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肿节风化学成分的研究



全 文 :肿节风化学成分的研究
童胜强1 ,黄  娟2 ,王冰岚1 ,颜继忠1 3
(11 浙江工业大学 ,浙江 杭州  310032 ; 21 浙江省兽药监察所 ,浙江 杭州  310020)
摘  要 :目的  对肿节风化学成分进行研究。方法  采用各类柱色谱法分离纯化 ,经光谱分析和文献对照 ,确定结
构。结果  分离得到 14 个化合物 ,分别鉴定为二十二烷酸 (1) 、二十四烷酸 (2) 、β2谷甾醇 (3) 、异秦皮啶 (4) 、羽扇豆
醇 (5) 、槲皮素 (6) 、琥珀酸 (7) 、咖啡酸 (8) 、槲皮素232O2α2L2鼠李糖苷 (9) 、对羟基苯甲酸 (10) 、芦丁 (11) 、异秦皮啶2
72O2α2D2吡喃葡萄糖苷 (12) 、邻苯二甲酸 (13) 、3 ,42二羟基苯甲酸 (14) 。结论  化合物 1、2、9、13 为首次从该植物
中分离得到。
关键词 :肿节风 ;槲皮素232O2α2L2鼠李糖苷 ;草珊瑚
中图分类号 :R28411    文献标识码 :A    文章编号 :0253 2670 (2010) 02 0198 04
  肿节风为金粟兰科草珊瑚属植物草珊瑚 S ar2
cand ra gl abra ( Thunb1 ) Nakai 的干燥全株 ,又名草
珊瑚、九节茶、观音茶、接骨金粟兰等 ,《中国药典》
2005 年版一部收载草珊瑚 (肿节风) 作为法定药材
使用。药材主要产于江西等省。肿节风味苦、辛 ,性
平 ,具清热凉血、活血消斑、祛风通络等功效 ,用于治
疗血热紫斑、紫癜 ,风湿痹痛 ,跌打损伤等症[1 ] 。近
几十年来 ,国内外学者对肿节风的化学成分及药理
活性的研究已取得了一系列的成果。肿节风化学成
分主要含有倍半萜、香豆素、黄酮、皂苷等成分[2~4 ] 。
到目前为止 ,从肿节风中分离鉴定了 80 多个化合
物 ;大量的药理研究表明肿节风具有抗菌消炎、抗肿
瘤、抗病毒等多种活性。本实验主要对肿节风化学
成分进行了研究 ,采用多种色谱手段 ,从肿节风的乙
醇提取物中分离并鉴定了 14 个化合物 ,其中 4 个为
首次从该植物中分离得到。
1  材料和仪器
XRC —1 型显微熔点仪 ; Nicolet AVA TA R —
370 F T2IR 型红外光谱仪 ;Shimadzu UV —260 紫外
分光光度仪 ; Bruker AC —80 型核磁共振仪 ;
H P5989B 型质谱仪 ;LABCONCO Plus 型冷冻干燥
仪。色谱用硅胶 GF254和柱色谱硅胶 H 均为青岛海
洋化工厂分厂出品 ;D101 大孔吸附树脂为天津化工
厂产品 ;Sep hadex L H220 为 Amersham Biosciences
公司产品 ; MCI2gel (75~150μm) 为日本三菱公司
产品 ;所用试剂为分析纯或化学纯 ,水为蒸馏水。肿
节风药材由浙江国镜药业有限公司提供 ,经浙江中
医药大学吕圭源教授鉴定为金粟兰科草珊瑚属植物
草珊瑚 (肿节风) S arcan d ra gl abra ( Thunb1 ) Nakai
的干燥全草。
2  提取和分离
肿节风药材 15 kg ,用 75 %工业乙醇冷浸提取 3
次 ,每次 7 d ,合并提取液减压回收至无醇味后用适
量的水混悬 ,依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇进行
梯度萃取。回收溶剂得到石油醚部分 (65 g) 、醋酸
乙酯部分 (128 g) 、正丁醇部分 (107 g) 。
石油醚层采用硅胶柱色谱分离 ,以石油醚2醋酸
乙酯梯度洗脱分为 6 个部分。第 5 部分硅胶柱色谱
和 Sep hadex L H220 纯化得到化合物 1 和 2 ;第 4 部
分重结晶得到无色针晶 ,即化合物 3。醋酸乙酯部
分用硅胶柱色谱 ,以石油醚2醋酸乙酯、氯仿2甲醇梯
度洗脱得 6 个部分。第 1 部分经醋酸乙酯重结晶得
到淡黄色结晶 ,即化合物 4 ;第 2 部分经硅胶柱色谱
以及 Sep hadex L H220 纯化 ,得到化合物 5 ;第 3 部
分采用硅胶柱色谱得到黄色粉末 ,即化合物 6 ;第 5
部分采用 MCI2gel 色谱和硅胶色谱 ,得到化合物 7
和 8。正丁醇部分 109 g 经 D101 大孔树脂色谱依次
得到水洗脱部分浸膏 12 g ,30 %乙醇部分 45 g ,50 %
乙醇部分 24 g ,70 %乙醇部分 7 g 及 95 %乙醇洗脱
部分。30 %乙醇洗脱部分硅胶色谱分为 4 个部分 ,
第 2 部分经硅胶和 ODS 反相柱色谱 ,得化合物 9 ;
第 4 部分过硅胶柱色谱得化合物 10 ;50 %乙醇洗脱
浸膏经 ODS 反相柱色谱 ,分成 3 个小部分 ,第 1 个
小部分 ODS 反相柱色谱得化合物 11 ,第 2 个小部
分过硅胶柱得化合物 12 ;第 3 个小部分过 Sep hadex
L H220 柱得化合物为 13 和 14。
·891· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009205231                      
基金项目 :浙江省科技厅重大科技攻关项目资助 (2004C13009)
作者简介 :童胜强 (1977 —) ,男 ,浙江临安人 ,浙江工业大学药学院讲师 ,主要从事天然药物的研究。3 通讯作者 颜继忠 Tel : (0571) 88320746  Fax : (0571) 88320913  E2mail :zyx @zjut1 edu1cn
3  结构鉴定
化合物 1 :白色粉末 , mp 74~77 ℃,易溶于氯
仿、热甲醇。薄层检识在紫外光 (254 nm) 下无吸
收 ,喷溴酚蓝显色剂 ,在蓝色背景下显黄色 ,提示可
能为羧酸类化合物。IRνKBrmax ( cm - 1 ) : 3 409 (强宽
峰 ,2O H) ,2 918 , 2 848 (强峰 ,多个 CH2 ) , 1 709 ,
1 633 ,729 ,719。1 H2NMR ( CDCl3 )δ: 0188 (3 H , t ,
J = 618 Hz ,CH3 ) ,1125 ,1163 ,2135 ( m ,CH2 ) 。EI2
MS m/ z : 340 [ M + ] , 185 , 129 , 111 , 87 , 73 , 57 , 43。
以上为饱和长链脂肪酸的特征结构信号。HR2MS
m/ z :340[ M + ] ,提示该化合物的相对分子质量为
340。以上数据与文献报道[5 ]基本一致 ,推定该化合
物为二十二烷酸。
化合物 2 :白色无定形粉末 , mp 73~74 ℃,易
溶于热甲醇、氯仿 ,不溶于水。薄层检识在紫外光下
无吸收 ,喷溴酚蓝显色剂 ,在蓝色背景下显黄色 ,提
示可能为羧酸类化合物。IRνKBrmax (cm - 1 ) : 3 433 (强
宽峰 , O H) , 2 918 , 2 850 (强峰 ,多个 CH2 ) , 1 715
(酯羰基 ) , 1 635 , 1 471 , 1 107。EI2MS m/ z : 368
[ M + ] , 340 , 129 , 111 , 87 , 73 , 57 , 43。1 H2NMR
(CDCl3 )δ: 0188 (3 H , t , H224) , 1125~1130 (40 H ,
m , H24~23) , 1163 (2 H , m , H23) , 2134 (2 H , t , H2
2) 。以上为饱和长链脂肪酸的特征结构信号。以上
谱图数据与文献报道[ 6 ] 基本一致 ,故确认该化合物
为二十四烷酸。
化合物 3 :无色针晶 , mp 137~140 ℃,Lieber2
mann2Burchard 反应呈阳性 ,提示可能为甾体类或
三萜类化合物。 IR νKBrmax ( cm - 1 ) : 3 400 , 2 951 ,
2 922 ,1 073 ,801。IR 与β2谷甾醇标准图谱基本一
致 , 与 对 照 品 混 合 熔 点 不 下 降 , 1 H2NMR 和
13 C2NMR数据与文献一致[ 7 ] ,故鉴定为β2谷甾醇。
化合物 4 :淡黄色透明结晶 , mp 150~152 ℃。
其甲醇溶液在薄层硅胶板上呈现亮蓝色荧光斑点
(365 nm 紫外灯下) ,氨熏后使荧光加强并转为蓝绿
色 ,三氯化铁反应为阳性 (呈蓝绿色) ,示有酚羟基 ,
推测该化合物可能为香豆素类的化合物。1 H2NMR
(CD3 OD)δ: 6128 (1 H ,d , H23) ,7160 (1 H , d , H24) ,
6167 (1 H ,s , H25) ,4109 (3 H , s ,OCH3 ) ,3195 (3 H ,
s ,OCH3 ) 。以上数据与文献报道[8 ] 基本一致 ,故确
认为异秦皮啶。
化合物 5 :白色针晶 , mp 220~221 ℃。Lieber2
mann2Burchard 反应呈阳性。EI2MS 给出分子离子
峰 m/ z : 426 [ M + ] , 与分子式 C30 H50 O 相符。在
1 H2NMR (CDCl3 ) 图谱上 ,可以观测到以下信号 : 7
个甲基信号δ0176 (3 H , s , CH3224) ,0179 (3 H , s ,
CH3228) ,0183 (3 H , s ,CH3225) ,0195 (3 H , s , CH32
27) ,0197 (3 H , s , CH3223) ,1103 (3 H , s , CH3226) ,
1168 (3 H ,s ,CH3230) ,3 个处于较低场的质子信号 ,
如 3119 (1 H ,dd , H23) ,4157 (1 H ,brs , H229a) ,4169
(1 H , brs , H229b) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ: 3817 ( C2
1) ,2714 (C22) ,7910 ( C23) ,3818 ( C24) ,5513 ( C25) ,
1813 (C26) ,3413 (C27) ,4018 (C28) ,5014 (C29) ,3712
(C210) ,2019 (C211) ,2512 (C212) ,3811 (C213) ,4213
(C214) ,2714 (C215) ,3516 (C216) ,4218 (C217) ,4813
(C218) , 4810 ( C219) , 15019 ( C220) , 2918 ( C221) ,
4010 (C222) ,2719 (C223) ,1513 (C224) ,1611 (C225) ,
1519 ( C226) , 1415 ( C227) , 1719 ( C228) , 10913 ( C2
29) ,1913 (C230) 。所得数据与文献报道的羽扇豆醇
的数据基本相同[9 ] ,由此推断化合物 5 为羽扇豆醇。
化合物 6 : 黄色粉末 ( CH3 O H ) , mp 306~
308 ℃,盐酸2镁粉试剂、三氯化铁试剂显色反应均
为阳性 , 示结构为含酚羟基的黄酮类化合物。
1 H2NMR ( DMSO2d6 )δ: 12128 ( 1 H , s , O H ) , 716
(1 H ,dd ,J = 210 Hz , H22′) ,7151 (1 H ,dd , J = 210 ,
812 Hz , H26′) ,710 (1 H , d , J = 812 Hz , H25′) ,614
(1 H ,d , J = 210 Hz , H28) ,612 (1 H , d , J = 210 Hz ,
H26) 。13 C2NMR ( DMSO2d6 )δ: 17610 ( C24) , 16410
(C27) , 16114 ( C29 ) , 15612 ( C25 ) , 14715 ( C24′) ,
14619 ( C22) , 14510 ( C23′) , 13518 ( C23) , 12210 ( C2
1′) ,12010 (C26′) ,11515 (C25′) ,11510 ( C22′) ,10310
(C210) ,9811 (C26) ,9314 (C28) 。根据以上理化数据
鉴定为槲皮素 ,并与文献报道[10 ]的数据基本一致。
化合物 7 :白色片状结晶 , mp 185~187 ℃。溶
于甲醇、乙醇和水。紫外灯下无暗斑和荧光 ,三氯化
铁反应显粉红色。1 H2NMR ( DMSO2d6 )δ: 12112
(1 H , s , COO H ) , 2150 ( 2 H , s , CH2 ) 。13 C2NMR
(CD3 OD)δ:62817 ( CH2 ) ,17316 ( COO H) 。碳的信
号峰明显要高于平常所见碳的信号峰 ,推测该分子
可能是个对称结构。结合 NMR 谱数据 ,推测分子
式为C4 H6 O4 。以上数据与文献报道[9 ] 基本一致 ,故
鉴定为琥珀酸。
化合物 8 :黄白色粉末 ,mp 218~220 ℃。EI2MS
m/ z :203 [ M + ] ,与分子式C9 H8 O相符。1 H2NMR
(CD3 OD)δ:7146 (1 H ,d , H27) ,6197 (1 H , d , H22) ,
6185 (1 H , dd , H26) ,6171 (1 H , d , H25) ,6115 (1 H ,
d , H28) 。以上数据与文献报道[11 ]基本一致 ,故鉴定
为咖啡酸。
化合物 9 :黄色粉末 ,mp 188~191 ℃。盐酸2镁
·991·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
粉反应显阳性 ,推测可能是黄酮类化合物。Molish
反应呈阳性 ,说明该化合物连有糖。EI2MS m/ z :
302 , 274 , 229 , 153 , 128。1 H2NMR ( DMSO2d6 )δ:
12159 (1 H ,s ,O H25) ,7150 (1 H ,d , H22′) ,6189 (1 H ,
d , H25′) ,7160 (1 H , dd , H26′) , 6120 (1 H , d , H26) ,
6140 (1 H ,d , H28) ,5140 (1 H ,br , H21″) ,3122~3144
(糖环上质子信号) ,1100 (3 H ,d , H26″) 。13 C2NMR
(CD3 COCD3 )δ:15612 (C22) ,13615 (C23) ,17911 (C2
4) ,16117 ( C25) ,9914 ( C26) ,16212 ( C27) ,9319 ( C2
8) ,15712 ( C29) ,10419 ( C210) ,12117 ( C21′) ,11615
(C22′) , 14319 ( C23′) , 14814 ( C24′) , 11515 ( C25′) ,
12114 ( C26′) , 10311 ( C21′) , 7018 ( C22″) , 7115 ( C2
3″) ,7216 ( C24″) ,7018 ( C25″) ,1618 ( C26″) 。光谱数
据与文献基本一致[12 ] ,故鉴定该化合物为槲皮素232
O2α2L2鼠李糖苷。
化合物 10 : 白色结晶 , mp 214~ 216 ℃, 与
0105 %溴甲酚绿2乙醇溶液显酸性反应 ,提示为有机
酸类化合物。IRνKBrmax (cm - 1 ) : 3 436 , 2 936 , 2 860 ,
1 736 , 1 462 , 1 380 , 1 054 , 961 , 802。1 H2NMR
(CD3 OD)δ: 617 ( 2 H , m , J = 14 , 215 Hz , H23 ,5) ,
718 (2 H ,m ,J = 14 ,215 Hz , H22 ,6) 。根据光谱数据
鉴定该化合物为对羟基苯甲酸 ,并与标准 Sadtler 谱
中对羟基苯甲酸的数据对照[ 13 ] ,基本一致。
化合物 11 :黄色粉末 ,mp 174~178 ℃。盐酸2镁
粉反应显阳性 ,推测可能是黄酮类化合物。Molish
反应呈阳性 ,说明该化合物连有糖。TL C 上的斑点
喷 2 %三氯化铝2乙醇溶液 ,在 365 nm 紫外灯照射
下 ,显黄绿色荧光。IR νKBrmax ( cm - 1 ) : 3 408 ( br ) ,
1 655 , 1 605 , 1 559 , 1 507 , 1 457 , 1 362 , 1 296 ,
1 203 ,1 063 , 1 012 , 808。1 H2NMR (DMSO2d6 )δ:
12159 ( 1 H , s , 52O H) , 10180 ( 1 H , s , 72O H) , 9163
(1 H ,s ,4′2O H) ,9116 (1 H , s ,32O H) ,7154 (1 H , d ,
J = 811 Hz , H26′) ,7153 (1 H ,s , H22′) ,6184 (1 H ,d ,
J = 811 Hz , H25′) ,6138 (1 H , s , H28) ,6119 (1 H , s ,
H26) ,5134 (1 H ,d , J = 619 Hz , H21″) ,0199 (3 H ,d ,
J = 610 Hz , H26Ê) 。13 C2NMR ( DMSO2d6 )δ: 10117
(C22) ,7416 (C23) ,7710 ( C24) ,7111 ( C25) ,7615 ( C2
6) ,6715 ( C27) , 10113 ( C28) , 7016 ( C29) , 7019 ( C2
10 ) , 7214 ( C21′) , 6818 ( C22′) , 1812 ( C23′) 。
1 H2NMR和13 C2NMR数据与文献报道[14 ] 的芦丁数
据基本一致 ,确定为芦丁。
化合物 12 :白色针晶 ,mp 218~220 ℃。其丙酮
溶液在薄层硅胶板上呈现蓝色荧光斑点 (365 nm 紫
外灯下) ,而且 Molish 反应呈阳性 ,推测化合物 12
可能是香豆素苷类化合物。EI2MS m/ z : 585 ,559 ,
537 , 494 , 407 , 352 , 304。1 H2NMR ( DMSO2d6 )δ:
6140 (1 H ,d , H23) ,7182 (1 H ,d , H24) ,7105 (1 H , s ,
H25) , 5116 ( 1 H , d , H21′) , 4105 ( 3 H , s , OCH3 ) ,
3181 (3 H , s , OCH3 ) 。13 C2NMR ( CD3 OD)δ: 15919
(C22) ,115 ( C23) ,14610 ( C24) ,10319 ( C24a) ,14012
(C25) ,14411 (C26) ,14213 (C27) ,14210 (C28) ,13517
(C28a) ,10515 (C21′) ,7511 (C22′) ,7815 (C23′) ,7010
(C24′) , 7915 ( C25′) , 6118 ( C26′) , 6112 ( OCH3 ) ,
5617 (OCH3 ) 。根据以上信息判断该化合物为异秦
皮啶272O2α2D2吡喃葡萄糖苷 ,即刺木骨苷 B1 ,光谱
数据与文献报道[15 ]基本一致。
化合物 13 : 块状结晶 , mp 200~ 203 ℃。与
0105 %溴甲酚绿2乙醇溶液显酸性反应 ,提示为有机
酸类化合物。IRνKBrmax (cm - 1 ) : 3 080 , 3 012 , 2 896 ,
2 656 , 2 528 , 1 702 , 1 685 , 1 678 , 1 592 , 1 581 ,
1 480 , 1 402 , 1 280 , 1 554 , 1 071 , 905 , 830 , 795 ,
741 ,670。1 H2NMR (DMSO2d6 )δ: 12195 (2 H , brs ,
COO H) ,7176 (2 H , m , H23 ,6) ,7158 (2 H , m , H24 ,
5) , EI2MS m/ z :166 ,149 ,122 ,105 ,76 ,50。根据光
谱数据鉴定该化合物为邻苯二甲酸 , 并与标准
Sadtler 谱中邻苯二甲酸的数据对照[13 ] ,基本一致。
化合物 14 :白色粉末 ,mp 193~195 ℃。IRνKBrmax
(cm - 1 ) : 3 208 , 1 678 , 1 603 , 1 527 , 1 297 , 1 131 ,
1 096 ,941 , 768。EI2MS m/ z : 154 , 137 , 119 , 110 ,
97 ,91 ,81 ,69 ,63 ,53 ,44 ,41。1 H2NMR ( CD3 OD)δ:
7146 (1 H ,s , H22) ,7145 (1 H ,d , H26) ,6185 (1 H , s ,
H25) 。13 C2NMR (CD3 OD)δ:17013 (COO H) ,15115
(C24) ,14612 (C23) ,12319 (C21) ,12313 (C26) ,11719
(C22) ,11519 ( C25) 。以上数据与文献报道[ 16 ] 基本
一致 ,故鉴定为 3 ,42二羟基苯甲酸。
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白附子的化学成分研究
艾凤伟 ,张  嵩 ,李艳凤 ,马英丽 3
(黑龙江中医药大学药学院 ,黑龙江 哈尔滨  150040)
摘 要 :目的  研究白附子的化学成分。方法  采用溶剂提取和多种色谱方法分离和纯化 ,根据化合物的理化常
数和波谱数据鉴定其结构。结果  从醋酸乙酯、正丁醇、石油醚部位分离鉴定了 16 个化合物 ,分别为松柏苷 (1) 、52
羟甲基222呋喃甲醛 (2) 、松脂素242O2β2D2葡萄糖苷 (3) 、松脂素 (4) 、新橄榄脂素 (5) 、落叶松脂醇 (6) 、乙基松柏苷
(7) 、β2谷甾醇 (8) 、天师酸 (9) 、棕榈酸 (10) 、桂皮酸 (11) 、胡萝卜苷 (12) 、尿苷 (13) 、腺苷 (14) 、单癸酸甘油酯 (15) 、32
单十八烯酸甘油酯 (16) 。结论  6 个木脂素化合物 (1、3~7)均为首次从天南星科植物中分得。
关键词 :白附子 ;天南星科 ;木脂素类
中图分类号 :R28411    文献标识码 :A    文章编号 :0253 2670 (2010) 02 0201 03
  白附子 (习称禹白附)为天南星科犁头尖属植物
独角莲 T y p honi um gi ganteum Engl1 的干燥块茎。
始载于《名医别录》,在中国有着悠久的药用历史 ,具
有逐寒湿、祛风痰 ,止痛止痉 ,解毒散结等功效[ 1 ] ,临
床上常用来治疗惊风癫痫、破伤风、偏头痛等症。民
间也用于治疗恶疮、毒蛇咬伤。近年来有报道 ,白附
子能治疗多种恶性肿瘤[2 ] ,动物实验也显示明显的
抗肿瘤作用[3 ] ,但相关的化学成分研究未见报道。
白附子的化学成分报道只有挥发油、有机酸、氨基酸
和脑苷等[4 ,5 ] ,因此本实验对白附子的化学成分进
行了系统研究 ,运用各种柱色谱法得到了 16 个化合
物 ,分别鉴定为松柏苷 (1 ) 、52羟甲基222呋喃甲醛
(2) 、松脂素242O2β2D2葡萄糖苷 (3) 、松脂素 (4) 、新
橄榄脂素 (5) 、落叶松脂醇 (6) 、乙基松柏苷 (7) 、β2谷
甾醇 (8) 、天师酸 (9) 、棕榈酸 (10) 、桂皮酸 (11) 、胡萝
卜苷 (12) 、尿苷 (13) 、腺苷 (14) 、单癸酸甘油酯 (15) 、
32单十八烯酸甘油酯 (16) 。其中化合物 1、3~7 为
首次从天南星科植物中分得。
1  仪器与材料
R Y—2 型熔点仪 ;Bruker —600 型核磁共振仪
( TMS 为内标) ; Finigan MA TL CQ 质谱仪 ,离子源
为 ESI ,分析器为离子阱 ; Agilent 1100 制备型高效
液相色谱仪 , ZORBA X SB C18 色谱柱 ;色谱用硅胶
为青岛海洋化工厂生产 ;预制高效硅胶板与中压制
备 Lobar 柱均购自 Merk 公司。所用试剂均为分析
纯。白附子生品采自黑龙江省五常市 (人工种植) ,
经黑龙江中医药大学生药学教研室都晓伟教授鉴定
为天南星科独角莲 T y p honi um gi ganteum Engl1
的干燥块茎。
2  提取与分离
白附子生品 12 kg ,粉碎 ,用 80 %乙醇加热回流
提取 4 次 ,每次 1 h ,溶剂首次 5 倍量 ,其余 4 倍量 ,
合并滤液 ,浓缩得浸膏 1166 kg ,分别以水饱和石油
醚 (60~90 ℃) 、醋酸乙酯、正丁醇萃取。将各萃取
液回收溶剂分别得醋酸乙酯萃取物 310 g ,正丁醇萃
取物 240 g ,石油醚萃取物 220 g。醋酸乙酯部分经
硅胶柱反复分离得到化合物 1~12 ;正丁醇部分经
硅胶柱反复分离得化合物 13 和 14 ;石油醚部分经
硅胶柱反复分离得化合物 15 和 16。
3  结构鉴定
化合物 1 :白色粉末。mp 184~185 ℃,Molish
反应阳性。1 H2NMR ( DMSO , 600 M Hz)δ: 7105
(1 H ,d ,J = 118 Hz , H22) ,7101 (1 H ,d , J = 814 Hz ,
H25) , 6188 ( 1 H , dd , J = 814 , 118 Hz , H26) , 6146
·102·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009209226                      
基金项目 :黑龙江省自然科学基金资助项目 (D200630) ;黑龙江省博士研究生创新基金资助项目 ( YJ SCX200720176 HLJ)3 通讯作者 马英丽 Tel : (0451) 82196178  E2mail :mylt666 @sina1com