全 文 ：薜荔化学成分研究
张 　峰1 ,张俊清2 ,3 3 ,孔令义1
(11 中国药科大学中药学院 ,江苏 南京 　210009 ; 21 海南医学院 药学系 ,海南 海口 　571101 ;
31 海南省热带药用植物研究开发重点实验室 ,海南 海口 　571101)
摘 　要 :目的 　研究薜荔 Ficus p umila 中的化学成分 ,并对分离出的成分进行结构鉴定。方法 　采用硅胶柱色谱、
Sephadex L H220 柱色谱分离化合物 ,运用理化性质和波谱技术确定所得化合物的结构。结果 　从薜荔的 70 %乙
醇提取物中分离得到 10 个化合物 ,经理化数据和波谱学方法鉴定为熊果醇 ( Ⅰ) 、白桦醇 ( Ⅱ) 、豆甾25 ,24 (28)2二
烯23β2醇 ( Ⅲ) 、5α2豆甾23 ,62二酮 ( Ⅳ) 、β2谷甾醇 ( Ⅴ) 、白桦酸 ( Ⅵ) 、胡萝卜苷 ( Ⅶ) 、羽扇豆醇 ( Ⅷ) 、豆甾醇 ( Ⅸ) 、正二
十六烷醇 ( Ⅹ) 。结论 　化合物 Ⅰ～ Ⅳ、Ⅸ首次从该属植物中分离得到。
关键词 :薜荔 ;熊果醇 ;白桦醇
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 1021554202
　　薜荔 Ficus p umi l a L1 是桑科榕属植物。全国
大部分地区均产 ,主要分布于华东、中南、西南等地。
茎叶入药可祛风除湿、通血活络、解毒消肿 ,主治风
湿痹痛、坐骨神经痛、泻痢、水肿、闭经、产后瘀血腹
痛、咽喉肿痛、睾丸炎、漆疮、痈疮肿毒等[1 ] 。药理研
究显示 ,薜荔有抗菌、增强免疫、抗肿瘤、抗诱导、抗
炎镇痛、驱蛔虫等活性[2 ] 。部颁标准 (第 14 分册)
( WS32B22738297) 收录有海南名方荔花鼻窦炎片 ,
是由角花胡颓子和薜荔组成 ,有祛风利湿、消炎解
毒 ,用于急、慢性鼻窦炎。该方疗效明确、应用广泛 ,
但是对薜荔的化学成分研究尚不充分。鉴于此 ,本
实验对薜荔的茎叶进行了化学成分研究 ,为制定药
材及成方的质量标准提供科学依据。从中分离得到
10 个化合物 ,经理化数据和波谱学方法鉴定为熊果
醇 ( Ⅰ) 、白桦醇 ( Ⅱ) 、豆甾25 , 24 ( 28)2二烯23β2醇
( Ⅲ) 、5α2豆甾23 ,62二酮 ( Ⅳ) 、β2谷甾醇 ( Ⅴ) 、白桦酸
( Ⅵ) 、胡萝卜苷 ( Ⅶ) 、羽扇豆醇 ( Ⅷ) 、豆甾醇 ( Ⅸ) 、正
二十六醇 ( Ⅹ) 。其中化合物 Ⅰ～ Ⅳ、Ⅹ首次从该属
植物中分离得到。
1 　仪器与材料
XT —5 显微熔点测定仪 (未校正) ,J ASCO2F T2
IR —4100 型红外分光光度仪 ,核磁共振用 Bruker
AV —300、AV —500 型核磁共振仪测定 , ESI2MS 用
Agilent 1100 Series L C/ MSD Trap 质谱仪测定 ,薄
层色谱和柱色谱用硅胶由青岛海洋化工厂生产 ,
Sep hadex L H220 由 Pharmacia biotech1 Swede 生
产 ,普通色谱用试剂均为分析纯 ,均为中国医药集团
上海化学试剂公司生产。氘代试剂由中国科学院武
汉波谱公司生产 ,所用药材由中国医学科学院药用
植物研究所海南分所提供 ,经陈伟平研究员鉴定为
Ficus p umi l a L1 。
2 　提取和分离
原药材茎叶 6 kg ,阴干 ,粉碎后用 70 %乙醇回流
提取 ,提取液减压浓缩后得浸膏 600 g ,用水混悬后再
分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取 ,得石油醚萃取
部分 (27 g)和醋酸乙酯萃取部分浸膏 (88 g) ,分别反
复经硅胶柱色谱、Sephadex L H220 柱色谱得到化合
物Ⅰ～ Ⅹ,其中从石油醚萃取部分得到化合物Ⅰ(15
mg) 、Ⅱ(30 mg) 、Ⅲ(6 mg) 、Ⅳ(7 mg) 、Ⅴ(28 mg) 、Ⅵ(9
mg) ,从醋酸乙酯萃取部分得到化合物Ⅶ(34 mg) 、Ⅷ
(6 mg) 、Ⅸ(12 mg) 、Ⅹ(7 mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ: 白色晶体 ( 丙酮 ) , mp 22915～
23118 ℃, Liebermann2Burchard 反 应 阳 性 ,
1 H2NMR (300 M Hz , CDCl3 , TMS)δ: 5114 (1 H , t ,
J = 31 6 Hz , H212) ,3120 (1 H ,dd ,J = 1210 ,510 Hz ,
H23) ,3153 ( q , J = 913 Hz , CH2 O H) ,1126 (3 H , s ,
292CH3 ) , 1110 (3 H , s , 272CH3 ) , 1102 ( 3 H , s , 23β2
CH3 ) , 1101 ( 3 H , s , 24α2CH3 ) , 1100 ( 3 H , s , 302
CH3 ) ,0195 (3 H ,s ,262CH3 ) ,0193 (3 H ,s ,252CH3 ) 。
13 C2NMR (500 M Hz , CDCl3 , TMS)δ: 38188 ( C21) ,
2712 ( C22) ,79104 ( C23) ,38164 (C24) ,55126 ( C25) ,
18138 ( C26) ,3218 ( C27) ,39145 (C28) ,47179 ( C29) ,
46154 ( C210) ,23139 ( C211) ,125110 ( C212) ,138180
·4551· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 10 期 2009 年 10 月
3 收稿日期 :2009202226　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :海南省海口市重点科技计划项目 (200722009)
作者简介 :张　峰 (1983 —) ,男 (汉族) ,河南郑州人 ,硕士研究生。　E2mail :zhangfeng_825 @1631com3 通讯作者　张俊清　Tel : (0898) 66895337 　E2mail :junqzhang2004 @hot mail1com
(C213) ,42112 (C214) ,26108 ( C215) ,23143 ( C216) ,
36195 (C217) ,54111 (C218) ,39142 (C219) ,39147 (C2
20) , 35121 ( C221 ) , 30167 ( C222 ) , 28113 ( C223 ) ,
15161 (C224) ,15170 (C225) ,16182 (C226) ,23142 (C2
27) ,691 93 (C228 ,CH2 O H) ,17134 (C229) ,21129 (C2
30) 。据以上数据分析及与文献对照[3 ] ,确定化合物
Ⅰ为熊果醇。
化合物 Ⅱ:白色针晶 (氯仿2甲醇) ,mp 26211～
26317 ℃。IR νKBrmax ( cm - 1 ) : 3 383、2 943、1 458、
1 373、1 030。1 H2NMR和13 C2NMR谱显示其为三萜
类化合物 ,其中化学位移位于δ15015、10917、1911
的一组碳信号 (C220、C230、C229)提示是羽扇豆烷型
三萜。与文献数据[4 ]比较 ,确定化合物 Ⅱ为白桦醇。
化合物 Ⅲ: 无色针晶 (氯仿) 。1 H2NMR ( 300
MHz ,CDCl3 )谱给出 6 个甲基信号δ:0168 (3 H ,s , H2
18) , 1101 (3 H , s , H219) , 0193 ( 3 H , d , J = 616 Hz ,
H229) ,0196 (6 H ,d , J = 619 Hz , H226 ,27) ,0199 (3 H ,
d ,J = 618 Hz ,H221) ,2 个烯氢信号δ:5135 (1 H ,brs ,
H26) ,5110 (1 H ,q , J = 616 Hz , H228) ,一个连氧碳的
氢信号δ3152 (1 H , m , H23) 。13 C2NMR (500 MHz ,
CDCl3 ) 谱给出 4 个烯碳信号δ: 116143、121176、
140159、145185 ,一个连氧碳信号δ71184 和另外 24
个烷烃碳信号。与文献数据[5 ] 对照 ,确定化合物Ⅲ为
豆甾25 ,24 (28)2二烯23β2醇。
化合物 Ⅳ:无色针晶 ,mp 17816～18019 ℃(丙
酮) ,1 H2NMR (300 M Hz ,CDCl3 )δ:0169 (3 H ,s ,182
CH3 ) ,0193 (3 H , d , J = 6114 Hz ,212CH3 ) , 0180～
0187 ( 9 H , m , 26 , 27 , 2923CH3 ) , 0196 ( 3 H , s , 192
CH3 ) 。13 C2NMR ( 500 M Hz , CDCl3 )δ: 11187 ( C2
29) , 12103 ( C219 ) , 12155 ( C218 ) , 18163 ( C221 ) ,
18189 (C227) ,19176 (C226) ,21163 (C211) ,23109 (C2
28) , 24105 ( C215 ) , 26105 ( C223 ) , 28108 ( C216 ) ,
29104 (C225) ,33173 (C222) ,36109 (C220) ,37112 (C2
4) ,37143 ( C28) , 38105 ( C212) , 38109 ( C21) , 39132
(C22) , 41127 ( C210) ,42188 ( C213) , 45171 ( C224) ,
46161 ( C27) ,53142 ( C29) , 55190 ( C214) , 56154 ( C2
17) ,57158 (C25) ,209120 (C23) ,211147 (C26) 。以上
数据与文献报道[6 ] 的 5α2豆甾23 ,62二酮光谱数据基
本一致 ,故鉴定为 5α2豆甾23 ,62二酮。
化合物 Ⅴ:白色针晶 ,mp 13510～13616 ℃(氯
仿 ) , Liebermann2Burchard 反 应 阳 性。 IR νKBrmax
(cm - 1 ) : 3 424 ( O H ) , 2 958 , 2 869 ( CH2 ) , 1 637
(C = C) ,1 466 ,1 040 ( C —O) 。与β2谷甾醇对照品
比较 , TL C 中 Rf 值及显色行为一致 ,与对照品混合
后熔点不下降 ,故鉴定为β2谷甾醇。
化合物 Ⅵ: 白色粉末 , mp 28415～ 28610 ℃。
Liebermann2Burchard 反 应 为 阳 性。 1 H2NMR
(DMSO2d6 ,300 M Hz) 和13 C2NMR (DMSO2d6 ,500
M Hz)数据同文献报道[4 ] 对照基本一致。由此鉴定
化合物 Ⅵ为白桦酸。
化合物 Ⅶ: 白色粉末 ( 乙醇 ) , mp 16811～
17012 ℃。Liebermann2Burchard 反应阳性。与豆甾
醇对照品 Rf 值对照一致。1 H2NMR ( 300 M Hz ,
CDCl3 )δ: 0171 (3 H , s , CH3 ) , 0179 ( 3 H , s , CH3 ) ,
0181 (3 H ,s ,CH3 ) ,0184 (3 H ,s ,CH3 ) ,1100 (3 H ,s ,
CH3 ) ,1102 (3 H , s ,CH3 ) ,3148 (1 H , m , H23) ,5103
(1 H ,m , H223) ,5115 (1 H ,m , H222) ,5132 (1 H ,m , H2
6) 。以上数据与文献报道一致[7 ] ,故确定为豆甾醇。
化合物 Ⅷ: 无色簇针状结晶 (石油醚 ) , mp
21412～21514 ℃。IR、1 H2NMR ( CDCl3 ,300 M Hz)
和13 C2NMR ( CDCl3 ,500 M Hz) 数据同文献报道[ 4 ]
对照基本一致 ,从而确定化合物 Ⅷ为羽扇豆醇。
化合物 Ⅸ: 白色粉末 , mp 28913～ 29119 ℃,
Liebermann2Burchard 反应阳性。IRνKBrmax ( cm - 1 ) :
3 420 ( O H ) , 2 931 , 2 869 , 2 848 ( CH2 , CH3 ) ,
1 646 ,1 540 ,1 456 (C = C) ,1 023 ( C - O) ,910。与
胡萝卜苷对照品比较 , TLC中 Rf 值及显色行为一致 ,
与对照品混合后熔点不下降 ,故鉴定为胡萝卜苷。
化合物Ⅹ:白色鳞片状固体 (石油醚2醋酸乙酯) ,
mp 7612～7817 ℃。ESI2MS m/ z :364[ M + - H2 O ] ;并
有一系列脱 CH2 , 完全符合脂肪醇裂解规律。
1 H2NMR ( 300 MHz , CDCl3 ) δ: 0185 ( 1 H , t , J =
613 Hz)为与亚甲基相连的甲基信号。1128 (44 H ,m)
为一系列氢信号。1150 (2 H ,m ,J = 618 Hz)为羟基γ
位的亚甲基氢信号 ;1174 (2 H ,m , J = 618 Hz) 为羟基
β位的亚甲基氢信号 ;3186 (2 H ,t ,J = 617 Hz)为羟基
α位的亚甲基氢信号 ,数据与文献对照[8 ] 基本一致 ,
故鉴定化合物Ⅹ为正二十六烷醇。
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