全 文 ：·化学·
黄苞大戟化学成分研究
杨大松１，２，３，魏建国１，２，３，４，杨永平１，２，３，杨永红４，李晓莉１，２，３
（１中国科学院 昆明植物研究所 资源植物与生物技术所级重点实验室，云南 昆明 ６５０２０１；
２中国科学院 昆明植物研究所 中国西南野生生物种质资源库，云南 昆明 ６５０２０１；
３中国科学院 青藏高原研究所 昆明部，云南 昆明 ６５０２０１；
４云南农业大学 植物保护学院，云南 昆明 ６５０２０１）
［摘要］　对黄苞大戟Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｓｉｋｋｉｍｅｎｓｉｓ地上部分的化学成分进行研究。应用硅胶，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０，ＲＰ１８等色谱技
术进行分离纯化，采用ＮＭＲ等谱学方法鉴定结构。从黄苞大戟地上部分的９０％乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物中分离得到１６
个化合物，分别鉴定为柚皮素（１）、山柰酚（２）、槲皮素（３）、山柰酚３ＯαＬ吡喃阿拉伯糖苷（４）、槲皮素３ＯαＬ吡喃阿拉伯
糖苷（５）、槲皮素３Ｏ（２″没食子酰基）αＬ吡喃阿拉伯糖苷（６）、麦角甾醇过氧化物（７）、豆甾５烯７羰基３β甾醇（８）、３β
羟基４α，１４α二甲基５α麦角甾醇８，２４（２８）二烯７酮（９）、β谷甾醇（１０）、１０葫芦二烯醇（１１）、莨菪亭（１２）、没食子酸乙酯
（１３）、对羟基苯甲醛（１４）、３羟基苯乙醇（１５）、２，４二羟基６甲氧基苯乙酮（１６）。所有化合物均为首次从黄苞大戟中分离得
到，其中化合物１，４～８，１５为首次从大戟属植物中分离得到。
［关键词］　黄苞大戟；黄酮苷；麦角甾醇；三萜；酚类化合物
［收稿日期］　２０１３０５３１
［基金项目］　国家自然科学基金项目（３１３００２９３）；科技基础性工
作专项重点项目（２０１２ＦＹ１１０３００）；国家重点基础研究发展计划
（９７３）项目（２０１０ＣＢ９５１７０４）；云南省应用基础研究计划面上项目
（２０１３ＦＢ０６７）
［通信作者］　李晓莉，Ｔｅｌ：（０８７１）６５２２３２３１，Ｅｍａｉｌ：ｌｉ＿ｘｉａｏｌｉ１１＠
ｍａｉｌｋｉｂａｃｃｎ
［作者简介］　杨大松，硕士研究生，主要从事天然药物化学研究，
Ｅｍａｉｌ：ｙａｎｇｄａｓｏｎｇ＠ｍａｉｌｋｉｂａｃｃｎ
　　特殊的生态环境不仅对植物的演化和变异具有
重要的作用，而且对植物产生的次生代谢产物也具
有很大影响。西藏由于空气稀薄、日照充足、气温较
低、降水较少与复杂多样的地形地貌共同形成了独
特的高原气候，其独特的地理环境及气候条件势必
造就了特殊的生物资源。黄苞大戟为大戟科大戟属
多年生草本植物，产于广西、贵州、湖北、四川、云南
和西藏［１］。黄苞大戟作为一种鄂西民族植物药材，
用于肾炎水肿、腹胀、便秘，疟疾，风湿，黄疸等疾病
的治疗［２］。目前对黄苞大戟的化学成分研究未见
报道，为了阐明其药效物质基础和发现结构新颖的
活性次生代谢产物，本课题组对产自西藏林芝地区
的黄苞大戟地上部分的９０％乙醇提取物的乙酸乙
酯萃取物的化学成分进行了系统的研究，发现其中
含有二萜、三萜、甾体、生育酚衍生物等类型的次生
代谢产物［３４］，在本课题组后续的研究中又分离得到
其他１６个化合物，运用各种波谱学手段鉴定了他们
的结构。所有化合物均为首次从黄苞大戟中分离得
到，其中化合物１，４～８，１５为首次从大戟属植物中
分离得到，本论文对这些次生代谢产物的提取、分离
和波谱数据进行报道。
１　材料
ＦｉｎｎｉｇａｎＭＡＴ９０型质谱仪，ＢｒｕｋｅｒＡＭ４００（４００
ＭＨｚ），ＤＲＸ５００（５００ＭＨｚ）和ＡｖａｎｃｅⅢ６００（６００ＭＨｚ）
核磁共振光谱仪，以ＴＭＳ为内标测定；Ａｇｉｌｅｎｔ１２００型
ＨＰＬＣ，ＺｏｒｂａｘＳＢＣ１８色谱柱（分析柱４６ｍｍ×２５０ｍｍ，
５μｍ；半制备柱９４ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ），ＢＵＣＨＩＲ
２１０旋转蒸发仪，柱色谱硅胶（２００～３００目）及薄层色谱
硅胶板ＧＦ２５４均为青岛海洋化工厂生产，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ
２０为ＡｍｅｒｓｈａｍＢｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ公司产品，ＲＰ１８为Ｍｅｒｃｋ
公司产品，ＭＣＩ为三菱公司产品。
黄苞大戟采自西藏林芝地区，由中国科学院昆
明植物研究所杨永平研究员鉴定为黄苞大戟 Ｅｕ
ｐｈｏｒｂｉａｓｉｋｋｉｍｅｎｓｉｓＢｏｉｓｓ，标本（Ｙａｎｇｙｐ２０１００９３６）保
存于中国科学院昆明植物研究所标本馆。
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第３８卷第２３期
２０１３年１２月
　　　　　　 　 　 　 　 　 　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ３８，Ｉｓｓｕｅ　２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２０１３
２　提取与分离
黄苞大戟的干燥地上部分 １１ｋｇ，粉碎后用
９０％乙醇室温下冷浸２４ｈ，药材被重复提取３次，过
滤后，提取液减压条件下回收至无醇味，用水混悬，
依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取，得乙酸乙酯浸膏
１０５４ｇ，浸膏用乙醇溶解经ＭＣＩ脱色后用硅胶柱色
谱（氯仿丙酮１∶０～１∶１）梯度洗脱进行粗分，合并
相同流分，得６部分（Ｆｒ１～Ｆｒ６），Ｆｒ１经凝胶柱色
谱（氯仿甲醇 １∶１）纯化后用ＲＰ１８（甲醇水 ３∶７～
１∶０）梯度洗脱划为 ６小部分（Ｆｒ１１～Ｆｒ１６），
Ｆｒ１５经硅胶柱色谱（氯仿乙酸乙酯４∶１）分离为２
部分，第一部分经ＨＰＬＣ半制备（８７％甲醇）得到化
合物７（１ｍｇ，ｔＲ＝７３ｍｉｎ），８（５ｍｇ，ｔＲ＝８９ｍｉｎ），９
（１ｍｇ，ｔＲ＝１０３ｍｉｎ），第二部分经反复重结晶得化
合物１０（６３ｍｇ），Ｆｒ１６经硅胶柱色谱（石油醚乙
酸乙酯 ４∶１）纯化得化合物１１（８ｍｇ）；Ｆｒ４经凝胶
柱色谱（氯仿甲醇 １∶１）分离为３部分，第２部分经
硅胶柱色谱（氯仿乙酸乙酯 ２∶１）反复纯化得化合
物１２（３０ｍｇ），１６（２３ｍｇ），第三部分经硅胶柱色谱
（氯仿丙酮 ４∶１）反复纯化得化合物１３（１２ｍｇ），１４
（１１ｍｇ），１５（２３ｍｇ）；Ｆｒ５经凝胶柱色谱（氯仿甲
醇１∶１）分离为２部分，第一部分经硅胶柱色谱（氯
仿丙酮３∶２）得化合物１（３ｍｇ），第二部分经硅胶柱
色谱（氯仿甲醇 ９∶１）纯化得化合物２（９ｍｇ），３（３５
ｍｇ）；Ｆｒ６经凝胶柱色谱（氯仿甲醇１∶１）分离为３
部分，第一部分经硅胶柱色谱（氯仿甲醇４∶１）反复
纯化得化合物４（５４ｍｇ），５（５３ｍｇ），第２部分经胶
柱色谱（氯仿甲醇３∶２）纯化的化合物６（９０ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　无色粉末；１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，４００
ＭＨｚ）δ：１２１７（１Ｈ，ｂｒｓ，５ＯＨ），９６８（１Ｈ，ｂｒｓ，７
ＯＨ），８５６（１Ｈ，ｂｒｓ，４′ＯＨ），７３９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８，
６８Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６８９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８，６８Ｈｚ，Ｈ
３′，５′），５９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ，Ｈ８），５９４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２２Ｈｚ，Ｈ６），５４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３０，１２９Ｈｚ，Ｈ
２ａ），３１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２９，１７１Ｈｚ，Ｈ３ａ），２７２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３０，１７１Ｈｚ，Ｈ３ｅ）；１３ＣＮＭＲ（ａｃｅ
ｔｏｎｅｄ６，１５０ＭＨｚ）δ：７９９（Ｃ２），４３４（Ｃ３），１９７２
（Ｃ４），１６５２（Ｃ５），９６７（Ｃ６），１６７３（Ｃ７），９５８
（Ｃ８），１６４３（Ｃ９），１０２９（Ｃ１０），１３０７（Ｃ１′），
１２９０（Ｃ２′，６′），１１６１（Ｃ３′，５′），１５８７（Ｃ４′）。以
上数据与文献［５］报道的柚皮素数据基本一致。
化合物２　黄色无定型粉末；１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ
ｄ６，４００ＭＨｚ）δ：１２１７（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），９７５（１Ｈ，ｓ，７
ＯＨ），９０８（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ），８０６（１Ｈ，ｓ，３ＯＨ），８１４
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ２′，６′），７０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０
Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ８），６２６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ６）；１３ＣＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，１００
ＭＨｚ）δ：１４７０（Ｃ２），１３６６（Ｃ３），１７６６（Ｃ４），
１６２３（Ｃ５），９９１（Ｃ６），１６４９（Ｃ７），９４４（Ｃ８），
１５７７（Ｃ９），１０４１（Ｃ１０），１２３３（Ｃ１′），１３０４（Ｃ
２′，６′），１１６３（Ｃ３′，５′），１６０１（Ｃ４′）。以上波谱数
据与文献［６］报道的山柰酚数据基本一致。
化合物３　黄色无定形粉末；１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ
ｄ６，４００ＭＨｚ）δ：７８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ，Ｈ２′），７７０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２２，８５Ｈｚ，Ｈ６′），６９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５
Ｈｚ，Ｈ５′），６５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ８），６２６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ６）；１３ＣＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，１５０ＭＨｚ）
δ：１４７０（Ｃ２），１３６８（Ｃ３），１７６６（Ｃ４），１６２３（Ｃ
５），９９１（Ｃ６），１６５０（Ｃ７），９４５（Ｃ８），１５７８（Ｃ
９），１０４１（Ｃ１０），１２３８（Ｃ１′），１１５８（Ｃ２′），１４５９
（Ｃ３′），１４８４（Ｃ４′），１１６３（Ｃ５′），１２１５（Ｃ６′）。
以上波谱数据与文献［６］报道的槲皮素数据基本
一致。
化合物４　黄色无定形粉末；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４１７
［Ｍ－Ｈ］－；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，４００ＭＨｚ）δ：１２６０
（１Ｈ，ｂｒｓ，５ＯＨ），８０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ，Ｈ２′，
６′），６８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６４３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ８），６１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ６），
５３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５２Ｈｚ，Ｈ１″），３７１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５２
Ｈｚ，Ｈ２″），３６７（１Ｈ，ｍ，Ｈ４″），３６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ３″），
３５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５１，１１６Ｈｚ，Ｈ５″ａ），３２３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１１６Ｈｚ，Ｈ５″ｅ）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１００ＭＨｚ）
δ：１５６４（Ｃ２），１３３５（Ｃ３），１７７６（Ｃ４），１６１２（Ｃ
５），９８７（Ｃ６），１６４３（Ｃ７），９３７（Ｃ８），１５６３（Ｃ
９），１０４０（Ｃ１０），１２０７（Ｃ１′），１３１０（Ｃ２′，６′），
１１５３（Ｃ３′，５′），１６０１（Ｃ４′），１０１２（Ｃ１″），７０８
（Ｃ２″），７１６（Ｃ３″），６６１（Ｃ４″），６４３（Ｃ５″）。以
上波谱数据与文献［７］报道的 ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３ＯαＬ
ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ数据基本一致。
化合物５　黄色无定型粉末；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４３３
［Ｍ－Ｈ］－；１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，４００ＭＨｚ）δ：１２３７
（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），９７８（１Ｈ，ｓ，７ＯＨ），８５８（１Ｈ，ｓ，４′
ＯＨ），８５２（１Ｈ，ｓ，３′ＯＨ），７７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，
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第３８卷第２３期
２０１３年１２月
　　　　　　 　 　 　 　 　 　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ３８，Ｉｓｓｕｅ　２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２０１３
Ｈ２′），７５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２１，８５Ｈｚ，Ｈ６′），６８２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ５′），６３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，
Ｈ８），６１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ６），５１５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝６１Ｈｚ，Ｈ１″），３８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６１Ｈｚ，Ｈ２″），
３７４（１Ｈ，ｍ，Ｈ４″），３６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４２，１２１Ｈｚ，
Ｈ５″ａ），３６１（１Ｈ，ｍ，Ｈ３″），３３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２１，
１２１Ｈｚ，Ｈ５″ｅ）；１３ＣＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，１００ＭＨｚ）δ：
１５７９（Ｃ２），１３５３（Ｃ３），１７９０（Ｃ４），１６２９（Ｃ
５），９９６（Ｃ６），１６５１（Ｃ７），９４５（Ｃ８），１５７８（Ｃ
９），１０５４（Ｃ１０），１２２７（Ｃ１′），１１５９（Ｃ２′），１４５５
（Ｃ３′），１４９３（Ｃ４′），１１７２（Ｃ５′），１２２９（Ｃ６′），
１０４０（Ｃ１″），７２４（Ｃ２″），７３６（Ｃ３″），６８０（Ｃ
４″），６６０（Ｃ５″）。以上波谱数据与文献［８］报道的
ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３ＯαＬａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ数据基本一致。
化合物６　黄色无定型粉末；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５８５
［Ｍ－Ｈ］－；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：１２５３
（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），７７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８５Ｈｚ，Ｈ
６′），７４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，Ｈ２′），７０３（２Ｈ，ｓ，Ｈ
２，６），６８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ５′），６３９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１６Ｈｚ，Ｈ８），６１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，Ｈ６），
５５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ１″），５３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５
Ｈｚ，Ｈ２″），５０９～５３１（２Ｈ，ｍ，Ｈ３″，４″），５０９，４９０
（各２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ５″）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）
δ：１５６４（Ｃ２，９），１３３２（Ｃ３），１７７３（Ｃ４），１６１３
（Ｃ５），９８８（Ｃ６，１″），１６５２（Ｃ７），９３６（Ｃ８），
１０４０（Ｃ１０），１２０９（Ｃ１′），１１５５（Ｃ２′），１４５２（Ｃ
３′），１４８８（Ｃ４′），１１５７（Ｃ５′），１２２４（Ｃ６′），７２４
（Ｃ２″），６９９（Ｃ３″），６７１（Ｃ４″），６５１（Ｃ５″），
１１９６（Ｃ１），１０９１（Ｃ２，６），１４５６（Ｃ３，５），
１３８６（Ｃ４），１６５２（Ｃ７）。以上波谱数据与文献
［９］报道的ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３Ｏ（２″ｇａｌｏｙｌ）αＬａｒａｂｉｎｏｐｙ
ｒａｎｏｓｉｄｅ数据基本一致。
化合物 ７　白色粉末；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４５１［Ｍ＋
Ｎａ］＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：６５０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ７），６２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ６），
５２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８３，１５３Ｈｚ，Ｈ２３），５１４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８３，１５３Ｈｚ，Ｈ２２），３９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），１００
（３Ｈ，ｓ，Ｈ１９），０９９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｈ２１），０９０
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６８Ｈｚ，Ｈ２８），０８８（３Ｈ，ｓ，Ｈ１８），０８３
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ２６），０８１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，
Ｈ２７）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ：３０１（Ｃ１），
３４６（Ｃ２），６６４（Ｃ３），３９３（Ｃ４），８２１（Ｃ５），
１３５２（Ｃ６），１３０７（Ｃ７），７９４（Ｃ８），５１６（Ｃ９），
３６９（Ｃ１０），２０６（Ｃ１１），３６９（Ｃ１２），４４５（Ｃ
１３），５１０（Ｃ１４），２３４（Ｃ１５），２８６（Ｃ１６），５６１
（Ｃ１７），１２８（Ｃ１８），１８１（Ｃ１９），３９７（Ｃ２０），
２０８（Ｃ２１），１３５４（Ｃ２２），１３２２（Ｃ２３），４２７（Ｃ
２４），３３０（Ｃ２５），１９６（Ｃ２６），１９９（Ｃ２７），１７５
（Ｃ２８）。以上波谱数据与文献［１０］报道的５α，８α
ｅｐｉｄｉｏｘｙ（２２Ｅ，２４Ｒ）ｅｒｇｏｓｔａ６，２２ｄｉｅｎ３βｏｌ数据基
本一致。
化合物 ８　白色粉末；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００
ＭＨｚ）δ：５８１（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），４３５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３α），０９２
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６４Ｈｚ，Ｈ２１），０８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７６Ｈｚ，
Ｈ２９），０８２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ，Ｈ２６，２７），０８０
（３Ｈ，ｓ，Ｈ１９），０７４（３Ｈ，ｓ，Ｈ１８）； １３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：３７１（Ｃ１），３４２（Ｃ２），７３３
（Ｃ３），３９６（Ｃ４），１６８４（Ｃ５），１２６３（Ｃ６），２００３
（Ｃ７），４５９（Ｃ８），５３７（Ｃ９），３８１（Ｃ１０），２１０
（Ｃ１１），３８６（Ｃ１２），４２６（Ｃ１３），５５９（Ｃ１４），
２３１（Ｃ１５），２８１（Ｃ１６），５６１（Ｃ１７），１２０（Ｃ
１８），１８７（Ｃ１９），３６１（Ｃ２０），１９０（Ｃ２１），３３９
（Ｃ２２），２４１（Ｃ２３），２９７（Ｃ２４），２９５（Ｃ２５），
１９８（Ｃ２６），１９５（Ｃ２７），２６３（Ｃ２８），１２０（Ｃ
２９）。以上波谱数据与文献［１１］报道的豆甾５烯
７羰基３β甾醇数据基本一致。
化合物 ９　白色粉末；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４６３［Ｍ＋
Ｎａ］＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：４７１（１Ｈ，ｓ，Ｈ
２８ａ），４６６（１Ｈ，ｓ，Ｈ２８ｂ），３１４（１Ｈ，ｍ，Ｈ３α），
１２１（３Ｈ，ｓ，Ｈ１９），１０６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３２Ｈｚ，Ｈ２６），
１０４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３２Ｈｚ，Ｈ２７），１０２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３
Ｈｚ，Ｈ２９），０９６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ，Ｈ２１），０９５
（３Ｈ，ｓ，Ｈ３０），０７０（３Ｈ，ｓ，Ｈ１８）； １３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１５０ＭＨｚ）δ：３４４（Ｃ１），３０９（Ｃ２），７５５
（Ｃ３），３９３（Ｃ４），４６９（Ｃ５），３９１（Ｃ６），１９８４
（Ｃ７），１３９７（Ｃ８），１６５０（Ｃ９），３９４（Ｃ１０），２４７
（Ｃ１１），３０３（Ｃ１２），４５１（Ｃ１３），４８０（Ｃ１４），
３２２（Ｃ１５），２９０（Ｃ１６），４９１（Ｃ１７），１５８（Ｃ
１８），１７８（Ｃ１９），３６６（Ｃ２０），１８８（Ｃ２１），３５１
（Ｃ２２），３１５（Ｃ２３），１５７０（Ｃ２４），３４０（Ｃ２５），
２２１（Ｃ２６），２２１（Ｃ２７），１０６２（Ｃ２８），１４５（Ｃ
２９），２５３（Ｃ３０）。以上波谱数据与文献［１２］报道
的 ３βｈｙｄｒｏｘｙ４α，１４αｄｉｍｅｔｈｙｌ５αｅｒｇｏｓｔａ８，２４
（２８）ｄｉｅｎ７ｏｎｅ数据基本一致。
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第３８卷第２３期
２０１３年１２月
　　　　　　 　 　 　 　 　 　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ３８，Ｉｓｓｕｅ　２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２０１３
化合物１０　白色针晶（丙酮），ＴＬＣ上１０％硫
酸乙醇溶液加热显紫红色，与β谷甾醇对照品用不
同展开系统共薄层色谱，二者 Ｒｆ相同，故鉴定化合
物１０为β谷甾醇。
化合物 １１　白色粉末；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００
ＭＨｚ）δ：５６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５８Ｈｚ，Ｈ６），５０９（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ２４），３４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），１６９（３Ｈ，ｓ，
Ｈ２７），１６１（３Ｈ，ｓ，Ｈ２６），１１４（３Ｈ，ｓ，Ｈ２８），１０６
（３Ｈ，ｓ，Ｈ２９），０８８（３Ｈ，ｓ，Ｈ１９），０８６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８０Ｈｚ，Ｈ２１），０８４（３Ｈ，ｓ，Ｈ３０），０８１（３Ｈ，ｓ，Ｈ
１８）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ：１８９（Ｃ１），２８２
（Ｃ２），７６４（Ｃ３），４０９（Ｃ４），１４１９（Ｃ５），１２１８
（Ｃ６），１９０（Ｃ７），４９４（Ｃ８），３５１（Ｃ９），４４５（Ｃ
１０），３４１（Ｃ１１），３５２（Ｃ１２），４６０（Ｃ１３），４７４
（Ｃ１４），３０３（Ｃ１５），２８９（Ｃ１６），４９８（Ｃ１７），
１５４（Ｃ１８），２７８（Ｃ１９），３５３（Ｃ２０），１８７（Ｃ
２１），３５７（Ｃ２２），２４６（Ｃ２３），１２５２（Ｃ２４），１３０９
（Ｃ２５），２５５（Ｃ２６），１６５（Ｃ２７），２５２（Ｃ２８），
２５７（Ｃ２９），１７６（Ｃ３０）。以上波谱数据与文献
［１３］报道的１０αｃｕｃｕｒｂｉｔａｄｉｅｎｏｌ数据基本一致。
化合物 １２　微黄色无定形粉末；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
２１５［Ｍ＋Ｎａ］＋；１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，４００ＭＨｚ）δ：
８７９（１Ｈ，ｓ，ＯＨ），７８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ４），
７１９（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），６７９（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６１７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ３），３９０（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３）；
１３ＣＮＭＲ
（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，１００ＭＨｚ）δ：１６１２（Ｃ２），１０９８（Ｃ３），
１４４６（Ｃ４），１１２０（Ｃ５），１４５９（Ｃ６），１５１７（Ｃ
７），１０３６（Ｃ８），５６６（ＯＣＨ３）。以上波谱数据与文
献［６］报道的莨菪亭数据基本一致。
化合物 １３　白色粉末；１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，
４００ＭＨｚ）δ：８１６（３Ｈ，ｓ，ＯＨ３，４，５），７１４（２Ｈ，ｓ，Ｈ
２，６），４２３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７１Ｈｚ，ＯＣＨ２），１２８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７１Ｈｚ，ＣＨ３）；
１３ＣＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，１００ＭＨｚ）
δ：１２２１（Ｃ１），１０９８（Ｃ２，６），１４５９（Ｃ３，５），
１３８６（Ｃ４），１６６９（Ｃ７），６１０（ＣＨ２），１４６
（ＣＨ３）。以上波谱数据与文献［１４］报道的没食子
酸乙酯数据基本一致。
化合物 １４　 白色无定形粉末； １ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：９８７（１Ｈ，ｓ，Ｈ７），７８１（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ２，６），６９６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ３，
５）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１５０ＭＨｚ）δ：１３０２（Ｃ１），
１３２６（Ｃ２，６），１１６１（Ｃ３，５），１６１５（Ｃ４），１９１２
（Ｃ７）。以上波谱数据与文献［１５］报道的对羟基苯
甲醛数据基本一致。
化合物１５　白色无定形粉末；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ１３７
［Ｍ－Ｈ］－；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：７１１（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７８Ｈｚ，Ｈ５），６７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ２），
６６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７８Ｈｚ，Ｈ６），６６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８，
７８Ｈｚ，Ｈ４），３７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｈ８），２７５
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｈ７）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５
ＭＨｚ）δ：１４０２（Ｃ１），１１５９（Ｃ２），１５６５（Ｃ３），
１１３４（Ｃ４），１２９６（Ｃ５），１２０５（Ｃ６），３８９（Ｃ７），
６３３（Ｃ８）。根据以上质谱和核磁数据鉴定化合物
１５为３ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅｅｔｈａｎｏｌ［１６］。
化合物 １６　白色粉末；１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，
４００ＭＨｚ）δ：６０２（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），５９４（１Ｈ，ｓ，Ｈ３），
３８９（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），２５４（３Ｈ，ｓ，Ｈ８）；
１３ＣＮＭＲ
（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，１００ＭＨｚ）δ：１０４５（Ｃ１），１６５７（Ｃ２），
９６６（Ｃ３），１６４７（Ｃ４），９１７（Ｃ５），１６８２（Ｃ６），
２０３４（Ｃ７），３２９（Ｃ８），５６１（ＯＣＨ３）。以上波谱
数据与文献［１７］报道的２，４二羟基６甲氧基苯乙
酮数据基本一致。
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第３８卷第２３期
２０１３年１２月
　　　　　　 　 　 　 　 　 　　　　 　 　 　 　
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ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＥｕｐｈｏｒｂｉａｓｉｋｋｉｍｅｎｓｉｓ
ＹＡＮＧＤａｓｏｎｇ１，２，３，ＷＥＩＪｉａｎｇｕｏ１，２，３，４，ＹＡＮＧＹｏｎｇｐｉｎｇ１，２，３，ＹＡＮＧＹｏｎｇｈｏｎｇ４，ＬＩＸｉａｏｌｉ１，２，３
（１ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＥｃｏｎｏｍｉｃＰｌａｎｔｓａｎｄＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＫｕｎｍｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＢｏｔａｎｙ，
ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２０１，Ｃｈｉｎａ；
２ＰｌａｎｔＧｅｒｍｐｌａｓｍａｎｄＧｅｎｏｍｉｃｓＣｅｎｔｅｒ，ｔｈｅＧｅｒｍｐｌａｓｍＢａｎｋｏｆＷｉｌｄＳｐｅｃｉｅｓ，ＫｕｎｍｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＢｏｔａｎｙ，
ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２０１，Ｃｈｉｎａ；
３ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＴｉｂｅｔａｎＰｌａｔｅａｕＲｅｓｅａｒｃｈａｔＫｕｎｍｉｎｇ，ＫｕｎｍｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＢｏｔａｎｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，
Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２０１，Ｃｈｉｎａ；
４ＣｏｌｅｇｅｏｆＰｌａｎｔＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ＹｕｎｎａｎＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２０１，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　ＳｉｘｔｅｅｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅａｅｒｉａｌｐａｒｔｓｏｆＥｕｐｈｏｒｂｉａｓｉｋｋｉｍｅｎｓｉｓｂｙｍｅａｎｓｏｆｖａｒｉｏｕｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｓｕｃｈａｓｓｉｌｉｃａｇｅｌ，ＳｅｐｈａｄｅｓＬＨ２０ａｎｄＲＰ１８，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄａｓｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ（１），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ（２），
ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ（３），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３ＯαＬａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（４），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３ＯαＬａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（５），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３Ｏ（２″ｇａｌｏｙｌ）αＬ
ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（６），５α，８αｅｐｉｄｉｏｘｙ（２２Ｅ，２４Ｒ）ｅｒｇｏｓｔａ６，２２ｄｉｅｎ３βｏｌ（７），ｓｔｉｇｍａｓｔ５ｅｎｅ７ｏｎｅ３βｏｌ（８），３βｈｙｄｒｏｘｙ４α，
１４αｄｉｍｅｔｈｙｌ５αｅｒｇｏｓｔａ８，２４（２８）ｄｉｅｎ７ｏｎｅ（９），βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（１０），１０ｃｕｃｕｒｂｉｔａｄｉｅｎｏｌ（１１），ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎ（１２），ｅｔｈｙｌｇａｌａｔｅ（１３），
ｐｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ（１４），３ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅｅｔｈａｎｏｌ（１５），ａｎｄ２，４ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ６ｍｅｔｈｏｘｙａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ（１６）ｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒｏ
ｓｃｏｐｉｃｄａｔａａｎａｌｙｓｉｓＡｌｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ，ａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１，４８，１５ａｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍＥｕ
ｐｈｏｒｂｉａｓｐｅｃｉｅｓｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｓｉｋｋｉｍｅｎｓｉｓ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ；ｅｒｇｏｓｔｅｒｏｌ；ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ；ｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
ｄｏｉ：１０．４２６８／ｃｊｃｍｍ２０１３２３２１
［责任编辑　孔晶晶］
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第３８卷第２３期
２０１３年１２月
　　　　　　 　 　 　 　 　 　　　　 　 　 　 　
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Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２０１３