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宝华玉兰树皮挥发性化学成分的GC-MS分析



全 文 :·药学研究·
收稿日期:2011 - 10 - 10
作者单位:淮海工学院化学工程学院,江苏 连云港 222005
基金项目:连云港市科技攻关项目(工业) (2009CG0904)
宝华玉兰树皮挥发性化学成分的 GC-MS分析
宋晓凯,李 靖
[摘 要] 目的 分离鉴定宝华玉兰(Magnolia zenii.)树皮的挥发性成分。方法 采用气-质联用(GC-MS)
技术,应用峰面积归一化法测定各组分的相对含量。结果 气相色谱共分离出 85 个色谱峰,鉴定出其中 50 种化
合物,占该挥发性成分总量的 75. 26%。结论 宝华玉兰树皮的挥发性成分以 3,3α,4,7,8,8α-6 氢-7-甲基-3-亚
甲基-6-(3-氧代丁基)-2 氢-环庚[b]呋喃-2-酮(26. 33%)、9,12-蓖麻醇酸乙酯(14. 93%)、1,2-双[1-(2-羟乙基)-
3,6-二氮杂高金刚烷型-烯-9]肼(12. 37%)为主,此外,还有棕榈酸及其衍生物(7. 55%)、其他各种烯、不饱和醇、
不饱和酸、不饱和酮、不饱和酯类等成分。通过对宝华玉兰树皮挥发性化学成分的分析鉴定,为进一步开发利用
其药用资源提供科学依据。
[关键词] 宝华玉兰树皮;挥发性成分;气相色谱-质谱联用
GC-MS analysis of volatile components from bark of Magnolia zenii. SONG Xiao-kai,
LI Jing(College of Chemical Technology,HuaiHai Institute of Technology,Lianyungang 222005,China)
[Abstract] Objective To isolate and analyze the volatile components from bark of Magnolia zenii. .Methods
The volatile components from bark of Magnolia zenii. were extracted and then analysized by GC-MS. The relative
content of each component was calculated by peak area normalization. Results 85 peaks were detected,and 50 com-
pounds were identified,which made up 75. 26% of the total volatile components. Conclusion The main constituents in
the volatile components are 3,3α,4,7,8,8α-6H-7-methyl-3-methylene-6-(3-oxobutyl)-2H-cyclohepta[b]furan-2-one
(26. 33%) ,9 12-octodecadienoic acid ethyl ester(14. 93%) ,1 2-bis[1-(2-hydroxyethyl)-3,6-diazahomoadamantan-
tydene-9]hydrozine(12. 37%) ,and hexadecanoic acid and its derivatives(7. 55%) ,other kinds of alkenes,unsaturated
alcohols,unsaturated ketones,unsaturated fatty acids,unsaturated fatty acid ester,etc. Analysis and identification of vol-
atile components from bark of Magnolia zenii. and afford scientific basis for further utilization of its medicinal re-
sources.
Key words:Bark of Magnolia zenii.;Volatile components;GC-MS analysis
宝华玉兰(Magnolia zenii.)是木兰科木兰属
的落叶小乔木,为中国特有植物。在 2004 年《中
国植物红色名录》中被列为国家级极危种。有关
宝华玉兰的研究相对较少,迄今仅见对其外部形
态、花粉特征、自然分布状况和群落学调查的简要
记录[1-3]。目前,有关宝华玉兰的化学成分及生理
活性研究,尚未见报道。
为系统研究其化学成分,以探讨其药用物质
基础,以便更好地开发利用,本文采用挥发油提取
器提取宝华玉兰树皮的化学成分,并用气-质联用
仪对其进行成分分析研究。本文报道共鉴定出 50
种成分,用峰面积归一化法测定了其相对含量。
为进一步开发利用其药用价值提供了科学依据。
1 仪器与材料
Trace DSQⅡ气-质联用仪(美国 Finnigan 质
谱公司) ,挥发油提取器。宝华玉兰全株植物于
2010 年 6 月采自江苏省句容市茅山镇永兴苗木场
(系人工种植) ,经淮海工学院宋晓凯教授鉴定为
木兰科木兰属植物宝华玉兰。试剂均为分析纯
(中国医药集团上海化学试剂公司)。
2 方法与结果
2. 1 实验方法
2. 1. 1 挥发油的提取 取宝华玉兰树皮1. 42 kg,
自然晾干后,剪碎,过 20 目筛,分批于挥发油提取
器中,于 1 L 圆底烧瓶中,加入 500 mL 蒸馏水和
沸石,用挥发油提取器提取 7 h。冷却至室温后,
馏出液的水相用乙醚萃取 3 次,合并萃取液与馏
出液的油状物,无水硫酸钠干燥,过滤,自然挥干
乙醚,得到淡黄色油状液体,供分析用。
2. 1. 2 色谱条件 色谱柱为 TR-5 MS 石英毛细
管柱(0. 25 μm,30 m × 0. 25 mm) ;载气为高纯氦
气(> 99. 99%) ,体积流量 1. 0 mL /min;分流进
样,分流比 20∶ 1;程序升温初始柱温为 50 ℃,保持
2 min,以 5 ℃ /min 升至 280 ℃,保持 15 min;进样
口温度 250 ℃,接口温度 280 ℃;进样量:1. 0 μL。
质谱条件:EI离子源,电子能量 70 eV,电子倍增器
电压 1 140 V,离子源温度 230 ℃;质量数范围50 ~
500 μ。质谱检索标准库为 NIST 02 谱库。
2. 2 结果 计算其出油率为 0. 19%,取 0. 4 μL
·151·实用药物与临床 2012 年第 15 卷第 3 期 Practical Pharmacy And Clinical Remedies,2012,Vol. 15,No. 3
DOI:10.14053/j.cnki.ppcr.2012.03.004
淡黄色油状液体,按照“2. 1. 2”色谱-质谱条件进
行分析,获得宝华玉兰树皮挥发性成分的总离子
流色谱图(图 1)。
从总离子流色谱图可知,在所采用的 GC 条件
下共分离 85 个组分,通过对总离子流图进行质谱
扫描和在 NIST 02 谱库中自动检索,并对基峰、质
荷比、相对丰度等方面进行直观比较,用色谱峰面
积归一化法计算各组分的相对百分含量,初步鉴
定出 50 个化合物(各组分的分子式、名称、保留时
间和相对百分含量见表 1)。
图 1 宝华玉兰树皮的挥发性成分的总离子流色谱图
表 1 宝华玉兰树皮挥发油中的主要化学成分
编号 分子式 名称 峰保留时间(min) 相对百分含量(%)
1 C10H18O 桉叶醇 13. 11 0. 19
2 C10H18O 4-萜品醇 17. 92 0. 03
3 C10H18O 松油醇 18. 43 0. 07
4 C9H10O2 2-甲氧基-4-乙烯基酚 21. 93 0. 10
5 C10H14O 茴香甲醇 22. 29 0. 12
6 C9H10O2 4-羟基-3-甲基-苯乙酮 22. 40 1. 79
7 C15H24 广藿香烯 23. 00 0. 06
8 C15H24 可巴烯 23. 14 0. 03
9 C15H26O 愈创木醇 23. 30 0. 02
10 C15H24 反式-α-香柠檬烯 24. 06 0. 02
11 C15H24 α-檀香花烯 24. 21 0. 02
12 C15H24 石竹烯 24. 36 0. 14
13 C15H24 [-]-α-人参烯 24. 75 0. 03
14 C15H24 [z]-β-金合欢烯 25. 00 0. 02
15 C15H24 雪松烯 25. 09 0. 03
16 C15H24 α-丁子香烯 25. 31 0. 03
17 C15H24 西车烯 25. 42 0. 02
18 C15H24 α-紫穗槐烯 25. 74 0. 05
19 C15H22O [+,-]-E-香榧醇 25. 87 0. 01
20 C15H24 大牻牛儿烯 D 25. 94 0. 04
21 C15H24 α-芹子烯 26. 19 0. 07
22 C15H24 τ-杜松烯 26. 75 0. 22
23 C15H24 荜澄茄-1(10) ,4-二烯 26. 80 0. 18
24 C15H26O δ-荜澄茄醇 26. 88 0. 10
25 C15H26O τ-荜澄茄醇 28. 40 0. 26
26 C15H24O 石竹烯氧化物 28. 57 0. 08
27 C15H24 荜澄茄-3,9-二烯 29. 95 0. 10
28 C15H26O α-荜澄茄醇 30. 29 0. 24
·251· 实用药物与临床 2012 年第 15 卷第 3 期 Practical Pharmacy And Clinical Remedies,2012,Vol. 15,No. 3
续表 1 宝华玉兰树皮挥发油中的主要化学成分
编号 分子式 名称 峰保留时间(min) 相对百分含量(%)
29 C21H36O6 法呢基-β-D-甘露型呋喃糖苷 31. 44 0. 32
30 C17H34O2 十五酸乙酯 34. 91 0. 34
31 C16H32O2 棕榈酸 36. 65 0. 27
32 C18H36O2 棕榈酸乙酯 36. 89 7. 28
33 C17H34O2 十七酸乙酯 34. 91 0. 43
34 C20H40O 叶绿醇 39. 12 0. 64
35 C20H36O2 9,12-蓖麻醇酸乙酯 40. 05 14. 93
36 C20H40O2 硬脂酸乙酯 40. 55 0. 79
37 C15H20O3
3,3α,4,7,8,8α-6 氢-7-甲基-3-亚甲基-6-
(3-氧代丁基)-2 氢-环庚[b]呋喃-2-酮
42. 98 26. 33
38 C21H42O2 十九酸乙酯 43. 26 0. 07
39 C21H42O2 二十酸乙酯 43. 26 0. 24
40 C24H38O4 邻苯二酸二异辛酯 46. 19 0. 54
41 C19H19NO4 空褐鳞碱 46. 63 0. 06
42 C24H48O2 二十二酸乙酯 47. 03 0. 54
43 C44H90 正四十四烷 47. 38 0. 42
44 C18H17NO2 (+)-莲碱 47. 73 0. 09
45 C26H52O2 二十四酸乙酯 49. 93 0. 32
46 C10H12N4O2 1,6-二氢-3-呋喃核糖基-7 氢-吡唑并[4,3,d]嘧啶-7-酮 56. 19 1. 94
47 C29H48O 豆甾醇 56. 63 1. 72
48 C28H40O10 9-脱氧-9-乙酰氧基-3,8,12-三-氧-乙酰氧基巨大戟二萜醇 58. 51 1. 19
49 C22H36N6O2 1,2-双[1-(2-羟乙基)-3,6-二氮杂高金刚烷型-烯-9]肼 58. 64 12. 37
50 C29H48O 豆甾-4-烯-3-酮 60. 00 0. 36
3 讨论
已鉴定成分占挥发油总量的 75. 26%。从表 1
中看出,含量较高的是 3,3α,4,7,8,8α-6 氢-7-甲
基-3-亚甲基-6-(3-氧代丁基)-2 氢-环庚[b]呋喃-
2-酮(26. 33%)、9,12-蓖麻醇酸乙酯(14. 93%)、1,
2-双[1-(2-羟乙基)-3,6-二氮杂高金刚烷型-烯-9]
肼(12. 37%)、棕榈酸及其乙酯(7. 55%)等。单萜
醇类约占 0. 41%,倍半萜类占 1. 77%,其他各种
烯、烯醇、烯酸、烯酮、烯酯类占 22. 9%。
其中,豆甾醇具有降血脂功效[4],可巴烯具有
一定的抑菌作用[5],愈创木醇具有消炎抗菌及解
痉镇痛作用[6],广藿香烯具有抗炎功效[7]。叶绿
醇是合成维生素 K及维生素 E的原料。空褐鳞碱
具有扩张血管的作用。豆甾-4-烯-3-酮作为农业害
虫杀虫剂使用。棕榈酸为一种十分普遍的天然脂
肪酸,无毒,是制造食品添加剂的原料。
有关宝华玉兰树皮挥发性成分的抗炎抗肿瘤
活性研究工作正在进行之中。
致谢:GC-MS 分析由江苏扬州大学测试中心
陆春良老师帮助测定。
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