全 文 ：·化学成分·
印度红树植物木果楝种子的化学成分研究
杨晓波1 ,杨盛鑫1 ,李敏一2 ,潘剑宇3 ,郑毅男1 ,吴 　军2
①
(11 吉林农业大学中药材学院 ,吉林 长春 　130118 ; 21 中国科学院南海海洋研究所 海洋生物资源可持续
利用重点实验室 ,广东 广州 　510301 ; 31 中国医学科学院药用植物研究所 ,北京 　100193)
摘 　要 :目的 　对印度红树植物木果楝 X y locarp us g ranatum 种子的醋酸乙酯萃取部位的化学成分进行研究。方
法 　采用硅胶柱色谱、反相硅胶 ODS 柱色谱以及高效液相色谱 ( HPL C)对目的部位的化学成分进行分离纯化 ,并
应用电喷雾质谱 ( ESI2MS)和核磁共振波谱 (NMR)分离鉴定得到化合物的结构。结果 　从印度木果楝种子中共分
离得到了 13 个化合物 ,包括 6 个柠檬苦素、1 个二氢黄酮、1 个木脂素、1 个脱落酸衍生物、1 个生物碱和 3 个苯甲酸
衍生物。其中新柠檬苦素 1 个 ,命名为印度木果楝素 A (indiangranatumin A ,1) ,其他已知化合物分别鉴定为 swi2
etemahonolide (2) 、febrifugin (3) 、khayasin T (4) 、febrifugin A (5) 、gedunin (6) 、isolariciresinol (7) 、phaseic acid (8) 、
aromadendrin (9) 、对羟基肉桂酸 (42hydroxy cinnamic acid ,10) 、对羟基苯甲酸 (42hydroxybenzoic acid ,11) 、对羟基苯
乙酸 (42hydroxyphenylacetic acid ,12)和 xylogranatinin (13) 。结论 　化合物 1 为新化合物 ,化合物 7～12 为首次从
该植物中分离得到。
关键词 :印度红树 ;木果楝 ;柠檬苦素 ;印度木果楝素 A
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 - 2670 (2010) 06 - 0846 - 06
Chemical constituents in seeds of Indian mangrove Xyloca r pus gra natum
YAN G Xiao2bo1 , YAN G Sheng2xin1 , L I Min2yi2 , PAN Jian2yu3 , ZH EN G Yi2nan1 , WU J un2
(11 College of Chinese Materia Medica , J ilin Agricultural University , Changchun 130118 , China ; 21 Key Laboratory
of Marine Bio2resources Sustainable Utilization , South China Sea Institute of Oceanology , Chinese Academy
of Sciences , Guangzhou 510301 , China ; 31 Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy
of Medical Sciences and Peking Union Medical College , Beijing 100193 , China)
Abstract : Objective 　To investigate t he chemical constit uent s in t he seeds of Indian mangrove
X y locar p us g ranat um1 Methods 　Compounds were isolated and p urified by means of silica , ODS gel col2
umn chromatograp hies , and H PL C1 Their st ructures were elucidated by ESI2MS , NMR spect ra , and the
known compounds were identified by comparison wit h t heir reference data1 Results 　Thirteen compounds
were obtained including a new one , named indiangranat umin A (1) 1 t hers were known compounds and
their st ruct ures were elucidated as swietemahonolide (2) , febrif ugin (3) , khayasin T (4) , febrif ugin A
(5) , gedunin (6) , isolariciresinol (7) , p haseic acid (8) , aromadendrin (9) , 42hydroxy cinnamic acid (10) ,
42hydroxybenzoic acid (11) , 42hydroxyp henylacetic acid (12) , and xylogranatinin (13)1 Conclusion 　Indi2
angranat umin A (1) is a new compound and compounds 7 - 12 are obtained f rom this plant for the first
time1
Key words : Indian mangrove ; X y locarp us g ranat um Koenig ; limonoids ; indiangranat umin A
　　木果楝 X y locarp us g ranat um Koenig 为真红
树植物 ,属楝科木果楝属 ,在我国主要分布于海南
岛。其主要化学成分为柠檬苦素、甾醇、鞣质和脂肪
酸[ 1 ] 。21 世纪以来 ,越来越多的海洋植物受到了国
内外学者的关注 ,并从中分离鉴定了众多有药用价
值的活性先导化合物。近年来 ,国内学者从我国南
方产的红树植物中分离鉴定了大量的结构新颖的天
然化合物[2～5 ] 。本课题组曾于 2008 年从我国海南
·648· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 6 期 2010 年 6 月
①收稿日期 :2010202220　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :海洋“863”高技术研究与发展资助项目 (2007AA09Z407) ;国家自然科学基金资助项目 (20772135)
作者简介 :杨晓波 (1982 —) ,男 ,山西大同灵丘人 ,硕士研究生 ,主要从事天然产物活性成分研究。　
Tel : (020) 84458441 　13507870380 　E2mail :yangxiaobokkk @1261com3 通讯作者　吴　军　Tel : (020) 84458442 　Fax : (020) 84451672 　E2mail :wwuju2003 @yahoo1com
产的木果楝种子中发现了 4 类共 13 个碳骨架新颖
的柠檬苦素 ,其中部分化合物显示出很强的抗虫活
性。并与德国科学家合作 ,采用圆二色光谱的量子
化学计算技术解决了它们的绝对立体化学问题。这
些柠檬苦素揭示了一条潜在的新四降三萜生源合成
途径 ,且这一发现彻底改变了学术界对柠檬苦素结
构类型现有框架的认识[6 ] 。最近 ,本课题组与印度
红树植物学家合作 ,对来源于印度 Krishna 河口的
木果楝种子的化学成分进行了研究 ,从中共分离鉴
定了 13 个化合物 ,包括 6 个柠檬苦素、1 个二氢黄
酮、1 个木脂素、1 个脱落酸衍生物、1 个生物碱和 3
个苯甲酸衍生物。其中新柠檬苦素 1 个 ,命名为印
度木果楝素 A (indiangranat umin A ,1) ,其他已知化
合物分别鉴定为 swietemahonolide ( 2) 、febrif ugin
(3) 、khayasin T (4) 、febrif ugin A (5) 、gedunin (6) 、
isolariciresinol ( 7 ) 、p haseic acid ( 8 ) 、aromadendrin
(9) 、对羟基肉桂酸 (42hydroxy cinnamic acid ,10) 、
对羟基苯甲酸 (42hydroxybenzoic acid ,11) 、对羟基
苯乙酸 ( 42hydroxyp henylacetic acid , 12 ) 和 xy2
logranatinin (13) 。其中化合物 1 为新化合物 ,化合
物 7～12 为首次从该植物中分离得到。
1 　仪器与材料
Bruker AV - 500 型核磁共振仪 ; AB A PI2000
液质联用仪 ; Waters 600 高效液相色谱仪 ; Waters
2998 二极管阵列检测器。柱色谱硅胶 (100～200
目)为青岛海洋化工厂产品 ,ODS 反相硅胶为日本
YMC 公司产品。乙腈为色谱纯 ,其他试剂均为分
析纯。
研究用的木果楝种子于 2007 年 9 月采集于印
度 Andhra Pradesh 省的 Krishna 河口 ,并经印度红
树分类学者 Mr1 Tirumani Satyanandamurty (p rin2
cipal at Government Degree College at Amadala
Valasa , Srikakulam Dist1 , Andhra Pradesh ,
India1 ) 鉴定。样品标本 (No1 Indian XM202) 存放
于中国科学院南海海洋研究所海洋生物资源可持续
利用重点实验室。
2 　提取与分离
干燥的木果楝种子 1010 kg ,用 95 %的乙醇室温
浸提 5 次 ,每次 48 h。提取液合并后减压浓缩 ,用水
分散 ,进而用醋酸乙酯萃取 3 次。萃取液减压浓缩得
该部位浸膏 328 g。该浸膏经正相硅胶柱色谱分离 ,
氯仿2甲醇溶剂系统 (100 ∶0～5 ∶1) 梯度洗脱得到
229 个流份。其中流份 63～70 合并 (2510 g) 并经过
反向硅胶柱色谱分离 ,乙腈2水溶剂系统 (50 ∶50～
100 ∶0)梯度洗脱得到 82 个流份。其中流份 30～31
合并 ,经高效液相色谱制备[ YMC2Pack ODS252A ,250
mm ×20 mm ,甲醇2水溶剂系统 (50 ∶50～55 ∶45) ]得
到化合物 1 (6 mg) 、2 (5 mg) 、3 (4 mg) 、4 (4 mg) 、5 (2
mg) 、6 (5 mg) 、7 (3 mg) 、8 (2 mg) 、9 (3 mg) 、10 (3 mg) 、
11 (2 mg) 、12 (3 mg) 、13 (30 mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 1 :白色无定形粉末 ,易溶于氯仿、丙酮
等有机溶剂 ,不溶于水。[α]25D + 819 ( c 0109 ,丙酮) ;
UVλMeO Hmax nm (lgε) :19719 (3176) ,28115 (3159) ; IR
νfilmmax ( cm - 1 ) : 3 441 , 2 976 , 1 728 , 1 639 , 1 260 ,
1 158。低分辨 ESI2MS 给出该化合物的准分子离子
峰为m/ z 53912 [ M + H ] + ,且高分辨 ESI2MS 给出
其准确分子式为C31 H38 O8 (其 [ M + Na ] + 的实测值
为 5611249 1 , 计 算 值 为 5611246 4) 。1 H2NMR
(CDCl3 ,500 M Hz) 谱给出了该化合物的 7 个甲基
质子信号 ,即 1104 (3 H , s , H3218) ,1118 (3 H ,s , H32
19) ,0177 (3 H ,s , H3228) ,0181 (3 H ,s , H3229) ,3168
(3 H ,s ,72OMe) ,1128 (3 H , d , J = 710 Hz , H323′) ,
1125 (3 H , d , J = 710 Hz , H324′) ; 5 个烯氢质子信
号 ,即 6130 (1 H , dd , J = 610 , 310 Hz , H230) , 6122
(1 H ,s , H215) ,7150 (1 H ,br s , H221) ,6147 (1 H ,br
s , H222) ,7142 (1 H ,br s , H223) ,其中后三者为柠檬
苦素化合物的β位单取代呋喃环的特征质子信号
(表 1) 。13 C2NMR ( CDCl3 ,125 M Hz) 及 D EP T 谱
给出该化合物有 7 个伯碳、3 个仲碳、11 个叔碳信号
及 10 个季碳信号。其中 21412 (C21) 为酮羰基碳信
号 ;17317 ( C27) ,16419 ( C216) ,17611 ( C21′) 为 3 个
酯碳 信 号 ( 表 1 ) 。该 化 合 物 的 碳 谱 数 据 与
tigloylseneganolide A [7 ] 相比较显示两者有相同的
mexicanolide 母核。它们的区别仅在于 C23 位的取
代基不同。Tigloylseneganolide A 的 C23 位为
tigloyl 基团取代 , 而化合物 1 中的没有观察到
tigloyl 基团的 2 个烯碳信号 ,却在δ3412 ( C22′) 处
有一个 CH 信号。且化合物 1 的 C23 位的取代基有
两个呈双峰的甲基信号 ,即 1128 ( d , J = 710 Hz ,
H323′) ,1125 ( d , J = 710 Hz , H324′) 。由此可见 ,化
合物 1 的 C23 位取代基为异丁酰基。其 HMBC 图
谱上 H23 与异丁酰基的 C21′的强相关证明了以上
推断。化合物 1 的结构式见图 1。经 Scifinder 查证
为一新化合物 ,并将其命名为印度木果楝素 A (indi2
angranat umin A) 。
化合物 2 :白色粉末 ,分子式为C32 H40 O9 。ESI2
MS m/ z :60315[ M + Cl ] - ,56916[ M + H ] + , 59112
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表 1 　化合物 1 的 NMR波谱数据( CDCl3 )
Table 1 　NMR Spectral data of compound 1 ( CDCl3 )
位置 δC δH (mult1 , J , Hz) HMBC 1 H21 H COSY
1 21412 qC
2 4910 CH 31 64 (br d ,915) 1 ,3 ,4 ,8 ,30 3 ,30
3 7810 CH 41 88 (d ,90) 2 ,4 ,5 ,30 ,1′ 2
4 3819 qC
5 4015 CH 31 31 (dd ,915 ,210) 4 ,6 ,10 6
6a
　
3317 CH2 21 33 (dd ,171 0 ,210) 5 ,7 56b 21 36 (dd ,171 0 ,915)
7 17317 qC
8 13610 qC
9 5315 CH 21 30 (m) 8 ,10 ,11 11α,11β
10 5118 qC
11α 2114 CH2 11 78 (m) 8 ,9 ,12 ,13 9 ,11β,12
11β 11 56 (m) 8 ,9 ,12 ,13 9 ,11α,12
12α 31 25 CH2 11 33 (m) 9 ,11 ,13 ,14 ,17 11α,11β,12β
12β 11 93 (m) 9 ,11 ,13 ,14 ,17 11α,11β,12α
13 3715 qC
14 16017 qC
15 11211 CH 61 22 (s) 8 ,13 ,14 ,16
16 16419 qC
17 7918 CH 51 14 (s) 13 ,16 ,20 ,21 ,22
18 2213 CH3 11 04 (s) 12 ,13 ,14 ,17
19 1516 CH3 11 18 (s) 1 ,5 ,9 ,10
20 12012 qC
21 14219 CH 71 50 (br s) 20 ,22 ,23 22 ,23
22 11012 CH 61 47 (br s) 20 ,21 ,23 21 ,23
23 14311 CH 71 42 (br s) 20 ,21 ,22 21 ,22
28 2112 CH3 01 77 (s) 3 ,4 ,5 ,29
29 2118 CH3 01 81 (s) 3 ,4 ,5 ,28
30 12819 CH 61 29 (dd ,610 ,310) 2 ,8 ,9 ,14 2
72OMe 5210 CH3 31 68 (s) 7
1′ 17611 qC
2′ 3412 CH 21 70 (m) 1′,3′,4′ 3′,4′
3′ 1910 CH3 11 28 (d ,710) 1′,2′,4 2′
4′ 1912 CH3 11 25 (d ,710) 1′,2′,3′ 2′
图 1 　化合物 1 的化学结构式
Fig11 　Chemcical structure of compound 1
[ M + Na ] + , 1 15919 [ 2M + Na ] + 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,CDCl3 )δ:7146 (1 H ,br s , H221) ,7141 (1 H ,br
s , H223 ) , 7104 ( 1 H , q , J = 710 Hz , H23′) , 6143
(1 H ,br s , H222) ,5115 (1 H ,s , H217) ,5105 (1 H ,d , J = 915 Hz , H23) ,3173 (3 H ,s ,72OMe) ,3163 (1 H ,br d , J = 910 Hz , H22) , 3155 (1 H , t , J = 1610 Hz ,H215) , 3131 ( 1 H , br d , J = 810 Hz , H25) , 3121(1 H ,br s , H230) ,2175 (1 H , dd , J = 1610 ,415 Hz ,H215) ,2137 (1 H ,dd , J = 1710 ,910 Hz , H26) ,2135(1 H ,br d ,J = 1710 Hz , H26) ,1196 (1 H ,m , H212) ,1193 ( 3 H , s , 5′2Me ) , 1191 ( 3 H , d , J = 710 Hz ,4′2Me) ,1185 ( 1 H , m , H29) , 1178 ( 2 H , m , H211) ,1156 (1 H , dd , J = 1410 ,510 Hz , H214) ,1118 (1 H ,m , H212) , 1107 ( 3 H , s , H3219) , 0198 ( 3 H , s , H3218) , 0185 ( 3 H , s , H3229 ) , 0183 ( 3 H , s , H3228 ) 。13 C2NMR (125 M Hz , CDCl3 )δ: 21414 ( C21) ,17412(C27) , 17117 ( C216) , 16619 ( C21′) , 14311 ( C223) ,14019 (C221) ,14010 ( C23′) ,12716 ( C22′) ,12012 ( C220) ,11012 (C222) ,7818 (C217) ,7715 (C23) ,6314 (C230) ,6017 (C28) ,5518 ( C29) ,521 3 ( C272OMe) ,4910
·848· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 6 期 2010 年 6 月
(C22) ,4813 ( C210) ,4516 ( C214) , 4215 ( C25) , 3915
(C24) ,3613 ( C213) ,3318 (C215) ,3314 (C212) ,3312
(C26) ,2614 ( C218) ,2218 (C229) ,2110 (C228) ,1915
(C211) ,1519 ( C219) , 1417 ( C24′) , 1216 ( C25′) 。以
上波谱数据与文献对照基本一致[8 ] ,故化合物 2 鉴
定为 swietemahonolide。
化合物 3 :白色粉末 ,分子式为C32 H40 O8 。ESI2
MS m/ z :58715 [ M + Cl ] - ,55316 [ M + H ] + ,57512
[ M + Na ] + , 1 12719 [ 2M + Na ] + 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,CDCl3 )δ:7181 (1 H ,br s , H221) ,7140 (1 H ,br
s , H223 ) , 6191 ( 1 H , q , J = 710 Hz , H23′) , 6145
(1 H ,br s , H222) ,5161 (1 H ,s , H217) ,5132 (1 H ,d ,
J = 710 Hz , H230) ,4182 (1 H ,d , J = 915 Hz , H23) ,
3170 ( 3 H , s , 72OMe ) , 3150 ( 1 H , t , J = 815 Hz ,
H22) , 3146 ( 1 H , dd , J = 910 , 215 Hz , H25) , 2183
(1 H ,dd ,J = 1910 ,615 Hz , H215) ,2176 (1 H ,d , J =
1910 Hz , H215) , 2138 ( 1 H , dd , J = 1710 , 910 Hz ,
H26) , 2135 ( 1 H , br d , J = 1710 Hz , H26) , 2121
(2 H ,m , H29 ,14) ,2108 (1 H ,m , H212) ,1180 (3 H ,s ,
H325′) ,11 72 (3 H ,d , J = 710 Hz , H324′) ,1162 (2 H ,
m , H2211) , 1141 ( 1 H , m , H212) , 1113 ( 3 H , s , H32
19) ,1106 (3 H ,s , H3218) ,0182 (3 H ,s , H3229) ,0179
(3 H , s , H3228 ) 。13 C2NMR ( 125 M Hz , CDCl3 )δ:
21712 ( C21) ,17411 ( C27) , 16819 ( C216) , 16711 ( C2
1′) , 14310 ( C223 ) , 14119 ( C221 ) , 13916 ( C22′) ,
13815 ( C28) ,12716 ( C23′) ,12311 ( C230) ,12018 ( C2
20) ,10917 (C222) ,7711 (C23) ,7616 (C217) ,5618 (C2
9) ,5212 (C272OMe) ,4919 ( C210) ,4819 ( C22) ,4512
(C214) ,4113 ( C25) ,3816 ( C24) , 3710 ( C213) , 3415
(C215) ,3219 ( C26) ,2917 (C212) ,2217 (C218) ,2117
(C229) ,2017 (C211) ,2013 (C228) ,1519 (C219) ,1417
(C25′) ,11182 (C24′) 。以上波谱数据与文献对照基
本一致[9 ] ,故化合物 3 鉴定为 febrif ugin。
化合物 4 :白色粉末 ,分子式为C32 H40 O8 。ESI2
MS m/ z :55114[ M - H ] - ,55315 [ M + H ] + ,57510
[ M + Na ] + , 1 12718 [ 2M + Na ] + 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,CDCl3 )δ:7157 (1 H ,br s , H221) ,7141 (1 H ,br
s , H223 ) , 6198 ( 1 H , q , J = 710 Hz , H23′) , 6148
(1 H ,br s , H222) ,5154 (1 H ,s , H217) ,4185 (1 H ,d ,
J = 1010 Hz , H23) ,3174 (3 H ,s ,72OMe) ,3163 (1 H ,
d , J = 2115 Hz , H215) , 3137 ( 1 H , dd , J = 1010 ,
310 Hz , H25) ,3126 (1 H ,br d , J = 2115 Hz , H215) ,
3124 (1 H ,m , H22) ,2167 (1 H ,dd , J = 1515 ,115 Hz ,
H230) ,2144 (1 H ,dd , J = 1710 ,915 Hz , H26) ,2137
(1 H ,br d , J = 1710 Hz , H26) ,2109 (1 H , br d , J =
1515 Hz , H230) ,2101 (1 H ,br s , H29) ,1189 (3 H ,s ,
H25′) ,1183 ( 3 H , d , J = 715 Hz , H24′) , 1183 (1 H ,
m , H211) , 1183 ( 1 H , m , H212) , 1174 ( 1 H , m , H2
11) ,1116 (3 H ,s , H3219) ,1109 (1 H ,m , H212) ,1104
(3 H , s , H3218) , 0182 ( 3 H , s , H328) , 0177 ( 3 H , s ,
H3229) 。13 C2NMR (125 M Hz , CDCl3 )δ: 21813 ( C2
1) ,17413 ( C27) ,16917 ( C216) ,16714 ( C21′) ,14218
(C223) ,14117 ( C221) ,13914 ( C23′) ,13210 ( C214) ,
12819 ( C22′) ,12718 ( C28) ,12019 ( C220) ,11010 ( C2
22) ,8019 (C217) ,7913 ( C23) ,5312 ( C210) ,5213 ( C2
72OMe) ,5210 ( C29) , 4813 ( C22) , 4015 ( C25) , 3818
(C24) ,3812 ( C213) , 3316 ( C230) , 3314 ( C26) , 3310
(C215) ,2912 (C212) ,2319 (C229) ,2013 (C228) ,1818
(C211) ,1713 (C218) ,1617 ( C219) ,1416 ( C25′) ,1214
(C24′) 。以上波谱数据与文献对照基本一致[10 ] ,故
化合物 4 鉴定为 khayasin T。
化合物 5 :白色粉末 ,分子式为C32 H40 O10 。ESI2
MS m/ z : 58316 [ M - H ] - , 60619 [ M + Na ] + ,
1 19117[ 2M + Na ] - 。其氢谱和碳谱上成对出现的
多数峰表明该化合物为差向异构体。1 H2NMR (500
M Hz ,CDCl3 )δ:7135/ 7133 (各 1 H ,br s ,2 ×H222) ,
6194 ( 2 H , q , J = 710 Hz , 2 ×H23′) , 6121/ 6119 (各
1 H ,br s , 2 ×H223) , 5157/ 5156 (各 1 H , s , 2 ×H2
17) ,5135/ 5134 (各 1 H ,brd ,J = 710 Hz ,2 ×H230) ,
4185/ 4183 (各 1 H , d , J = 910 Hz , 2 ×H23) , 3168/
3165 (各 3 H ,s ,2 ×H3272OMe) ,3151 (2 H ,br s ,2 ×
H22) ,3149 (2 H ,br s ,2 ×H25) ,2180/ 2179 (各 2 H ,
m ,2 ×H2215) ,2148 (2 H ,d , J = 1715 Hz ,2 ×H26) ,
2138 ( 2 H , dd , J = 1715 , 41 0 Hz , 2 ×H26) , 2128
(2 H ,m , 2 ×H214) , 2122 ( 2 H , m , 2 ×H29) , 1192
(2 H , m , 2 ×H212) , 1184 (6 H , s , 2 ×H325′) , 1182
(6 H ,d ,J = 710 Hz ,2 ×H324′) ,1144 (2 H ,m ,2 ×H2
12) ,1116 (6 H , s ,2 ×H3219) ,1103/ 1101 (各 3 H , s ,
2 ×H3218) , 0182 (6 H , s , 2 ×H3229) , 0180 ( 6 H , s ,
2 ×H3228) 。13 C2NMR (125 M Hz ,CDCl3 )δ:21713/
21712 ( C21 ) , 17317/ 17314 ( C27 ) , 16812 ( C221 ) ,
16718/ 16717 (C216) ,16713 ( C21′) ,14914/ 14910 (C2
22) , 13913/ 13912 ( C23′) , 13718 ( C28 ) , 13516 ( C2
20 ) , 12718/ 12717 ( C22′) , 12315/ 12314 ( C230 ) ,
9616/ 9612 ( C223) , 7714 ( C23) , 7710 ( C27) , 5615/
5614 ( C29 ) , 5212/ 5211 ( C272OMe ) , 5015 ( C210 ) ,
4911 ( C22) , 4514 ( C214) , 4015 ( C25) , 3819 ( C24) ,
3618/ 3617 (C213) ,3417 (C212) ,3310 (C26) ,2912 (C2
·948·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 6 期 2010 年 6 月
15) ,2217 (C228) ,2215 (C218) ,2110 (C211) ,2018 (C2
29) ,1516 (C219) ,1417 (C24′) ,1119 (C25′) 。以上波
谱数据与文献对照基本一致[11 ] ,故化合物 5 鉴定为
febrif ugin A ,为 C223 位差向异构体。
化合物 6 :白色粉末 ,分子式为C28 H34 O7 。ESI2
MS m/ z :51714 [ M + Cl ] - ,48316 [ M + H ] + ,50515
[ M + Na ] + , 98717 [ 2M + Na ] + 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,CDCl3 )δ: 7141 ( 2 H , br s , H221 , 23 ) , 7111
(1 H ,d , J = 1010 Hz , H21) ,6134 (1 H ,br s , H222) ,
5188 ( 1 H , d , J = 1010 Hz , H22) , 5162 ( 1 H , s , H2
17) ,4156 (1 H ,br s , H27) ,3153 (1 H ,s , H215) ,2151
(1 H ,dd ,J = 1215 ,610 Hz , H29) ,2118 (1 H ,dd , J =
1110 , 210 Hz , H25) , 2110 ( 3 H , s , C272OAc) , 2102
(2 H ,m ,2 ×H212) ,1196 (1 H ,m , H211) ,1188 (2 H ,
m , H216) ,1181 (2 H ,m , H26) ,1170 (1 H ,m , H211) ,
1125 ( 3 H , s , H3218 ) , 1122 ( 3 H , s , H3230 ) , 1115
(3 H ,s , H3219) ,1107 (3 H , s , H3228) ,1107 (3 H , s ,
H3229) 。以上波谱数据与文献对照基本一致[12 ] ,故
化合物 6 鉴定为 gedunin。
化合物 7 : 淡黄色粉末 ,分子式为 C20 H24 O6 。
ESI2MS m/ z : 38312 [ M + Na ] + 。1 H2NMR ( 500
M Hz , acetone2d6 ) δ: 6177 ( 1 H , d , J = 810 Hz ,
H25′) ,6175 (1 H ,d ,J = 210 Hz , H22′) ,6165 (1 H ,s ,
H26) ,6162 ( 1 H , dd , J = 810 , 210 Hz , H26′) , 6118
(1 H ,s , H23) ,2174 (2 H ,m , H227) ,3182 (1 H ,d , J =
1110 Hz , H27′) ,3179 (3 H ,s ,52OMe) ,3177 (3 H , s ,
3′2OMe) , 3170 ( 2 H , t , J = 510 Hz , H229) , 3168
(1 H , m , H29′) , 3140 ( 1 H , dd , J = 1110 , 410 Hz ,
H29′) , 1196 ( 1 H , m , H28 ) , 1180 ( 1 H , m , H28′) 。
13 C2NMR ( 125 M Hz , acetone2d6 )δ: 12712 ( C21 ) ,
13217 (C22) ,11517 (C23) ,14410 (C24) ,14512 (C25) ,
11017 ( C26) , 3214 ( C27) , 3911 ( C28) , 6416 ( C29) ,
13712 ( C21′) , 11213 ( C2′) , 14710 ( C23′) , 14415 ( C2
4′) ,11413 ( C25′) , 12116 ( C26′) , 4618 ( C27′) , 4710
(C28′) ,6018 (C29′) ,5510 (52OMe) ,5419 (3′2OMe) 。
以上波谱数据与文献对照基本一致[13 ] ,故化合物 7
鉴定为 isolariciresinol。
化合物 8 : 黄色油状物 ,分子式为 C15 H20 O5 。
ESI2MS m/ z :27912 [ M - H ] - ,30311 [ M + Na ] + 。
1 H2NMR ( 500 M Hz , CD3 OD)δ: 8115 ( 1 H , d , J =
1610 Hz , H24) , 6150 ( 1 H , d , J = 1610 Hz , H25) ,
5181 (1 H , s , H22) ,3198 (1 H , dd , J = 810 ,310 Hz ,
H28′) ,3170 (1 H ,d ,J = 715 Hz , H28′) ,2185 (1 H ,d ,
J = 171 5 Hz , H23′) , 2174 ( 1 H , dd , J = 1810 ,
215 Hz , H25′) , 2150 ( 1 H , d , J = 1715 , 310 Hz ,
H23′) ,2142 (1 H ,dd , J = 1810 ,215 Hz , H25′) ,2109
(3 H ,s ,62Me) ,1124 (3 H ,s ,7′2Me) ,1103 (3 H ,s ,9′2
Me) 。13 C2NMR ( 125 M Hz , CD3 OD)δ: 21110 ( C2
4′) ,16916 ( C21) , 15113 ( C23) , 13317 ( C25) , 13219
(C24) ,11918 ( C22) , 8719 ( C22′) , 8310 ( C21′) , 7816
(C28′) ,5410 ( C23′) ,5313 ( C25′) ,4910 ( C26′) , 2112
(62Me) ,1915 (7′2Me) ,1518 (9′2Me) 。以上波谱数
据与文献比对基本一致[14 ,15 ] ,故化合物 8 鉴定为
p haseic acid。
化合物 9 : 淡黄色粉末 ,分子式为 C15 H12 O6 。
ESI2MS m/ z : 28711 [ M - H ] - 。1 H2NMR ( 500
M Hz , CD3 OD ) δ: 7138 ( 2 H , d , J = 815 Hz ,
H22′,6′) ,6186 (2 H , d , J = 815 Hz , H23′,5′) , 5194
(1 H ,d ,J = 210 Hz , H28) ,5191 (1 H ,d , J = 210 Hz ,
H26) ,5101 (1 H ,d ,J = 1210 Hz , H22) ,4157 (1 H ,d ,
J = 1210 Hz , H23) 。13 C2NMR ( 125 M Hz , CD3 OD)
δ:19711 (C24) ,16713 ( C27) ,16319 ( C29) ,16312 ( C2
5) , 15718 ( C24′) , 12910 ( C23′, 5′) , 12719 ( C21′) ,
11418 (C22′,6′) ,10015 (C210) ,9519 (C28) ,9419 (C2
6) ,8316 (C22) ,7213 (C23) 。以上波谱数据与文献对
照基本一致[16 ] ,故化合物 9 鉴定为 aromadendrin。
化合物 10 : 黄色油状物 ,分子式为 C9 H8 O3 。
ESI2MS m/ z : 16512 [ M + H ] + 。1 H2NMR ( 400
M Hz ,CD3 OD)δ: 7165 ( 1 H , d , J = 1610 Hz , H27) ,
7134 (2 H , d , J = 818 Hz , H22 ,6) ,6169 (2 H , d , J =
818 Hz , H23 ,5) , 6118 (1 H , d , J = 1610 Hz , H28) 。
以上数据与文献比对基本一致[17 ] ,故化合物 10 鉴
定为对羟基肉桂酸 (42hydroxy cinnamic acid) 。
化合物 11 : 白色针晶 ( 甲醇 ) , 分子式为
C7 H6 O3 。ESI2MS m/ z :13712[ M - H ] - 。1 H2NMR
(500 M Hz ,acetone2d6 )δ: 7192 (2 H ,d , J = 815 Hz ,
H22 ,6) ,6192 (2 H ,d ,J = 815 Hz , H23 ,5) 。以上数据
与文献比对基本一致[18 ] ,故鉴定为对羟基苯甲酸
(42hydroxybenzoic acid) 。
化合物 12 : 白色针晶 ( 甲醇 ) , 分子式为
C8 H8 O3 。ESI2MS m/ z :15110[ M - H ] - 。1 H2NMR
(500 M Hz , CD3 OD)δ: 7112 ( 2 H , d , J = 815 Hz ,
H22 ,6) , 6175 ( 2 H , d , J = 815 Hz , H23 ,5) , 3150
(2 H , s , H27 ) 。13 C2NMR ( 125 M Hz , CD3 OD )δ:
17510 (C28) ,15516 ( C24) ,12915 ( C22 ,6) ,12514 ( C2
1) ,11414 (C23 ,5) ,3918 ( C27) 。以上数据与文献比
对基本一致[19 ] ,故化合物 12 鉴定为对羟基苯乙酸
(42hydroxyp henylacetic acid) 。
·058· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 6 期 2010 年 6 月
化合物 13 : 黄色粉末 ,分子式为 C9 H8 N2 O3 。
ESI2MS m/ z : 19310 [ M + H ] + 。1 H2NMR ( 500
M Hz , CD3 OD)δ: 7188 ( 1 H , d , J = 915 Hz , H28) ,
7112 (1 H ,s , H25) ,6179 (1 H , s , H22) ,6123 (1 H ,d ,
J = 915 Hz , H27) ,3193 (3 H , s ,32OCH3 ) 。以上波
谱数据与文献对比基本一致[20 ] ,故化合物 13 鉴定
为 xylogranatinin。
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刺柳珊瑚 Echinogor gia sp1 中的三个神经酰胺
廖 　柳 ,王 　楠 ,梁 　秋 ,廖小建 ,徐石海
①
(暨南大学 化学系 ,广东 广州 　510632)
摘 　要 :目的 　从刺柳珊瑚中寻找新化合物。方法 　采自南中国海域的刺柳珊瑚 Echinogorgia sp1 经色谱柱分离
得到 3 个同系列的神经酰胺。结果 　通过波谱分析及化学转化等方法确定了其化学结构分别为 (2 S ,3 S ,4 R)222N2
(1 ,3 ,42三羟基2正二十烷基)2正十六碳酰胺 (1) 、(2 S , 3 S , 4 R)222N2(1 ,3 ,42三羟基2正二十烷基)2正十七碳酰胺 (2)
和 (2 S ,3 S ,4 R)222N2(1 ,3 ,42三羟基2正二十烷基)2正十八碳酰胺 (3) 。结论 　3 个化合物均是首次从该物种中分离
得到 ,其中化合物 2 是新化合物 ,命名为刺柳珊瑚酰胺 (echinogoriamide) 。
关键词 :刺柳珊瑚 Echinogorgia sp1 ;神经酰胺
中图分类号 :R284102 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 - 2670 (2010) 06 - 0851 - 04
·158·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 6 期 2010 年 6 月
①收稿日期 :2010201221　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :国家“863”基金资助项目 (2006AA09Z408) ;国家自然科学基金资助项目 (20772048)3 通讯作者　徐石海　Tel : (020) 85228856 　E2mail :txush @jnu1 edu1cn