全 文 ：鬼箭羽化学成分的研究( )
刘 赟1 ,周 欣1, 2 * ,龚小见1, 2 ,赵 超1, 2 ,陈华国1, 2
( 1 贵州师范大学 天然药物质量控制研究中心, 贵州 贵阳 550001; 2 贵州师范大学 贵州省山地
环境信息系统与生态环境保护重点实验室, 贵州 贵阳 550001)
摘 要:目的 研究鬼箭羽 E uonymus alatus 的化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH20、大孔树脂、制备高效
液相色谱仪等柱色谱及重结晶等方法分离纯化,通过理化常数测定和光谱分析鉴定化合物的结构。结果 从中分离
得到 10个化合物,分别鉴定为 3羟基21H何帕22( 29)烯30醇( 1)、2, 3二羟基乌苏12烯28酸( 2)、1, 30三十
烷二醇( 3)、正辛烷( 4)、正壬烷( 5)、正二十四烷酸( 6)、胡萝卜苷( 7)、羽扇豆醇( 8)、山柰酚( 9)、2, 4二羟基3, 6二甲
基苯甲酸甲酯( 10)。结论 化合物 1~ 6为首次从该植物中得到, 其中化合物 1~ 5 首次从该属植物中分离得到。
关键词:鬼箭羽; 3羟基21H何帕22( 29)烯30醇; 2, 3二羟基乌苏12 烯28酸
中图分类号: R284 1 文献标识码: A 文章编号: 02532670( 2010) 11178002
鬼箭羽为卫矛科卫矛属植物卫矛 Euonymus
alatus ( T hunb ) Sieb 具翅状物的枝条或翅状附
属物,是一味传统的中药,收载于!贵州省中药材、民
族药材质量标准∀( 2003年版) [ 12]。药理研究表明
鬼箭羽具有降血糖、调血脂、延缓动脉粥样硬化、抑
菌、抗炎及抗氧化作用等, 近年来,临床用于治疗糖
尿病、高血脂症、动脉硬化等, 效果显著[ 34] 。本实验
对其化学成分进行研究, 分离得到 10个化合物, 经
理化鉴定和波谱分析, 分别鉴定为 3羟基21H
何帕22( 29)烯30醇( 1)、2, 3二羟基乌苏12烯
28酸( 2)、1, 30三十烷二醇( 3)、正辛烷( 4)、正壬烷
( 5)、正二十四烷酸 ( 6)、胡萝卜苷( 7)、羽扇豆醇
( 8)、山柰酚( 9)、2, 4二羟基3, 6二甲基苯甲酸甲酯
( 10)。化合物 1~ 6为首次从该植物中得到, 其中化
合物 1~ 5首次从该属植物中分离得到。
1 材料和仪器
鬼箭羽(市售)经贵州师范大学天然药物质量控
制研究中心陈华国老师鉴定为卫矛科卫矛属植物卫
矛 Euonymus alatus ( T hunb ) Sieb。
Inovo 400 MHz核磁共振波谱仪(美国Var ian
公司) , JOELECX500型 500 MHz核磁共振仪(日
本电子株式会社) , 以 TM S 为内标; XT # 4 型显微
熔点测定仪, 北京泰克仪器有限公司; GCMC
QP2010质谱仪联用仪 (日本岛津公司) ; Waters
2545制备高效液相色谱仪 (美国 Waters 公司 )。
Sephadex LH20(瑞典 Amer sham 公司) ;薄层色谱
硅胶 H, GF254 ( 10~ 40 m) , 柱色谱硅胶( 200~ 300
目)均为青岛海洋化工厂产品。其余试剂均为分
析纯。
2 提取与分离
鬼箭羽的茎和叶( 26 kg )经粉碎后, 用 80%乙
醇回流提取 3 次, 分别提取 2、1、1 h, 提取液浓缩成
膏,加水分散, 然后分别用醋酸乙酯、正丁醇萃取。
其中醋酸乙酯部分得浸膏 480 g, 经硅胶柱色谱分
离,用石油醚醋酸乙酯( 50∃1 %10 ∃1 % 1∃ 1)梯度
洗脱, T LC检测合并相同组分, 并经多次硅胶柱色
谱、葡聚糖 Sephadex LH20柱色谱及结晶纯化,得
化合物 1( 30 mg)、2( 20 mg)、3( 37 mg )、4( 11 mg)、
5( 7 mg)、6( 20 mg )、8( 31 mg )、10( 19 mg) ; 正丁醇
部位得浸膏 370 g,经大孔树脂 D101柱色谱,依次
用水及 10%、30%、50%、70%、95%乙醇洗脱,经反
复硅胶柱色谱、葡聚糖 Sephadex LH20 柱色谱分
离得到化合物 7( 170 mg)、9( 29 mg )。
3 结构鉴定
化合物 1: 白色晶体(石油醚醋酸乙酯) , EIMS
m/ z : 472[ M]
+
,
1
HNMR( 500 MHz, CDCl3 )!: 0 76
( 3H , s, CH 3 ) , 0 78 ( 3H , s, CH 3 ) , 0 82 ( 3H , s,
CH 3 ) , 0 94( 3H , s, CH 3 ) , 0 97( 3H , s, CH 3 ) , 1 03
( 3H , s, CH 3 ) , 3 18( 1H , d, J = 11 5 Hz, H3) , 4 12
( 2H , d, J = 6 9 Hz, H30) , 4 95 ( 1H , s, 29H) ,
4 90( 1H , s, 29H) ; 13CNMR( 125 MHz, CDCl3 )
!: 27 8( C1) , 29 5( C2) , 79 1 ( C3) , 38 9( C4) ,
49 5( C5) , 17 8( C6) , 34 4( C7) , 38 8( C8) , 43 1
( C9) , 37 2( C10) , 28 1( C11) , 27 5( C12) , 42 8
&1780& 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 11 期 2010 年 11月
收稿日期: 20100528 基金项目:国家自然科学基金资助项目( 30760293) ;贵州省发展和改革委员会项目(黔发改高技[ 2008] 1600号)
* 通讯作者 周 欣 T el: ( 0851) 6690018 Email: al ice9800@ s ina com
( C13) , 38 1( C14) , 31 8( C15) , 26 7( C16) , 50 5
( C17) , 39 9( C18) , 35 5( C19) , 29 7( C20) , 40 9
( C21) , 154 9 ( C22) , 16 2 ( C23) , 16 1 ( C24 ) ,
21 1( C25) , 15 5( C26) , 14 5( C27) , 18 4( C28) ,
106 9( C29) , 55 3( C30)。以上数据与文献报道的
3羟基21H何帕22( 29)烯30醇[ 5] 相符, 故鉴定
化合物 1为 3羟基21H何帕22( 29)烯30醇。
化合物 2: 白色粉末 ( 氯仿甲醇 ) , mp 265~
267 ∋ ; EIMS m/ z : 472[ M ] + , 248, 233, 219, 203,
189, 133。1HNMR( 400 MHz, DM SOd6 ) !: 1 00,
0 90, 0 88, 0 87, 0 78, 0 71, 0 67( 7 ( CH 3 ) , 2 69
( 1H , d, J = 9 6 Hz, H3) , 3 34( 1H , m, H2) , 5 12
( 1H , m, H12 ) , 11 95 ( 1H , br s, 28COOH ) ;
1 3
CNMR( 100 MHz, DM SOd6 ) !: 47 0( C1) , 67 2
( C2) , 82 3( C3) , 38 9( C4) , 54 7( C5) , 18 1( C
6) , 32 7( C7) , 40 1( C8) , 47 1( C9) , 37 6( C10) ,
23 3( C11) , 124 5 ( C12) , 138 3 ( C13) , 41 7 ( C
14) , 27 5( C15) , 23 3( C16) , 46 9( C17) , 52 4( C
18) , 38 4( C19) , 38 5( C20) , 30 2( C21) , 36 4( C
22) , 28 9( C23) , 16 5( C24) , 17 0( C25) , 17 1( C
26) , 23 8( C27) , 178 4( C28) , 17 2( C29) , 21 1
( C30)。以上数据与文献报道的数据 [ 6]一致, 故化
合物 2鉴定为 2, 3二羟基乌苏12烯28酸。
化合物 3: 白色粉末 (石油醚醋酸乙酯) , mp
77~ 78 ∋ 。EIMS m/ z : 454[ M ] + , 418, 390~ 55 为
以相差 14递减的[ CnH 2n + ]和[ CnH 2n- 1 + ]系列烃基
碎片离子; 1HNMR ( CDCl3 ) !: 3 64 ( 4H , m, J =
6 8 Hz) , 故鉴定为 1, 30三十烷二醇。
化合物 4: 无色透明油状液体。EIMS m/ z :
113[ M]
+ 及一系列失去 CH 2 的碎片: 113, 99, 85,
71, 57, 43。 1HNMR ( 400 MHz, CDCl3 ) !: 0 94
( 6H , t , CH 3 ( 2) , 1 15~ 1 25 ( 12H , m, CH 2 ( 6) ,
为典型的长链脂肪烷烃氢谱特征,进一步参考文献
报道[ 7] 鉴定该化合物为正辛烷。
化合物 5: 无色透明油状液体。EIMS m/ z :
127[ M] + 及一系列失去 CH 2 的碎片峰: 113, 99, 85,
71, 57, 43。 1HNMR ( 400 MHz, CDCl3 ) !: 0 95
( 6H , t , J= 7 2 Hz, 2CH 3 ) , 1 14~ 1 25 ( 14H , m,
CH 2 ( 7) ,为典型的长链脂肪烷烃氢谱特征,进一步
参考文献报道[ 8] 鉴定该化合物为正壬烷。
化合物 6; 无色油状液体(石油醚) , 硫酸乙醇
显色显紫红色。EIMS m/ z : 368[ M ] + , 344( 7 3) ,
353 ( 16 3 ) , 297 ( 3 9 ) , 241 ( 5 4 )。 1HNMR
( CDCl3 ) !: 0 88 ( 3H , t , J= 6 8 Hz) , 1 25 ( 41H ,
br s) , 1 63( 2H , m) , 2 35( 2H , t, J= 7 4 Hz)。以上
数据与已知化合物正二十四烷酸进行比较,质谱数
据基本一致[ 9] ,故鉴定为正二十四烷酸。
化合物 7: 白色粉末 (氯仿甲醇) , mp 293~
296 ∋ 。该化合物的核磁数据与文献报道胡萝卜苷的
核磁数据[10]基本一致,故鉴定化合物 7为胡萝卜苷。
化合物 8: 无色晶体 (石油醚醋酸乙酯) , mp
174~ 175 ∋ 。该化合物的核磁数据与文献报道羽扇
豆醇的核磁数据[ 11] 基本一致,故鉴定化合物 8为羽
扇豆醇。
化合物9:黄色晶体(氯仿甲醇) , mp 258~ 260 ∋ 。
盐酸镁粉反应显阳性;与对照品共 TLC,其 Rf 值一
致,混合熔点不下降,故确定化合物 9为山柰酚。
化合物 10, 无色晶体 (石油醚醋酸乙酯) , mp
139~ 140 ∋ 。该化合物的核磁数据与文献报道的核
磁数据 [ 12]基本一致,故鉴定化合物为 10 为 2, 4二
羟基3, 6二甲基苯甲酸甲酯。
致谢: 中国科学院贵州省天然产物重点实验室
张建新副研究员和王道平助理研究员在核磁数据和
质谱数据测试方面给予的支持。
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