全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月

• 2200 •
蛇含委陵菜化学成分研究
李胜华，伍贤进*，牛友芽，曾军英
怀化学院 生命科学系，民族药用植物资源研究与利用湖南省重点实验室，湖南 怀化 418008
摘 要：目的 研究蛇含委陵菜 Potentilla kleiniana 的化学成分。方法 经薄层色谱、硅胶柱色谱、凝胶柱色谱和制备高效
液相色谱进行分离纯化，通过理化数据测定、1H-NMR 和 13C-NMR 等谱学技术进行结构鉴定。结果 从蛇含委陵菜活性有
效部位中分离出 14 个化合物，分别鉴定为 β-谷甾醇（1）、胡萝卜苷（2）、齐墩果酸（3）、熊果醇（4）、3α, 19, 24-三羟基-12-
烯-28-乌苏酸（5）、委陵菜酸（6）、2α-羟基乌苏酸（7）、2α, 3α, 19α-三羟基-12 烯-28-乌苏酸（8）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖
苷（9）、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（10）、山柰酚-3-O-β-D-鼠李糖苷（11）、2α, 3β, 19α, 23-四羟基-12-烯-28-齐墩果酸（12）、
2α, 3β, 19α, 23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸（13）、熊果酸（14）。结论 化合物 4、12、13 为首次从该植物中分离得到。
关键词：蛇含委陵菜；熊果醇；2α, 3β, 19α, 23-四羟基-12-烯-28-齐墩果酸；2α, 3β, 19α, 23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸；委陵菜酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)11 - 2200 - 04
Chemical constituents in Potentilla kleiniana
LI Sheng-hua, WU Xian-jin, NIU You-ya, ZENG Jun-ying
Key Laboratory of Hunan Province for Study and Utilization of Ethnic Medicinal Plant Resources, Department of Life Sciences,
Huaihua University, Huaihua 418008, China
Key words: Potentilla kleiniana Wight et Arn.; uvaol; 2α, 3β, 19α, 23-tetrahydroxy-12-ene-28-oleanolic acid; 2α, 3β, 19α, 23-tetrahydroxy-
12-ene-28-ursolic acid; tormentic acid

蛇含委陵菜 Potentilla kleiniana Wight et Arn.
是蔷薇科委陵菜属植物，别名蛇含、蛇衔、五匹风、
五爪风、五叶蛇莓。多年生草本，多生于田边、山
坡草地及潮湿处[1]。常以全草入药，具有清热解毒
之功效。用于治疗疟疾、咳嗽、喉痛、丹毒、癣疮、
蛇虫咬伤[2]。本实验以蛇含委陵菜全草 75%乙醇提
取物为原料，通过柱色谱等手段，对其化学成分进
行初步研究，分离得到 14 个化合物，分别鉴定为 β-
谷甾醇（β-sitosterol，1）、胡萝卜苷（daucosterol，
2）、齐墩果酸（oleanolic acid，3）、熊果醇（uvaol，
4）、3α, 19, 24-三羟基-12-烯-28-乌苏酸（3α, 19, 24-
trihydroxy-12-ene-28-ursolic acid，5）、委陵菜酸
（tormentic acid，6）、2α-羟基乌苏酸（2α-hydroxy
ursolic acid，7）、2α, 3α, 19α-三羟基-12 烯-28 乌苏
酸（2α, 3α, 19α-trihydroxy-12-ene-28-ursolic acid，8）、
槲 皮 素 -3-O-α-L- 鼠 李 糖 苷 （ quercetin-3-O-α-L-
rhamnoside ， 9 ）、 槲 皮 素 -3-O-β-D- 葡 萄 糖 苷
（quercetin-3-O-β-D-glucoside，10）、山柰酚-3-O-β-D-
鼠李糖苷（kaempferol-3-O-β-D-rhamnoside，11）、2α,
3β, 19α, 23-四羟基-12-烯-28-齐墩果酸（2α, 3β, 19α,
23-tetrahydroxy-12-ene-28-oleanolic acid，12）、2α,
3β, 19α, 23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸（2α, 3β, 19α,
23-tetrahydroxy-12-ene-28-ursolic acid，13）、熊果酸
（ursolic acid，14）。其中，化合物 4、12、13 为首
次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶（青岛海洋化工
厂）；超声波循环提取仪（北京恒祥隆有限公司）；
Sephadex LH-20（美国 Amersham Pharmacia Biotech
公司）；XRC—1 型显微熔点仪，核磁共振波谱仪
（Varian Inova 500 MHz）；质谱用 VG Auto Spec—
3000 质谱仪测定.
蛇含委陵菜 Potentilla kleiniana Wight et Arn. 采
集于湖南通道县，经怀化学院生命科学系伍贤进教授

收稿日期：2011-02-23
基金项目：湖南省科技创新平台项目（09k105）；湖南省科技计划重点项目（2009FJ2008）；湖南省教育厅一般项目（09C754）；民族药用植物
资源研究与利用湖南省重点实验室开放基金项目（HHUW2009-68）
作者简介：李胜华（1978—），男，硕士，主要从事生物活性成分的检测与分离。Tel: (0745)2851037 E-mail: Lishenghua110@126.com
*通讯作者 伍贤进 Tel: (0745)2851037 E-mail: hhuxianjin@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月

• 2201 •
鉴定为正品。
2 提取与分离
干燥蛇含委陵菜全草 5.0 kg，用 75%乙醇浸泡
24 h，利用超声波循环提取仪循环提取 45 min，将
提取液滤过浓缩至干，用 70 ℃热水溶解滤过后，
分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇依次萃取，浓缩
回收溶剂。得水溶性部分 435.5 g、石油醚部分 56.4
g、醋酸乙酯部分 323.2 g、正丁醇部分 123.5 g。石
油醚部分经反复硅胶柱色谱（石油醚-醋酸乙酯）和
薄层色谱检测得化合物 1（12 mg）、2（23.7 mg）；
醋酸乙酯部分经反复硅胶柱色谱（氯仿-甲醇）和薄
层色谱得到化合物 3（52.3 mg）、4（63.4 mg）、5
（98.6 mg）、6（53.6 mg）、7（56.8 mg）、8（38.4 mg）；
醋酸乙酯 Fr. 15～36 流份经凝胶柱色谱（甲醇-水）
得化合物 9（23.5 mg）、10（18.6 mg）；正丁醇部分
经反复硅胶柱色谱及薄层色谱得化合物 11（36.2
mg）、12（18.9 mg）、13（12.1 mg）；正丁醇 Fr. 45～
52 流份再经制备高效液相色谱，甲醇-水梯度洗脱，
得化合物 14（5.6 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶（二氯甲烷-甲醇），mp
138～140 ℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性，推
测为甾体类物质，TLC 检测，与 β-谷甾醇对照品有
相同的 Rf 值，且混合熔点不下降，故鉴定化合物 1
为 β-谷甾醇。
化合物 2：白色无定形粉末（甲醇），经 TLC
与胡萝卜苷对照品对照，其 Rf 值完全一致，混合
熔点不下降，故鉴定化合物 2 为胡萝卜苷。
化合物 3：白色针晶，mp 305～306 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性；与齐墩果酸对照
品混合熔点不下降；且 IR 数据、TLC 的 Rf 值均一
致[3]，因此鉴定化合物 3 为齐墩果酸。
化合物 4：白色晶体（丙酮），mp 229.5～231.8
℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性，1H-NMR (300
MHz, CDCl3) δ: 5.14 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12), 3.20
(1H, dd, J = 12.0, 5.0 Hz, H-3), 3.53 (q, J = 9.3 Hz,
CH2OH), 1.26 (3H, s, 29-CH3), 1.10 (3H, s, 27-CH3),
1.02 (3H, s, 23β-CH3), 1.01 (3H, s, 24α-CH3), 1.00
(3H, s, 30-CH3), 0.95 (3H, s, 26-CH3), 0.93 (3H, s,
25-CH3)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 38.88 (C-1),
27.2 (C-2), 79.04 (C-3), 38.64 (C-4), 55.26 (C-5),
18.38 (C-6), 32.8 (C-7), 39.45 (C-8), 47.79 (C-9),
46.54 (C-10), 23.39 (C-11), 125.10 (C-12), 138.80
(C-13), 42.12 (C-14), 26.08 (C-15), 23.43 (C-16),
36.95 (C-17), 54.11 (C-18), 39.42 (C-19), 39.47
(C-20), 35.21 (C-21), 30.67 (C-22), 28.13 (C-23),
15.61 (C-24), 15.70 (C-25), 16.82 (C-26), 23.42
(C-27), 69.93 (C-28, -CH2OH), 17.34 (C-29), 21.29
(C-30)。以上数据与文献对照基本一致[4]，鉴定化
合物 4 为熊果醇。
化合物 5：无色针晶，mp 272～274 ℃（氯仿），
分子式 C30H48O5。1H-NMR (500 MHz, C5D5N) 中，
有一个烯质子 δ 5.61 (1H, s, H-12)，5 个甲基单峰 δ
1.65, 1.62, 1.42, 1.12, 0.99；1 个甲基双峰 δ 1.10。与文
献波谱数据比较[5]，1H-NMR 和 13C-NMR 均一致，故
鉴定化合物 5 为 3α, 19, 24-三羟基-12-烯-28-乌苏酸。
化合物 6：白色粒状结晶（氯仿-丙酮），mp
266～268 ℃，分子式为 C30 H48O5。1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 11.88 (1H, s, -COOH), 5.17 (1 H,
s, H-12), 3.40 (1H, br s, H-2), 2.74 (1H, m, H-3), 2.36
(1H, s, H-18), 1.28 (3H, s), 1.08 (3H, s), 0.92 (3H, s),
0.90 (3H, s), 0.84 (3H, d, J = 6.6 Hz, 30-CH3), 0.70
(3H, s), 0.69 (3H, s)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 179.3 (C-28), 138.7 (C-13), 126.8 (C-12), 82.3
(C-3), 71.6 (C-19), 67.2 (C-2), 54.9 (C-5), 53.2 (C-
18), 47.0 (C-17), 46.9 (C-1), 46.7 (C-9), 41.4 (C-20),
41.2 (C-14), 39.1 (C-8), 38.9 (C-4), 37.6 (C-10), 37.3
(C-22), 32.6 (C-7), 28.9 (C-23), 28.1 (C-15), 26.4
(C-21), 25.9 (C-29), 25.2 (C-16), 24.0 (C-27), 23.2
(C-11), 18.2 (C-6), 17.2 (C-26), 16.6 (C-30), 16.5
(C-25), 16.4 (C-24)。以上数据与文献报道一致[6]，
因此鉴定化合物 6 为委陵菜酸。
化合物 7：白色粉末（甲醇），mp 252～254 ℃。
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 5.13 (1H, br s), 4.30 (1H, br s),
2.74 (1H, d, J = 10.4 Hz)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 47.05 (C-1), 67.12 (C-2), 82.25 (C-3),
39.09 (C-4), 54.72 (C-5), 18.00 (C-6), 32.61 (C-7),
39.10 (C-8), 46.97 (C-9), 37.54 (C-10), 22.91 (C-11),
124.41 (C-12), 138.27 (C-13), 41.68 (C-14), 27.48
(C-15), 23.80 (C-16), 45.50 (C-17), 52.38 (C-18),
37.55 (C-19), 37.63 (C-20), 30.18 (C-21), 36.30
(C-22), 28.80 (C-23), 16.40 (C-24), 16.94 (C-25),
16.98 (C-26), 23.24 (C-27), 178.30 (C-28), 17.14
(C-29), 21.05 (C-30)。以上数据与文献报道一致[7]，
故鉴定化合物 7 为 2α-羟基乌苏酸。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月

• 2202 •
化合物8：白色无定形粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3-CD3OD) δ: 0.68 (3H, CH3), 0.79 (3H, CH3),
0.88 (3H, CH3), 0.94 (3H, CH3), 1.14 (3H, CH3), 1.20
(3H, CH3), 5.29 (1H, br s, H-12), 3.90 (1H, br s, H-2),
3.30 (1H, H-3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3-CD3OD)
δ: 41.0 (C-1), 66.1 (C-2), 78.6 (C-3), 37.4 (C-4), 47.8
(C-5), 18.0 (C-6), 32.4 (C-7), 39.9 (C-8), 46.7 (C-9),
38.1 (C-10), 24.4 (C-11), 128.8 (C-12), 138.0 (C-13),
41.2 (C-14), 28.0 (C-15), 26.4 (C-16), 48.3 (C-17),
54.6 (C-18), 72.7 (C-19), 42.4 (C-20), 26.9 (C-21),
38.5 (C-22), 29.4 (C-23), 22.3 (C-24), 16.6 (C-25),
17.3 (C-26), 24.7 (C-27), 180.1 (C-28), 27.1 (C-29),
16.8 (C-30)。上述数据与文献报道一致[8]，故推断
化合物 8 为 2α, 3α, 19α-三羟基-12 烯-28-乌苏酸。
化合物 9：黄色针晶（H2O-MeOH），mp 184～
187 ℃。在紫外灯下显黄色荧光，盐酸-镁粉反应呈
阳性，Molish 反应呈阳性，提示该化合物为黄酮苷
类化合物，经薄层酸水解与鼠李糖对照品对照，Rf
值相同，说明所连的糖为鼠李糖。1H-NMR (300
MHz, DMSO-d6) δ: 12.66 (1H, s, 5-OH), 10.87 (1H, s,
7-OH), 9.70 (1H, s, 4′-OH), 9.34 (1H, s, 3′-OH), 7.29
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 7.24 (1H, dd, J = 8.4, 2.1
Hz, H-6′), 6.86 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.39 (1H, d,
J = 2.1 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 5.26
(1H, s, Rha-H-1″), 0.81 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-6″)；
13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 177.8 (C-4), 164.3
(C-7), 161.4 (C-5), 157.4 (C-9), 156.5 (C-2), 148.5
(C-4′), 145.3 (C-3′), 134.3 (C-3), 121.2 (C-1′), 120.8
(C-6′), 115.7 (C-5′), 115.5 (C-2′), 104.2 (C-10), 98.8
(C-6), 93.7 (C-8), 101.9 (Rha-C-1″), 71.3 (C-4″), 70.7
(C-3″), 70.4 (C-2″), 70.1 (C-5″), 17.6 (C-6″)，与文献
报道基本一致[9]，故推断化合物 9 为槲皮素-3-O-α-
L-鼠李糖苷。
化合物 10：黄色粉末（MeOH），mp 176～178
℃。在紫外灯下显黄色荧光，盐酸-镁粉反应呈阳性，
Molish 反应呈阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合
物。经高效薄层酸水解与葡萄糖对照品对照 Rf 值
相同，说明所连的糖为葡萄糖。1H-NMR (DMSO-d6,
600 MHz) δ: 12.60 (1H, br s, 5-OH), 7.59 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-2′), 7.55 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-6′),
6.83 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.36 (1H, s, H-8), 6.14
(1H, d, J = 1.2 Hz, H-6), 5.43 (1H, d, J = 7.2 Hz, Glc
H-1″)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 177.2
(C-4), 166.1 (C-7), 161.2 (C-5), 156.5 (C-9), 155.9
(C-2), 149.0 (C-4′), 145.1 (C-3′), 133.2 (C-3), 121.5
(C-6′), 121.0 (C-1′), 116.3 (C-2′), 115.4 (C-5′), 103.3
(C-10), 99.2 (C-6), 93.8 (C-8), 101.1 (Glc-C-1″), 77.6
(C-5″), 76.6 (C-3″), 74.2 (C-2″), 70.0 (C-4″), 61.0
(C-6″)。1H-NMR和 13C-NMR数据与文献报道一致[10]，
故推断化合物 10 为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 11：黄色针晶（甲醇），mp 174～176 ℃。
在紫外灯下显黄色荧光，盐酸-镁粉反应呈阳性，
Molish 反应呈阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合
物。经薄层酸水解与葡萄糖对照品对照 Rf 值相同，
说明所连的糖为葡萄糖。 1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.63 (1H, s, 5-OH), 10.88 (1H, s,
7-OH), 10.19 (1H, s, 4′-OH), 8.04 (2H, d, J = 9.0 Hz,
H-2′, 6′), 6.88 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′), 6.43 (1H,
s, H-8), 6.21 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 5.46 (1H, d, J =
7.8 Hz, Glc-H-1″)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 177.6 (C-4), 164.2 (C-7), 161.3 (C-5), 160.0 (C-4′),
156.4 (C-2) 156.3 (C-9), 133.3 (C-3), 130.9 (C-2′),
130.9 (C-6′), 120.9 (C-1′), 115.2 (C-3′), 115.2 (C-5′),
104.1 (C-10), 98.8 (C-6), 93.7 (C-8), 100.9 (Glc-C-1″),
77.6 (C-5″), 76.5 (C-3″), 74.3 (C-2″), 70.0 (C-4″), 60.9
(C-6″)。1H-NMR和 13C-NMR数据与文献报道一致[11]，
故推断化合物 11 为山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 12：白色粉末（甲醇），mp 293～295 ℃，
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 5.40 (1H, br s,
H-12), 3.55 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-19), 3.53 (1H, br s,
H-18), 1.55 (3H, s, -CH3), 1.21 (3H, s, -CH3), 1.14
(6H, s, CH3), 1.09 (3H, s, -CH3), 0.98 (3H, s, -CH3)；
13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ: 47.4 (C-1), 68.8
(C-2), 78.2 (C-3), 43.6 (C-4), 48.5 (C-5), 19.2 (C-6),
33.7 (C-7), 40.0 (C-8), 48.0 (C-9), 38.3 (C-10), 24.1
(C-11), 123.5 (C-12), 144.9 (C-13), 42.1 (C-14), 29.1
(C-15), 28.4 (C-16), 46.0 (C-17), 44.8 (C-18), 81.2
(C-19), 35.7 (C-20), 28.8 (C-21), 32.9 (C-22), 66.5
(C-23), 14.2 (C-24), 17.6 (C-25), 17.2 (C-26), 24.7
(C-27), 180.7 (C-28), 29.9 (C-29), 24.6 (C-30)。以上
光谱数据与文献报道一致[12], 故推断化合物 12 为
2α, 3β, 19α, 23-四羟基-12-烯-28-齐墩果酸。
化合物 13：白色粉末（甲醇），mp 283～285 ℃，
1H-NMR (500 MHz, C5D5N) δ: 1.06 (3H, s, -CH3),
1.08 (3H, s, -CH3), 1.10 (3H, d, J = 4.5 Hz, -CH3),
1.12 (3H, s, -CH3), 1.40 (3H, s, -CH3), 1.64 (3H, s,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月

• 2203 •
-CH3), 3.03 (1H, s, H-8), 3.71 (1H, d, J = 10.0 Hz,
H-3), 5.57 (1H, br s, H-12)；13C-NMR (125 MHz,
C5D5N) δ: 47.8 (C-1), 68.9 (C-2), 78.3 (C-3), 43.6
(C-4), 48.5 (C-5), 18.7 (C-6), 33.2 (C-7), 40.5 (C-8),
48.0 (C-9), 38.4 (C-10), 24.7 (C-11), 127.9 (C-12),
140.0 (C-13), 42.2 (C-14), 29.3 (C-15), 26.9 (C-16),
48.3 (C-17), 54.6 (C-18), 72.7 (C-19), 42.4 (C-20), 26.4
(C-21), 38.5 (C-22), 66.6 (C-23), 14.4 (C-24), 17.4
(C-25), 17.3 (C-26), 24.2 (C-27), 180.7 (C-28), 27.1
(C-29), 16.7 (C-30)。以上光谱数据与文献报道一
致[13]，故推断化合物 13 为 2α, 3β, 19α, 23-四羟基-
12-烯-28-乌苏酸。
化合物 14：白色针晶，mp 277～278 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性，溴甲酚绿反应呈
阳性。1H-NMR (500 MHz, C5D5N) 和 13C-NMR (125
MHz, C5D5N) 数据与文献报道一致[14]，与熊果酸对照
品共薄层，Rf 值相同，故鉴定化合物 14 为熊果酸。
参考文献
[1] 张 勇, 李 鹏, 李彩霞, 等. 委陵菜属药用植物 [J].
中兽医医药杂志, 2005(2): 60-63.
[2] 任燕利，曲玮梁，敬 钰. 委陵菜属植物研究进展 [J].
海峡药业, 2010, 22(5): 1-6.
[3] 齐一萍, 黎晨光, 李小梅, 等. 木棉根化学成分的研究
(III) [J]. 中草药, 2005, 36(10): 1466-1467.
[4] 徐秀芝, 田 暄. 提宗龙胆化学成分的研究 [J]. 中国
中药杂志, 2000, 25(4): 225-226.
[5] Delle M F, Menichini F, Suarez L E C. Petiveria alliacea:
2 Further flavonoids and triterpenes [J]. Gaz Chim Ital,
1996, 126(5): 275-278.
[6] 褚 良, 王立波, 张 哲, 等. 藏药蕨麻的化学成分研
究 [J]. 中国现代中药, 2008, 10(3): 10-12.
[7] 李延芳, 李明慧. 黄花败酱的化学成分研究 [J]. 中国
药科大学学报, 2002, 33(2): 101-103.
[8] Cheng D L, Cao X P. Pomolie acid derivatives from the
root of Sanguisorba officinalis [J]. Phytochemistry, 1992,
31(4): 1317-1320.
[9] 郭洪祝, 袁久荣. 中华补血草化学成分的研究 [J]. 中
草药, 1994, 25(8): 398-400.
[10] 刘志军, 戚 进. 头花蓼化学成分及抗氧化活性研究
[J]. 中药材, 2008, 31(7): 995-998.
[11] 郭 澄, 韩公羽, 苏中武. 南方菟丝子化学成分的研究
[J]. 中国药学杂志, 1997, 32(1): 8-10.
[12] Ashoke K N, Gurudas P, Niranjan P S, et al. Triterpenoids
and their glucosides from Terminalia bellerica [J].
Phytochemistry, 1989, 28(10): 2769-2772.
[13] Shinji S, Isao K, Nobusuke K. Triterpenoids and
glycosides from Geum japonicum [J]. Phytochemistry,
1985, 24(1): 115-118.
[14] 任爱梅. 异叶青兰化学成分及抑菌活性研究 [J]. 中草
药, 2011, 42(4): 664-667.