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铁棒锤及其炮制品中二萜生物碱化学成分研究
王毓杰1 ,曾陈娟1 ,姚 　喆1 ,张 　静1 ,张 　艺1 3 ① ,张 　帆2
(11 成都中医药大学 ,四川 成都 　611137 ; 21 新疆医科大学中医学院 ,新疆 乌鲁木齐 　830054)
摘　要 :目的 　研究铁棒锤及其水煮炮制品的化学成分。方法 　采用硅胶柱色谱等方法对铁棒锤及水煮炮制品的
化学成分进行分离纯化 ,根据化合物的理化常数和波谱数据鉴定其结构。结果 　从铁棒锤及其水煮炮制品中共分
离得到 12 个化合物 ,经鉴定为去氧乌头碱 (1) 、32乙酰乌头碱 (2) 、乌头碱 (3) 、15α2O H2neoline (4) 、82acetyl2152
hydroxyneoline (5) 、尼奥灵 (6) 、142benzoyl282O2methylaconine (7) 、苯甲酰乌头原碱 (8) 、多裂乌头碱 D (polyschistine
D ,9) 、苯甲酰去氧乌头碱 (10) 、polyschistine A (11) 、乌头原碱 (12) 。结论 　二萜生物碱是铁棒锤块根的主要化学
成分 ,其中化合物 4～8 为首次从该植物中分离得到。与生品相比 ,铁棒锤水煮炮制品中二萜生物碱成分发生了一
定的变化 ,其中化合物 9～12 为炮制品新增的成分 ,这些成分的鉴定为铁棒锤水煮炮制法炮制原理的揭示提供了
依据。
关键词 :铁棒锤 ;毛茛科 ;二萜生物碱 ;炮制
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2010) 0320347205
Diterpene alkaloids from roots and processed products of Aconitum pendulum
WAN G Yu2jie1 , ZEN G Chen2juan1 , YAO Zhe1 , ZHAN G Jing1 , ZHAN G Yi1 , ZHAN G Fan2
(11 Chengdu University of Traditional Chinese Medicine , Chengdu 611137 , China ; 21 College of Traditional
Chinese Medicine , Xinjiang Medical University , Urumqi 830054 , China)
Abstract : Objective 　To study the diterpene alkaloids f rom t he root s and processed p roduct s of A coni2
t um pend ul um1 Methods 　The chemical constit uent s were isolated and p urified using silica gel column
chromatograp hy1 Their st ructures were determined on t he basis of NMR and mass spect ra1 Results
Twelve compounds were isolated and identified as deoxyaconitine ( 1) , 32acetylaconitine (2) , aconitine
(3) , 15α2O H2neoline ( 4) , 82acetyl2152hydroxyneoline ( 5 ) , neoline ( 6 ) , 142benzoyl282O2met hylaconine
(7) , benzoylaconine (8) , polyschistine D (9) , benzoyldeoxyaconine (10) , polyschistine A (11) , and aco2
nine (12)1 Conclusion 　Diterpene alkaloids are t he main chemical constit uent s of A1 pend ul um and com2
pounds 4 —8 are found in t his plant for the first time1 Compared to raw materials , some boiled processed
product s change into new component s : polyschistine D (9) , benzoyldeoxyaconine (10) , polyschistine A
(11) , and aconine (12)1 Identification of these component s p rovides basis for t he p rocessing principles1
Key words : A coni t um pend ul um Busch1 ; Ranunculaceae ; diterpene alkaloid ; p rocessing
　　铁棒锤为毛茛科植物铁棒锤 A conit um pend u2
l um Busch1 和伏毛铁棒锤 A1 f l av um Hand1 2
Mazz1 的干燥块根 ,收载于《部颁标准》(藏药分
册) [1 ] 、《羌族医药》[2 ] ,别名雪上一枝蒿、三转半 ,性
苦、微辛 ,热 ,有剧毒。具有祛风除湿、止痛、消肿散
瘀的功效 ,用于治疗跌打损伤、风湿痛、腰腿痛等疾
病。分布于西藏、云南西北部、四川西部、青海、甘肃
南部、陕西南部及河南西部 , 生于海拨 2 800～
·743·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
①收稿日期 :2009209214　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :国家“十一五”科技支撑计划项目 (2007BAI48B0826) ;国家自然科学基金资助项目 (30801555)
作者简介 :王毓杰 (1980 —) ,男 ,甘肃武威人 ,博士 ,从事民族药、天然产物研究及新药研究工作。　
4 500 m山地草坡或林边[ 3 ] 。铁棒锤在羌医、藏医临
床上应用广泛 ,疗效确切。由于其毒性大 ,在使用前
需要采用一定的方法对其进行炮制 ,达到减毒的目
的。羌、藏医的炮制方法主要为水煮法、砂炒法、蒸
制法、枝木灰煨法等 ,但目前这些炮制方法的炮制原
理尚未明确。因此 ,有必要对铁棒锤的生品和不同
炮制品的化学成分和毒性进行深入研究 ,为明确其
炮制原理提供理论依据。
本实验采用硅胶柱色谱法从铁棒锤及其水煮炮
制品中共分离得到 12 个化合物 ,经鉴定为去氧乌头
碱 (1) 、32乙酰乌头碱 (2) 、乌头碱 (3) 、15α2O H2neoline
(4) 、82acetyl2152hydroxyneoline (5) 、尼奥灵 (6) 、142
benzoyl282O2methylaconine(7) 、苯甲酰乌头原碱 (8) 、
多裂乌头碱 D(9) 、苯甲酰去氧乌头碱 (10) 、polyschis2
tine A (11) 、乌头原碱 (12) 。其中化合物 4～8 为首次
从该植物中分离得到。与生品相比 ,化合物 9～12 为
炮制品中新增的成分 ,这些成分的鉴定为铁棒锤水煮
炮制法炮制原理的揭示提供了依据。
1 　仪器与材料
XRC—2 显微熔点仪 (四川大学科仪厂) ;Bruker
Avance 600spectrometer 核磁共振仪 , TMS 为内标 ;
Bio TOF2Q mass spectrometer 质谱仪 ;薄层色谱硅胶 G
和柱色谱硅胶 (200～300 目)为青岛海洋化工厂产品。
显色剂为改良碘化铋钾试剂及 5 %硫酸2乙醇溶液。
铁棒锤 A1 pen d ul um Busch1 于 2008 年 8 月采
自青海省贵南县 ,海拔3 660 m ,在采集地阴干。植
物标本经成都中医药大学张艺研究员鉴定 ,标本存
放于成都中医药大学民族医药学院标本室。取铁棒
锤块根生品 ,用水浸泡透心 ,取出 ,加水煮 1 h ,至切
开无白心 ,口尝微有麻舌感时 ,取出 ,晾干 ,作为水煮
炮制品。
2 　提取和分离
211 　铁棒锤生品 :铁棒锤干燥根 13 kg ,粉碎 ,用
95 %乙醇渗漉提取 ,流速 2～3 滴/ s ,渗漉液共计
150 L ,渗漉液减压浓缩后得总浸膏 ,将其分散于盐
酸水溶液 (p H 2) 中 ,加醋酸乙酯萃取 3 次 ,酸水液
加氨水调至 p H 10 ,再用三氯甲烷萃取碱水液 ,得到
粗生物碱 50 g。
取生品粗生物碱 45 g ,用硅胶柱 (200～300 目 ,
800 g)色谱分离 ,洗脱剂为石油醚2丙酮2二乙胺 (20 ∶
1 ∶011、15 ∶1 ∶011、10 ∶1 ∶011、6 ∶1 ∶011、5 ∶1 ∶
011、3 ∶1 ∶011、1 ∶1 ∶011)依次洗脱 ,每个梯度 4 L ,
薄层板检视 ,合并相近流份后 ,反复进行硅胶柱色谱
(30 mg) 、5 (26 mg) 、6 (40 mg) 、7 (25 mg) 、8 (20 mg) 。
212 　铁棒锤水煮炮制品 :铁棒锤水煮炮制品 11
kg ,粉碎 ,用 95 %乙醇渗漉提取 ,流速 2～3 滴/ s ,渗
漉液共计 168 L ,渗漉液减压浓缩后得到总浸膏 ,按
照 211 中的样品制备方法 ,得到粗生物碱 22 g。
取炮制品粗生物碱 20 g ,用硅胶柱 (200～300
目 ,800 g) 色谱分离 ,洗脱剂为石油醚2丙酮2二乙胺
(20 ∶1 ∶011、15 ∶1 ∶011、10 ∶1 ∶011、6 ∶1 ∶011、
5 ∶1 ∶011、3 ∶1 ∶011、1 ∶1 ∶011) ,每个梯度 3 L ,薄
层检视 ,合并相近流份后 ,反复进行硅胶柱色谱分离 ,
得到化合物 1 (45 mg) 、2 (21 mg) 、3 (50 mg) 、8 (115
g) 、9 (36 mg) 、10 (29 mg) 、11 (40 mg) 、12 (300 mg) 。
3 　结构鉴定
化 合 物 1 : 白 色 晶 体 , mp 174～176 ℃,
C34 H47 NO10 。ESI2MS m/ z :630[ M + H ] + ,1 H2NMR
(CDCl3 , 600 M Hz ) δ: 1106 ( 3 H , t , J = 711 Hz ,
N2CH22CH3 ) , 1137 ( 3 H , s , C282COCH3 ) , 3173 ,
3128 ,3126 ,3119 (各 3 H , s ,4 ×OCH3 ) , 8102 (2 H ,
d ,J = 713 Hz , H22′,6′) , 7156 (1 H , t , J = 713 Hz ,
H24′) , 7145 ( 2 H , t , J = 715 Hz , H23′,5′) , 4187
(1 H ,d , J = 510 Hz , H214β) ,13 C2NMR ( CDCl3 ,150
M Hz)δ:8512 ( d ,C21) ,2613 ( t ,C22) ,3513 ( t ,C23) ,
3911 (s ,C24) ,4912 ( d ,C25) ,8313 ( d ,C26) ,4512 ( d ,
C27) ,9214 ( s , C28) ,4416 ( d , C29) ,4110 ( d , C210) ,
4919 ( s , C211) ,3617 ( t , C212) ,7114 ( s , C213) ,7818
(d ,C214) ,8013 (d ,C215) ,9012 (d ,C216) ,6114 (d ,C2
17) ,7910 (t ,C218) ,5312 (t ,C219) ,4911 ( t ,N2CH22
CH3 ) , 1314 ( q , N2CH22CH3 ) , 17214 ( s , C282CO2
CH3 ) , 2114 ( q , C282CO2CH3 ) , 5612 ( q , 12OCH3 ) ,
5719 (q ,62OCH3 ) ,6110 ( q ,162OCH3 ) ,5911 ( q ,182
OCH3 ) , 16611 ( s , Ar2CO ) , 12919 ( s , C21′) , 12916
( d , C22′, 6′) , 12816 ( d , C23′, 5′) , 13312 ( d , C24′) 。
根据以上信息 ,可以确定化合物 1 的结构去氧乌头
碱 ,其波谱数据与文献报道的一致[4 ] 。
化合 物 2 : 白 色 晶 体 , mp 194～ 196 ℃,
C36 H49 NO12 。ESI2MS m/ z :688[ M + H ] + ,1 H2NMR
(CDCl3 , 600 M Hz ) δ: 1110 ( 3 H , t , J = 711 Hz ,
N2CH22CH3 ) ,1139 (3 H ,s ,C282COCH3 ) ,2106 (3 H ,
s ,C232COCH3 ) , 3173 ,3125 , 3119 , 3119 (各 3 H , s ,
4 ×OCH3 ) , 8103 ( 2 H , d , J = 711 Hz , H22′,6′) ,
7156 ( 1 H , t , J = 713 Hz , H24′) , 7145 ( 2 H , t , J =
715 Hz , H23′,5′) ,4190 (1 H , dd , J = 514 ,1219 Hz ,
H23β) ,4187 (1 H ,d , J = 512 Hz , H214β) ,4147 (1 H ,
1 H , s , H217) ,
·843· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
13 C2NMR ( CDCl3 ,150 M Hz)δ: 8315 ( d , C21) ,3119
(t ,C22) ,7116 (d ,C23) ,4213 ( s ,C24) ,4519 (d ,C25) ,
8119 (d ,C26) ,4513 ( d ,C27) ,9119 ( s ,C28) ,4416 ( d ,
C29) ,4016 (d ,C210) ,4917 ( s ,C211) ,3614 ( t ,C212) ,
7411 (s ,C213) ,7818 ( d ,C214) ,7819 ( d ,C215) ,9012
(d ,C216) ,6110 (d ,C217) ,7115 (t ,C218) ,4910 (t ,C2
19) ,4712 ( t , N2CH22CH3 ) ,1314 ( q , N2CH22CH3 ) ,
17214 ( s , C282CO2CH3 ) , 2113 ( q , C282CO2CH3 ) ,
17014 ( s , C232CO2CH3 ) , 2112 ( q , C232CO2CH3 ) ,
5614 ( q , 12OCH3 ) , 5813 ( q , 62OCH3 ) , 6017 ( q , 162
OCH3 ) , 5818 ( q , 182OCH3 ) , 16611 ( s , Ar2CO ) ,
12919 (s , C21′) ,12916 ( d , C22′,6′) ,12816 ( d , C23′,
5′) ,13312 (d ,C24′) 。根据以上信息 ,可以确定化合
物 2 的结构为 32乙酰乌头碱 ,其波谱数据与文献报
道的一致[5 ] 。
化合 物 3 : 白 色 晶 体 , mp 202～ 203 ℃,
C34 H47 NO11 。ESI2MS m/ z :646[ M + H ] + ,1 H2NMR
( CDCl3 , 600 M Hz ) δ: 1109 ( 3 H , t , J = 712 Hz ,
N2CH22CH3 ) , 1139 ( 3 H , s , C282COCH3 ) , 3116 ,
3126 ,3130 ,3175 (各 3 H , s ,4 ×OCH3 ) , 8103 (2 H ,
d , J = 711 Hz , H22′,6′) , 7157 ( 1 H , t , J = 714 Hz ,
H24′) , 7145 ( 2 H , t , J = 716 Hz , H23′,5′) , 4187
(1 H ,d ,J = 418 Hz , H214β) ,4147 (1 H ,dd , J = 218 ,
515 Hz , H215β) , 4103 ( 1 H , d , J = 612 Hz , H26β) ,
3162 (1 H , d , J = 819 Hz , H218α) ,3149 (1 H , d , J =
819 Hz , H218β) , 13 C2NMR ( CDCl3 , 150 M Hz )δ:
8314 (d ,C21) ,3316 ( t ,C22) ,7115 ( d ,C23) ,4312 ( s ,
C24) ,4618 ( d , C25) , 8314 ( d , C26) , 4417 ( d , C27) ,
9211 (s ,C28) ,4412 (d ,C29) ,4019 (d ,C210) ,5010 ( s ,
C211) ,3518 ( t , C212) , 7411 ( s , C213) , 7819 ( d , C2
14) ,7819 (d ,C215) ,9010 ( d ,C216) ,6111 ( d ,C217) ,
7818 ( t , C218 ) , 4819 ( t , C219 ) , 4710 ( t , N2CH22
CH3 ) , 1313 ( q , N2CH22CH3 ) , 17214 ( s , C282CO2
CH2 ) , 2114 ( q , C282CO2CH3 ) , 5519 ( q , 12OCH3 ) ,
5911 (q ,62OCH3 ) ,6019 ( q ,162OCH3 ) ,5719 ( q ,182
OCH3 ) , 16611 ( s , Ar2CO ) , 12918 ( s , C21′) , 12916
( d , C22′, 6′) , 12816 ( d , C23′, 5′) , 13313 ( d , C24′) 。
根据以上信息 ,可以确定化合物 3 的结构为乌头碱 ,
其波谱数据与文献报道的一致[5 ] 。
化合物 4 :白色粉末 ,C24 H39 NO7 ,ESI2MS m/ z :
453[ M + H ] + ,1 H2NMR (CDCl3 ,600 M Hz)δ:1112
(3 H ,t , J = 712 Hz ,N2CH22CH3 ) ,3141 ,3134 ,3130
(各 3 H , s , 3 ×OCH3 ) , 4105 ( 1 H , t , J = 415 Hz ,
(1 H , d , J = 617 Hz , H26β) , 13 C2NMR ( CDCl3 , 150
M Hz)δ:7213 ( d ,C21) ,2819 ( t ,C22) ,3015 ( t ,C23) ,
3719 (s ,C24) ,4319 ( d ,C25) ,8319 ( d ,C26) ,4819 ( d ,
C27) ,7919 ( s , C28) ,4616 ( d , C29) ,4014 ( d , C210) ,
4813 (s ,C211) ,2912 ( t ,C212) ,4318 ( d , C213) ,7512
(d ,C214) ,7814 (d ,C215) ,9019 (d ,C216) ,6212 (d ,C2
17) ,7813 (t ,C218) ,5519 (t ,C219) ,4810 ( t ,N2CH22
CH3 ) , 1211 ( q , N2CH22CH3 ) , 5618 ( q , 62OCH3 ) ,
5619 (q ,162OCH3 ) ,5719 (q ,182OCH3 ) 。根据以上
信息 ,可以确定化合物 4 的结构为 15α2O H2neoline ,
其波谱数据与文献报道的一致[ 6 ] 。
化合物 5 :白色粉末 ,C26 H41 NO8 ,ESI2MS m/ z :
496[ M + H ] + ,1 H2NMR (CDCl3 ,600 M Hz)δ:1113
(3 H ,t , J = 712 Hz ,N2CH22CH3 ) ,3148 ,3132 ,3127
(各 3 H , s , 3 ×OCH3 ) , 4141 ( 1 H , dd , J = 217 ,
514 Hz , H215β) , 4109 ( 1 H , d , J = 616 Hz , H26β) ,
4105 (1 H ,t , J = 415 Hz , H214β) ,13 C2NMR ( CDCl3 ,
150 M Hz)δ:7210 (d ,C21) ,2915 (t ,C22) ,3012 ( t ,C2
3) ,3811 (s ,C24) ,4317 ( d ,C25) ,8416 ( d ,C26) ,4619
( d , C27) , 9210 ( s , C28) , 4316 ( d , C29) , 4314 ( d , C2
10) ,4816 ( s ,C211) ,2916 ( t ,C212) ,4113 ( d ,C213) ,
7611 (d ,C214) ,7511 ( d ,C215) ,8817 ( d ,C216) ,6214
(d ,C217) ,7919 (t ,C218) ,5718 (t ,C219) ,4913 ( t ,N2
CH22CH3 ) , 1311 ( q , N2CH22CH3 ) , 17215 ( s , C282
CO2CH3 ) , 2214 ( q , C282CO2CH3 ) , 5614 ( q , 62
OCH3 ) , 5911 ( q , 162OCH3 ) , 5813 ( q , 182OCH3 ) 。
根据以上信息 ,可以确定化合物 5 的结构为 82ace2
tyl2152hydroxyneoline ,其波谱数据与文献报道的一
致[7 ] 。
化合物 6 :白色粉末 ,C24 H39 NO6 ,ESI2MS m/ z :
438[ M + H ] + ,1 H2NMR (CDCl3 ,600 M Hz)δ:1112
(3 H ,t , J = 712 Hz ,N2CH22CH3 ) ,3134 ,3134 ,3132
(各 3 H , s , 3 ×OCH3 ) , 4122 ( 1 H , t , J = 418 Hz ,
H214β) ,说明 C29 和 C213 位上没有取代基团 ,3164
(1 H , d , J = 812 Hz , H218α) , 3127 ( 1 H , d , J =
812 Hz , H218β) ,2171 (1 H ,d ,J = 1011 Hz , H219α) ,
2132 (1 H , d , J = 1011 Hz , H219β) ,2167 (1 H , s , H2
17) ,2117 (1 H ,d , J = 615 Hz , H25) ,1199 (1 H ,s , H2
7) ,13 C2NMR ( CDCl3 , 150 M Hz)δ: 7213 ( d , C21) ,
2911 (t ,C22) ,2919 ( t , C23) ,3812 ( s , C24) ,4412 ( d ,
C25) ,8311 ( d , C26) , 5212 ( d , C27) , 7412 ( s , C28) ,
4814 (d ,C29) , 4419 ( d , C210) , 4915 ( s , C211) , 2914
(t ,C212) ,4013 (d ,C213) ,7611 (d ,C214) ,4219 (t ,C2
013 ( t ,C218) ,
·943·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
5711 ( t , C219) , 4813 ( t , N2CH22CH3 ) , 1311 ( q , N2
CH22CH3 ) , 5718 ( q , 62OCH3 ) , 5613 ( q , 162OCH3 ) ,
5912 (q ,182OCH3 ) 。根据以上信息 ,可以确定化合物
6 的结构为尼奥灵 ,其波谱数据与文献报道的一
致[8 ] 。
化合物 7 : 白色粉末 , C33 H47 NO10 , ESI2MS
m/ z :618[ M + H ] + ,1 H2NMR (CDCl3 ,600 M Hz)δ:
1113 (3 H ,t , J = 712 Hz ,N2CH22CH3 ) ,3173 ,3132 ,
3129 ,3127 ,3114 (各 3 H , s ,5 ×OCH3 ) , 8104 (2 H ,
d , J = 813 Hz , H22′,6′) , 7156 ( 1 H , t , J = 715 Hz ,
H24′) , 7145 ( 2 H , t , J = 717 Hz , H23′,5′) , 4186
(1 H , d , J = 512 Hz , H214β) , 4157 ( 1 H , t , J =
517 Hz , H215β) , 4106 ( 1 H , d , J = 614 Hz , H26β) ,
3164 (1 H , d , J = 818 Hz , H218α) ,3154 (1 H , d , J =
818 Hz , H218β) , 13 C2NMR ( CDCl3 , 150 M Hz )δ:
8216 (d ,C21) ,3315 ( t ,C22) ,7119 ( d ,C23) ,4311 ( s ,
C24) ,4612 ( d , C25) , 8213 ( d , C26) , 4512 ( d , C27) ,
9314 (s ,C28) ,4214 (d ,C29) ,4116 (d ,C210) ,5016 ( s ,
C211) ,3613 ( t , C212) , 7418 ( s , C213) , 7718 ( d , C2
14) ,7915 (d ,C215) ,8314 ( d ,C216) ,6215 ( d ,C217) ,
7715 ( t , C218 ) , 4819 ( t , C219 ) , 4713 ( t , N2CH22
CH3 ) , 1314 ( q , N2CH22CH3 ) , 5519 ( q , 12OCH3 ) ,
5911 ( q , 62OCH3 ) , 4918 ( q , 82OCH3 ) , 6110 ( q , 162
OCH3 ) , 5815 ( q , 182OCH3 ) , 16613 ( s , Ar2CO ) ,
13012 (s , C21′) ,12917 ( d , C22′,6′) ,12813 ( d , C23′,
5′) ,13218 (d ,C24′) 。化合物 7 的波谱数据与文献
[9 ]的数据相比 ,δH 3187 ( 3 H , s , C24′2OCH3 ) ,δC
5513 消失 ,C24′没有甲氧基 ,所以化合物 7 鉴定为
142benzoyl282O2met hylaconine。
化合物 8 : 白色粉末 , C32 H45 NO10 , ESI2MS
m/ z :500[ M + H ] + ,1 H2NMR (CDCl3 ,600 M Hz)δ:
1112 (3 H ,t , J = 711 Hz ,N2CH22CH3 ) ,3173 ,3133 ,
3131 ,3127 (各 3 H , s ,4 ×OCH3 ) ; 8102 (2 H , d , J =
711 Hz , H22′,6′) ,7158 (1 H , t , J = 715 Hz , H24′) ,
7145 (2 H ,t , J = 715 Hz , H23′,5′) ,5104 (1 H ,d , J =
511 Hz , H214β) ,4155 (1 H , t , J = 511 Hz , H215β) ,
4109 (1 H , d , J = 617 Hz , H26β) , 13 C2NMR ( CDCl3 ,
150 M Hz)δ:8315 (d ,C21) ,3313 (t ,C22) ,7119 (d ,C2
3) ,4311 (s ,C24) ,4815 ( d ,C25) ,8215 ( d ,C26) ,4615
( d , C27) , 7816 ( s , C28) , 4715 ( d , C29) , 4211 ( d , C2
10) ,4819 ( s , C211) ,3612 ( t , C212) ,7418 ( s , C213) ,
7919 (d ,C214) ,8210 ( d ,C215) ,9018 ( d ,C216) ,6118
(d ,C217) ,7714 (t ,C218) ,5015 (t ,C219) ,4815 ( t ,N2
OCH3 ) , 5911 ( q , 62OCH3 ) , 6019 ( q , 162OCH3 ) ,
5810 (q ,182OCH3 ) ,16612 ( s , Ar2CO) ,12918 ( s , C2
1′) ,12918 ( d , C22′, 6′) , 12815 ( d , C23′, 5′) , 13312
(d ,C24′) 。根据以上信息 ,可以确定化合物 8 的结
构为苯甲酰乌头原碱 ,其波谱数据与文献报道的一
致[10 ] 。
化合物 9 : 白色粉末 , C34 H47 NO11 , ESI2MS
m/ z :646[ M + H ] + ,1 H2NMR (CDCl3 ,600 M Hz)δ:
1112 (3 H ,t , J = 710 Hz ,N2CH22CH3 ) ,3169 ,3131 ,
3125 ,3121 (各 3 H , s ,4 ×OCH3 ) ; 8102 (2 H , d , J =
815 Hz , H22′,6′) ,7155 (1 H , t , J = 715 Hz , H24′) ,
7143 (2 H ,t ,J = 716 Hz , H23′,5′) ,2106 (3 H ,s ,C232
COCH3 ) , 5103 ( 1 H , d , J = 512 Hz , H214) , 4194
( 1 H , dd , J = 515 , 1216 Hz , H23) , 13 C2NMR
(CDCl3 ,150 M Hz)δ: 8317 ( d , C21) ,321 0 ( t , C22) ,
7119 (d ,C23) ,4214 ( s ,C24) ,4912 ( d ,C25) ,8211 ( d ,
C26) ,4710 ( d , C27) , 7419 ( s , C28) , 4518 ( d , C29) ,
4116 (d ,C210) ,5010 ( s ,C211) ,361 8 ( t , C212) ,7419
(s ,C213) ,7815 (d ,C214) ,7919 (d ,C215) ,9111 (d ,C2
16) ,6019 ( d , C217) ,7116 ( t , C218) ,4911 ( t , C219) ,
4715 (t ,N2CH22CH3 ) ,1314 (q ,N2CH22CH3 ) ,17013
(s ,C232CO2CH3 ) ,2112 ( q , C232CO2CH3 ) ,5614 ( q ,
12OCH3 ) , 5818 ( q , 62OCH3 ) , 6118 ( q , 162OCH3 ) ,
5812 (q ,182OCH3 ) ,16612 ( s , Ar2CO) ,12918 ( s , C2
1′) ,12918 ( d , C22′, 6′) , 12815 ( d , C23′, 5′) , 13312
(d ,C24′) 。根据以上信息 ,可以确定化合物 9 的结
构为多裂乌头碱 D ,其波谱数据与文献报道的一
致[11 ] 。
化合物 10 : 白色粉末 , C32 H45 NO9 , ESI2MS
m/ z :588[ M + H ] + ,1 H2NMR (CDCl3 ,600 M Hz)δ:
1108 (3 H ,t , J = 711 Hz ,N2CH22CH3 ) ;3169 ,3130 ,
3128 ,3126 (各 3 H , s ,4 ×OCH3 ) ; 8102 (2 H , d , J =
814 Hz , H22′,6′) ,7156 (1 H , t , J = 715 Hz , H24′) ,
7143 ( 2 H , t , J = 718 Hz , H23′,5′) , 13 C2NMR
(CDCl3 ,150 M Hz)δ: 8513 ( d , C21) ,261 4 ( t , C22) ,
3511 (t ,C23) ,3911 ( s ,C24) ,4819 ( d ,C25) ,8315 ( d ,
C26) ,4913 ( d , C27) , 8211 ( s , C28) , 4710 ( d , C29) ,
4211 (d ,C210) ,4818 ( s ,C211) ,371 1 ( t , C212) ,7419
(s ,C213) ,7815 (d ,C214) ,8015 (d ,C215) ,9111 (d ,C2
16) ,6117 ( d , C217) ,8010 ( t , C218) ,5316 ( t , C219) ,
5014 (t , N2CH22CH3 ) ,1315 ( q , N2CH22CH3 ) ,5613
(q , 12OCH3 ) , 5911 ( q , 62OCH3 ) , 6115 ( q , 162
OCH3 ) , 5719 ( q , 182OCH3 ) , 16613 ( s , Ar2CO ) ,
2815 ( d , C23′,
·053· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
5′) ,13312 (d ,C24′) 。根据以上信息 ,可以确定化合
物 10 的结构为苯甲酰去氧乌头碱 ,其波谱数据与文
献报道的一致[11 ] 。
化合物 11 : 白色粉末 , C36 H51 NO11 , ESI2MS
m/ z :674[ M + H ] + ,1 H2NMR (CDCl3 ,600 M Hz)δ:
1103 (3 H ,t , J = 712 Hz ,N2CH22CH3 ) ,3172 ,3129 ,
3125 ,3121 (各 3 H , s ,4 ×OCH3 ) ; 8103 (2 H , d , J =
811 Hz , H22′,6′) ,7155 (1 H , t , J = 715 Hz , H24′) ,
7144 (2 H ,t ,J = 718 Hz , H23′,5′) ,2107 (3 H ,s ,C232
COCH3 ) , 0158 ( 3 H , t , J = 710 Hz , C282
OCH2 CH3 ) ,4193 (1 H ,dd , J = 516 ,1218 Hz , H23) ,
4181 ( 1 H , d , J = 512 Hz , H214) , 4153 ( 1 H , t , J =
518 Hz , H215) , 4114 ( 1 H , d , J = 616 Hz , H26) ,
3181 (1 H , d , J = 817 Hz , H218α) ,3123 (1 H , d , J =
612 Hz , H216) , 3113 ( 1 H , dd , J = 616 , 1017 Hz ,
H21β) , 2196 ( 1 H , m , H212α) , 2196 ( 1 H , d , J =
818 Hz , H218β) ,2195 (1 H , s , H217) , 2185 (1 H , d ,
J = 1114 Hz , H219α) ,2169 (1 H ,s , H27) ,2168 (1 H ,
dd ,J = 511 , 616 Hz , H29) , 2167 , 2156 (各 1 H , m ,2N2CH22CH3 ) ,2149 和 2141 (各 1 H ,m , H22α,2β) ,
2131 ( 1 H , d , J = 1110 Hz , H219β) , 2124 ( 1 H , dd ,
J = 618 Hz , H25) , 2106 ( 3 H , s , C32COCH3 ) , 2109
(1 H , m , H212β) , 2103 ( 1 H , m , H210 ) , 13 C2NMR
(CDCl3 ,150 M Hz)δ: 8315 ( d , C21) ,3211 ( t , C22) ,
7116 (d ,C23) ,4214 ( s ,C24) ,4516 ( d ,C25) ,8210 ( d ,
C26) ,4513 ( d , C27) , 8213 ( s , C28) , 4314 ( d , C29) ,
4019 (d ,C210) ,5012 ( s ,C211) ,3618 ( t , C212) ,7418
(s ,C213) ,7915 (d ,C214) ,7816 (d ,C215) ,9316 (d ,C2
16) ,6213 ( d , C217) ,7116 ( t , C218) ,4911 ( t , C219) ,
4712 (t ,N2CH22CH3 ) ,1315 (q ,N2CH22CH3 ) ,17013
( s , C232CO2CH3 ) , 2112 ( q , C232CO2CH3 ) , 5817 ( t ,
C282O2CH22CH3 ) ,1513 ( q , C282O2CH22CH3 ) ,5614
(q , 12OCH3 ) , 5711 ( q , 62OCH3 ) , 6019 ( q , 162
OCH3 ) , 5817 ( q , 182OCH3 ) , 16612 ( s , Ar2CO ) ,
13014 (s , C21′) ,12917 ( d , C22′,6′) ,12813 ( d , C23′,
5′) ,13014 (d ,C24′) 。根据以上信息 ,可以确定化合
物 11 的结构为 polyschistine A ,其波谱数据与文献
报道的一致[12 ] 。
化合物 12 :白色晶体 , mp 132～ 133 ℃, ESI2
MS m/ z : 500 [ M + H ] + , 1 H2NMR ( CDCl3 , 600
M Hz)δ: 1108 ( 3 H , t , J = 711 Hz , N2CH22CH3 ) ,
3166 ,3134 ,3132 ,3123 (各 3 H , s ,4 ×OCH3 ) ,4150
(1 H , t , J = 5182 Hz , H215) , 4115 ( 1 H , d , J =
6172 Hz , H26) , 3193 ( 1 H , d , J = 619 Hz , H214) ,
13 C2NMR ( CDCl3 ,150 M Hz)δ: 8216 ( d , C21) ,3315
(t ,C22) ,7119 (d ,C23) ,4311 ( s ,C24) ,4619 (d ,C25) ,
8315 (d ,C26) ,4714 ( d ,C27) ,7612 ( s ,C28) ,4819 ( d ,
C29) ,4117 (d ,C210) ,5011 ( s ,C211) ,361 9 ( t ,C212) ,
7819 (s ,C213) ,7911 ( d ,C214) ,8012 ( d ,C215) ,9014
(d ,C216) ,6112 (d ,C217) ,7714 (t ,C218) ,4910 (t ,C2
19) ,4714 ( t , N2CH22CH3 ) ,1314 ( q , N2CH22CH3 ) ,
5518 ( q , 12OCH3 ) , 5719 ( q , 62OCH3 ) , 6111 ( q , 162
OCH3 ) ,5912 ( q ,182OCH3 ) 。根据以上信息 ,可以
确定化合物 12 的结构为乌头原碱 ,其波谱数据与文
献报道的一致[13 ] 。
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