2325666-5271
E-mail: infernofire1117@hotmail.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

• 48 •
Tokyo）；薄层色谱 GF254 硅胶和柱色谱硅胶（青岛
海洋化工厂）；ODS 柱色谱填料（Merck，德国）；
Sephadex LH-20 填料（Pharmacia，瑞士）；聚酰胺
填料（上海方腾化学试剂有限公司）；D-101 大孔吸
附树脂填料（天津南开大学化工厂）。
穿心莲药材购自沈阳成大方圆药房，产地为福
建省。由中国医科大学中药与生药教研室张东方副
教授鉴定为穿心莲 Andrographis paniculata (Burm.
f.) Nees.，标本（20090324）保存于中国医科大学中
药与生药教研室。
2 提取与分离
穿心莲药材10 kg，70%乙醇加热回流提取3次，
每次 2 h，滤过，合并提取液，减压回收乙醇，浓缩
至小体积，用 5 倍量的水混悬，分别用等体积的环
己烷、醋酸乙酯、正丁醇萃取 3 次，得环己烷浸膏、
醋酸乙酯浸膏、正丁醇浸膏和水浸膏。取水浸膏200 g，
分别用 D-101 大孔吸附树脂柱色谱、聚酰胺柱色谱、
Sephadex LH-20 柱色谱、ODS 柱色谱以及反相
HPLC 等手段，分离得到化合物 1～10。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶（MeOH），Kedde 试
剂反应呈阴性，Molish 反应呈阴性。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 422, 2 935, 1 725, 1 615, 917。ESI-MS m/z: 387 [M＋
Na]+, 362.7 [M－H]−。1H-NMR (300 MHz, pyridine-
d5) δ: 3.69 (1H, m, H-3), 6.74 (1H, dd, J = 9.4, 15.7
Hz, H-11), 6.53 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-12), 6.34 (1H,
s, H-14), 4.81 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-17a), 4.86 (1H, d,
J = 1.3 Hz, H-17b), 1.53 (3H, s, H-18), 4.47 (1H, d,
J = 10.9 Hz, H-19a), 4.86 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-19b),
0.87 (3H, s, H-20)；13C-NMR (75 MHz, pyridine-d5) δ:
37.4 (C-1), 29.3 (C-2), 80.5 (C-3), 43.9 (C-4), 55.1
(C-5), 24.2 (C-6), 39.7 (C-7), 149.5 (C-8), 61.2 (C-9),
39.3 (C-10), 139.7 (C-11), 131.2 (C-12), 150.6 (C-13),
119.7 (C-14), 168.8 (C-15), 171.2 (C-16), 109.5
(C-17), 24.2 (C-18), 64.7 (C-19), 16.5 (C-20)。上述数
据与文献报道基本一致[1]，故鉴定化合物 1 为穿心
莲酸。
化合物 2：淡黄色粉末（MeOH），FeCl3 反应
显阳性，盐酸-镁粉反应阳性，Molish 反应阳性。
ESI-MS m/z: 525.3 [M＋Na]+, 501.1 [M－H]−。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 12.98 (s, 5-OH),
10.48 (1H, s, H-4′), 6.89 (1H, s, H-3), 6.86 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.48 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 7.96 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′,
5′), 5.31 (1H, d, J = 7.1 Hz, Glc-1), 4.04～4.20 (m,
sugar-H), 0.83 (3H, t, J = 7.3 Hz, H-4′′′), 1.31 (2H, m,
H-3′′′), 1.55 (2H, m, H-2′′′), 3.04 (2H, m, H-1′′′)。
13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。上述数
据与文献报道基本一致[2]，故鉴定化合物 2 为芹菜
素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸丁酯。
化合物 3：淡黄色粉末（MeOH），FeCl3反应呈
阳性，盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。
ESI-MS m/z: 497.1 [M＋Na]+, 473.0 [M－H]−。1H-
NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 12.98 (s, 5-OH), 6.48
(1H, s, H-3), 6.87 (2H, s, H-6, 8), 7.96 (2H, d, J = 7.8
Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d, J = 7.8 Hz, H-3′, 5′), 5.52
(1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-1), 4.11-4.19 (m, sugar-H), 1.20
(3H, t, J = 7.3 Hz, H-2′′′), 4.14 (2H, m, H-1′′′)。13C-
NMR (75 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。上述数据与
文献报道基本一致[3]，故鉴定化合物 3 为芹菜素-7-
O-β-D-葡萄糖醛酸乙酯。
化合物 4：淡黄色粉末（MeOH），FeCl3反应呈
阳性，盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
溴酚蓝反应呈阳性。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6)
δ: 13.01 (s, 5-OH), 9.44 (s, 3′-OH), 10.04 (s, 4′-OH),
6.76 (1H, s, H-3), 6.81 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.46
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 7.42 (1H, d, J = 2.2 Hz,
H-2′), 6.90 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.45 (1H, dd,
J = 2.2 Hz, 8.4 Hz, H-6′), 5.28 (1H, d, J = 7.4 Hz,
Glc-1), 4.22～3.40 (m, sugar-H)； 13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。上述数据与文献报道
的木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷基本一致[4]。
化合物 5：淡黄色粉末（MeOH），FeCl3反应显
阳性，盐酸-镁粉反应阳性，Molish 反应阳性，溴酚
蓝反应阳性。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 12.98
(s, 5-OH), 6.87 (1H, s, H-3), 6.86 (1H, d, J = 2.2 Hz,
H-8), 6.47 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 7.96 (2H, d, J =
8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′),
5.32 (1H, d, J = 7.4 Hz, Glc-1), 3.35～4.19 (m,
sugar-H), 3.66 (3H, s, 4′-OCH3)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) 数据见表 1。上述数据与文献报道基本
一致[5]，故鉴定化合物 5 为金合欢素-7-O-β-D-葡萄
糖醛酸苷。
化合物 6：淡黄色粉末（MeOH），FeCl3反应呈
阳性，盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
溴酚蓝反应呈阳性。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6)
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

• 49 •
表 1 化合物 2～8 的 13C-NMR 数据 (75 MHz, DMSO-d6)
Table 1 13C-NMR data of compounds 2—8 (75 MHz, DMSO-d6)
碳位 2 3 4 5 6 7 8
2 164.3 164.4 164.5 164.3 164.4 163.4 162.9
3 103.1 103.2 103.2 103.2 102.6 102.6 103.1
4 182.0 182.0 181.9 182.0 181.9 181.6 182.0
5 161.2 161.2 161.2 161.2 162.4 157.3 157.0
6 99.2 99.2 99.4 99.0 99.6 102.2 99.5
7 162.4 162.4 162.5 162.4 163.1 157.3 164.3
8 94.7 94.7 94.5 94.6 94.6 125.7 94.8
9 156.9 157.0 157.0 157.0 157.0 149.4 161.1
10 105.5 105.5 105.5 105.5 105.2 106.5 105.3
1′ 120.9 121.1 121.4 121.0 120.1 121.1 121.0
2′ 128.6 128.6 113.6 128.7 128.5 128.7 128.6
3′ 116.0 116.0 145.8 116.0 116.2 116.0 116.0
4′ 161.5 161.4 145.0 161.5 161.0 161.2 161.5
5′ 116.0 116.0 116.0 116.0 116.2 116.0 116.0
6′ 128.6 128.6 119.2 128.7 128.5 128.7 128.6
Glc-1″ 99.4 99.4 99.4 99.3 99.6 99.6 99.9
2″ 72.8 72.8 72.8 72.7 73.0 73.2 73.1
3″ 75.2 75.3 75.4 75.2 73.7 75.7 76.4
4″ 71.2 71.3 71.3 71.4 72.1 72.2 69.5
5″ 75.5 75.5 75.6 75.4 76.6 76.5 77.1
6″ 168.7 168.8 170.2 169.3 172.2 171.3 60.6
1′′′ 64.4 60.7
2′′′ 30.0 13.9
3′′′ 18.5
4′′′ 13.5
4′-OCH3 52.4
δ: 12.98 (s, 5-OH), 6.78 (1H, s, H-3), 6.78 (1H, s, H-8),
6.40 (1H, s, H-6), 7.90 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′),
6.86 (2H, dd, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 5.05 (1H, d, J = 7.1
Hz, Glc-1), 4.01～4.19 (m, sugar-H)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。上述数据与文献报道
基本一致[6]，故鉴定化合物 6 为芹菜素-7-O-β-D-葡
萄糖醛酸苷。
化合物 7：淡黄色粉末（MeOH），FeCl3反应呈
阳性，盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。
ESI-MS m/z: 460.9[M＋H]+。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.79 (s, 5-OH), 6.76 (1H, s, H-3), 6.11
(1H, s, H-6), 8.11 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.91
(2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 4.74 (1H, d, J = 7.6 Hz,
Glc-1), 3.82～3.17 (m, sugar-H)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) 数据见表 1。上述数据与文献报道基本
一致[7]，故鉴定化合物 7 为异高黄芩素-8-O-β-D-葡
萄糖醛酸苷。
化合物 8：淡黄色粉末（MeOH），FeCl3反应呈
阳性，盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 6.80 (1H, s, H-3),
7.91 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-2′, 6′), 6.90 (2H, d, J = 8.1
Hz, H-3′, 5′), 6.82 (1H, s, H-8), 6.40 (1H, s, H-6), 5.02
(1H, d, J = 7.0 Hz, Glc-1), 3.12～3.85 (m, sugar-H)；
13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。上述数
据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物 8 为芹菜
素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 9：黄色粉末（MeOH），FeCl3反应呈阳
性，盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。
ESI-MS m/z: 593 [M－H]−。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 8.02 (2H, d, J = 7.7 Hz, H-2′, 6′), 6.90
(2H, d, J = 7.7 Hz, H-3′, 5′), 6.80 (1H, s, H-3), 5.04
(1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-1), 4.78 (1H, d, J = 7.5 Hz,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

• 50 •
Gal-1), 3.34～3.87 (m, sugar-H)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 164.0 (C-2), 102.6 (C-3), 182.2 (C-4),
158.0 (C-5), 108.3 (C-6), 161.3 (C-7), 105.1 (C-8),
155.0 (C-9), 103.7 (C-10), 121.5 (C-1′), 129.0 (C-2′,
6′), 115.9 (C-3′, 5′), 160.8 (C-4′), 74.1 (Glc-1), 71.9
(Glc-2), 77.9 (Glc-3), 70.5 (Glc-4), 81.9 (Glc-5), 61.2
(Glc-6)；73.4 (Gal-1), 71.0 (Gal-2), 78.9 (Gal-3), 69.1
(Gal-4), 80.9 (Gal-5), 59.8 (Gal-1)。上述数据与文献
报道基本一致[9]，故鉴定化合物 9 为 6-C-β-D-葡萄
糖-8-C-β-D-半乳糖芹菜素。
化合物 10：白色粉末（MeOH），三氯化铁-铁
氰化钾反应呈阳性，溴甲酚绿反应呈阳性。1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.04 (1H, s, H-2′), 6.98 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-6′), 6.76 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′),
7.42 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7′), 6.26 (1H, d, J = 15.9
Hz, H-8′), 5.07 (1H, d, J = 4.3 Hz, H-3), 3.92 (1H, m,
H-5), 3.56 (1H, d, J = 4.6 Hz, H-4), 2.03 (2H, m,
H-2a, 6a), 1.76 (2H, m, H-2b, 6b)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) δ: 73.6 (C-1), 37.3 (C-2), 70.5 (C-3),
70.9 (C-4), 68.3 (C-5), 36.4 (C-6), 175.1 (C-7), 125.6
(C-1′, 1″), 114.8 (C-2′, 2″), 145.0 (C-3′, 3″), 148.4
(C-4′, 4″), 115.8 (C-5′, 5″), 121.4 (C-6′, 6″), 146.0
(C-7′, 7″), 114.3 (C-8′, 8″), 165.8 (C-9′, 9″)。上述数据
与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物10为绿原酸。

参考文献
[1] Zhong D X, Xuan L J, Xu Y M, et al. Three salts of
labdanic acids from Andrographis paniculata (Acanthaceae)
[J]. Acta Bot Sin, 2001, 43(10): 1077-1080.
[2] 郑 健, 高慧媛, 陈广通. 留兰香的活性成分 (II) [J].
沈阳药科大学学报, 2006, 23(4): 212-215.
[3] Ahmed A A , Mabry T J , Matlin S A M. Flavonoids of the
flowers of Silybum [J]. Phytochemistry, 1989, 28(6):
1751-1753.
[4] Lee M H, Son Y K, Han Y N. Tissue factor inhibitory
flavonoids from the fruits of Chaenomeles sinensis [J].
Arch Pharm Res, 2002, 25(6): 842-850.
[5] Lee J Y, Chang E J, Kim H J, et al. Antioxidative
flavonoids from leaves of Carthamus tinctorius [J]. Arch
Pharm Res, 2002, 25(3): 313-319.
[6] 范明松, 叶 冠, 黄成钢. 山莴苣化学成分研究 [J].
中国中药杂志, 2004, 29(12): 1146-1148.
[7] Sikorska M, Matlawska I, Franski R. 8-Hydroxyflavonoid
glucuronides of Malope trifida [J]. Acta Physiol Plant,
2004, 26(3): 291-297.
[8] 黎 路, 秦民坚. 蝴蝶花的化学成分研究 [J]. 中草药,
2006, 37(8): 1141-1142.
[9] 黄文哲, 李玉环, 张伟东, 等. 牛繁缕的化学成分研究
[J]. 现代中药研究与实践, 2005, 19(5): 27-28.
[10] 陈智仙, 高文远, 刘岱琳, 等. 大血藤的化学成分研究
(II) [J]. 中草药, 2010, 41(6): 867-870.