全 文 ：升麻中的环菠萝蜜烷三萜成分
但春１，梁健２，周燕２，丁立生２
（１．成都理工大学 材料与化学化工学院，四川 成都 ６１００５９；
２．中国科学院 成都生物研究所，四川 成都 ６１００４１）
［摘要］　目的：研究升麻Ｃｉｍｉｃｉｆｕｇａｆｏｅｔｉｄａ根茎的化学成分和所得化合物的抑制破骨细胞活性。方法：采用正、反相硅胶
等色谱方法进行化学成分的分离纯化，根据谱学数据结合理化性质鉴定化合物结构。并进行了抑制破骨细胞活性研究。结
果：从升麻根茎的石油醚和醋酸乙酯提取物中共分得１３个环菠萝蜜烷三萜成分，其结构分别鉴定为２５Ｏ乙酰基升麻醇（１），
升麻醇（２），升麻酮醇（３），２６去羟基阿科特素（４），类叶升麻苷Ａ（５），２３表２６去羟基阿科特素（６），阿科特素（７），１２β羟基
升麻醇（８），升麻苷Ｅ（９），（２３Ｒ，２４Ｓ）２５Ｏ乙酰基升麻醇３ＯβＤ吡喃木糖苷（１０），（２３Ｒ，２４Ｓ）升麻醇３ＯβＤ吡喃木糖苷
（１１），升麻苷Ｈ１（１２）和升麻苷Ｈ２（１３）。结论：化合物５为首次从该属植物中分离得到，化合物７为首次从该植物中分离得
到，化合物２，７，１０，１１具有抑制破骨细胞活性。
［关键词］　升麻；环菠萝蜜烷三萜；抑制破骨细胞活性
［收稿日期］　２００９０２０３
［通信作者］　但春，Ｔｅｌ：（０２８）８１９０４２７２，Ｅｍａｉｌ：ｄａｎｃ９９９＠１６３．
ｃｏｍ
　　升麻属Ｃｉｍｉｃｉｆｕｇａ植物是毛茛科Ｒａｎｕｎｃｕｌａｃｅａｅ
升麻族Ｃｉｍｉｃｉｆｕｇｅａｅｓ．ｌ．植物的主要成员，《中国药
典》（２００５年版）收载的常用中药升麻的原植物有３
种，大三叶升麻 ＣｈｅｒａｃｌｅｉｆｏｌｉａＫｏｍ．，兴安升麻 Ｃ．
ｄａｈｕｒｉｃａ（Ｔｕｒｃｚ．）Ｍａｘｉｍ．和升麻Ｃ．ｆｏｅｔｉｄａＬ．，均在
我国分布区域广，资源量大。中药用其根茎，具有清
热解毒、升举阳气、发表透疹的功效，主治风热头痛、
齿疼、咽喉疼痛、子宫脱垂等症。研究表明升麻中的
三萜成分具有抗肿瘤、抑制核苷运转、调节内分泌和
神经功能、拮抗钙离子、抑制骨质流失及镇痛消炎等
多种生理活性，是一类很有开发前景的天然产
物［１］。
破骨细胞由 Ｋｏｌｉｋｅｒ于 １８７３年发现。它是一
种含有２～５０个核的大细胞，无分裂活动。常紧贴
于骨质表面，其贴骨面有皱褶缘，是主要承担溶解吸
收骨质（破骨）功能的特殊结构。胚胎时期以及胎
儿出生后至成年期，破骨细胞一直与起造骨作用的
成骨细胞相互配合使骨得以正常发生、发育及生长。
而异常骨吸收在口腔科和骨科疾病以及老年病（骨
质疏松）中是普遍存在的病理变化［２］。
为了阐明升麻的药用物质基础，作者对产自陕
西省的升麻Ｃ．ｆｏｅｔｉｄａＬ．根茎的石油醚和醋酸乙酯
提取物进行了化学成分研究。共分离鉴定了１３个
环菠萝蜜烷三萜化合物，并对它们的抑制破骨细胞
活性进行了研究，其中化合物２，７，１０和１１具有抑
制破骨细胞活性。
１　仪器与试剂
ＸＲＣ１型显微熔点仪（温度计未校正）；Ｂｒｕｋｅｒ
ＡＶ６００核 磁 共 振 仪 （ＴＭＳ为 内 标）；Ｆｉｎｎｉｇａｎ
ＬＣＱＤＥＣＡ质谱仪；ＢｒｕｋｅｒＢｉｏＴＯＦＱ高分辨质谱仪；薄
层色谱（ＧＦ２５４）和柱色谱硅胶（１６０～２００目，２００～
３００目）均为青岛海洋化工厂产品；反相硅胶 ＯＤＳ
（Ｃｏｓｍｏｓｉｌ７５Ｃ１８ＯＰＮ）为 ＮａｃａｌａｉＴｅｓｑｕｅ公司产品；
所用试剂均为分析纯。
升麻采自陕西省，由中国科学院成都生物研究
所赵佐成研究员鉴定为升麻Ｃ．ｆｏｅｔｉｄａ。
２　提取分离
升麻新鲜根茎１０ｋｇ，切碎，干燥，用８０％的乙
醇回流提取３次，提取液减压浓缩得乙醇浸膏１ｋｇ。
以５０～６０℃热水２Ｌ溶解分散浸膏，依次用石油醚
和醋酸乙酯萃取，减压回收溶剂后分别得到石油醚
萃取物和醋酸乙酯萃取物。经 ＴＬＣ检测，两部分萃
取物的化学成分相互交叉。合并石油醚和醋酸乙酯
萃取物共６５０ｇ上硅胶柱色谱分离，以三氯甲烷甲
醇２０∶１～１∶１梯度洗脱，粗分成ＡＧ共７个部分。
Ｂ部分（２８ｇ）经硅胶柱（２００～３００目，５００ｇ）色
谱（石油醚丙酮，１５∶１～１∶１）得到化合物 １（２００
ｍｇ），２（４００ｍｇ）和３（１７ｇ）；Ｄ部分（４８ｇ）经硅胶
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柱（２００～３００目，１０００ｇ）色谱（石油醚丙酮，
１０∶１～１∶１）得到混合物 Ｄ１（８６ｇ）和化合物 ６（１
ｇ）及７（１７ｇ），Ｄ１部分经 ＯＤＳ柱分离（甲醇水，
４０∶６０～９０∶１０）得到化合物４（２０ｍｇ，甲醇重结晶纯
化）和５（５００ｍｇ）；Ｅ部分（５０ｇ）经硅胶柱（２００～
３００目，１０００ｇ）色谱（石油醚丙酮，３∶１～１∶１）依次
得到化合物８（１０ｍｇ），９（１５１ｍｇ）和１０（２８ｇ）；Ｆ
部分（２０ｇ）经硅胶柱（２００～３００目，５００ｇ）色谱（石
油醚丙酮，３∶１～１∶１）得到化合物１１（８００ｍｇ）和１２
（１０ｍｇ）；Ｇ部分（１０ｇ）经硅胶柱（２００～３００目，２００
ｇ）色谱（石油醚丙酮，２∶１～１∶１）得到化合物 １３
（５８０ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　白色粉末，ｍｐ１７５～１７６℃，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ５５３［Ｍ＋Ｎａ］＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００ＭＨｚ）δ：
１０９，１１５，１１９，１２０，１６７，１６９（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，６
（ＣＨ３），３５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１５，４２Ｈｚ，Ｈ３α），４２８
（１Ｈ，ｓ，Ｈ１５β），０３２，０５６（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３６Ｈｚ，
Ｈ１９），０８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｈ２１），４５９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９１Ｈｚ，Ｈ２３），４１１（１Ｈ，ｓ，Ｈ２４），１９６（３Ｈ，ｓ，
ＯＡｃ２５）；１３ＣＮＭＲ数据见表 １。以上数据与文献
［３］报道的２５Ｏ乙酰基升麻醇一致。
化合物 ２　白色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５１１［Ｍ＋
Ｎａ］＋，４８７［Ｍ－Ｈ］－；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００ＭＨｚ）δ：
１０９，１１７，１１９，１２１，１４７，１５０（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，６×
ＣＨ３），３５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０９Ｈｚ，Ｈ３α），４２８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８２Ｈｚ，Ｈ１５β），０３２，０５６（ｅａｃｈ１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ
１９），０８５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６４Ｈｚ，Ｈ２１），４７５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ２３），３７７（１Ｈ，ｓ，Ｈ２４）；１３ＣＮＭＲ数
据见表１。以上数据与文献［４］报道的升麻醇一致。
化合物 ３　白色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５０７［Ｍ＋
Ｎａ］＋，ｍ／ｚ５２３［Ｍ＋Ｋ］＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００
ＭＨｚ）δ：３６２（１Ｈ，ｍ，Ｈ３α），１１８，１２１，１２２，１２８，
１３３，１３４（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，６×ＣＨ３），１０１，１９９（ｅａｃｈ
１Ｈ，ｓ，Ｈ１９），１０３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５４Ｈｚ，ＣＨ３２１），３７５
（１Ｈ，ｓ，Ｈ２４）；１３ＣＮＭＲ数据见表１。以上数据与
文献［５］报道的升麻酮醇一致。
化合物 ４　白色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６８３［Ｍ＋
Ｎａ］＋，ｍ／ｚ６９８［Ｍ＋Ｋ］＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００
ＭＨｚ）δ：０８３，０８８，０９９，１３０，１３４，１４４（ｅａｃｈ
３Ｈ，ｓ，５×ＣＨ３），３４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４３，１１７Ｈｚ，Ｈ
３α），５１１（１Ｈ，ｓ，Ｈ１２α），２１３（３Ｈ，ｓ，ＯＡｃ１２），
　　表１　化合物１～３和８的１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１５０ＭＨｚ）数据
Ｎｏ． １ ２ ３ ８
１ ３２８ ３２９ ２７６ ３２５
２ ３１２ ３１５ ３０９ ３１０
３ ７８０ ７８０ ７７９ ７７７
４ ４１２ ４１１ ４０５ ４０８
５ ４７４ ４７５ ４３５ ４７０
６ ２１５ ２１３ ２２２ ２０９
７ ２６５ ２６６ １１５５ ２６０
８ ４８９ ４８７ １４７１ ４７２
９ ２０１ ２００ ２７５ ２０４
１０ ２６７ ２６７ ２９６ ２６６
１１ ２７１ ２６９ ６３０ ４０８
１２ ３４２ ３４１ ４７３ ７２６
１３ ４２０ ４１９ ４４３ ４７７
１４ ４７６ ４７３ ４６０ ４８１
１５ ８０２ ８０２ ４９７ ７９７
１６ １１２５ １１２０ ２１８５ １１２１
１７ ５９５ ５９６ ６１０ ５９６
１８ １９６ １９６ ２００ １１８
１９ ３１４ ３１１ １８６ ３０７
２０ ２４１ ２４１ ２７７ ２３８
２１ １９５ １９６ ２０３ ２０８
２２ ３８０ ３８２ ４７２ ３８６
２３ ７１７ ７１８ ２０５６ ７１５
２４ ８６８ ９０２ ６５７ ８９８
２５ ８３２ ７１０ ６０６ ７０８
２６ ２２３ ２５４ １８２ ２５４
２７ ２３５ ２６１ ２４５ ２６８
２８ １１９ １１８ ２７５ １１６
２９ ２６３ ２６４ ２６３ ２６０
３０ １５０ １４９ １３８ １４６
ＣＯＣＨ３ １７０２ 　 　 　
ＣＯＣＨ３ ２１５ 　 　 　
４５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ１６），０２１，０５６
（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｈ１９），０９２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６２
Ｈｚ，Ｈ２１），３７１（１Ｈ，ｓ，Ｈ２４），４８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７６
Ｈｚ，Ｈ１′）；１３ＣＮＭＲ见表２。以上数据与文献［６］报
道的２６去羟基阿科特素一致。
化合物５　白色粉末，ＨＲＥＳＩＭＳｍ／ｚ６６７３８１３
［Ｍ＋Ｎａ］＋，计算值６６７３８１７；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００
ＭＨｚ）δ：０８９，１０２，１１３，１１４，１１５，１２２ａｎｄ１３３
（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，７×ＣＨ３），５３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３９，９１
Ｈｚ，Ｈ１２），２１５（３Ｈ，ｓ，ＯＡｃ１２），０１８，０５９（ｅａｃｈ
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｈ１９），４８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７６Ｈｚ，Ｈ
１′）；１３ＣＮＭＲ见表２。以上数据与文献［７］报道的
类叶升麻苷 Ａ一致，并通过１Ｈ１ＨＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ和
ＮＯＥＳＹ等２ＤＮＭＲ相关信息确定了该结构。
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表２　化合物４～７和９～１３的１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１５０ＭＨｚ）数据
Ｎｏ． ４ ５ ６ ７ ９ １０ １１ １２ １３
１ ３１７ ３２４ ３１７ ３１０ ３２５ ３２２ ３２２ ２７４ ２７６
２ ２９７ ３０３ ２９７ ２９３ ３０２ ３０７ ２９９ ２９６ ２９７
３ ８７８ ８８５ ８７９ ８７８ ８８６ ８８３ ８８３ ８８４ ８８３
４ ４１０ ４１６ ４０９ ４０９ ４１４ ４１１ ４１１ ４０５ ４０６
５ ４６７ ４７４ ４６７ ４６７ ４７６ ４７４ ４７４ ４３６ ４３７
６ ２０２ ２０８ ２０１ ２０１ ２１１ ２０８ ２０８ ２１８ ２１９
７ ２５４ ２６２ ２５４ ２５４ ２６５ ２６１ ２６１ １１５２ １１５２
８ ４５５ ４６９ ４５３ ４５４ ４８６ ４８４ ４８４ １４７０ １４７２
９ １９９ ２０９ １９９ １９９ ２００ １９８ １９８ ２７３ ２７３
１０ ２６５ ２７６ ２６５ ２６５ ２６７ ２６５ ２６５ ２９２ ２９２
１１ ３６５ ３６８ ３６４ ３７３ ２６４ ２６２ ２６２ ６２７ ６２９
１２ ７６８ ７７２ ７６８ ７６８ ３４１ ３３８ ３３８ ４７１ ４７１
１３ ４８５ ４９４ ４８６ ４７７ ４１７ ４１６ ４１６ ４４２ ４４４
１４ ４７７ ４８５ ４７６ ４８５ ４７２ ４７０ ４７１ ４５９ ４６０
１５ ４３４ ４６１ ４３９ ４３３ ８０４ ７９９ ８００ ４９５ ４９７
１６ ７２７ ７６０ ７４３ ７２８ １１２３ １１２２ １１１７ ２１８３ ２１８４
１７ ５６２ ５２３ ５６０ ５６２ ５９９ ５９２ ５９３ ６０９ ６１３
１８ １３２ １３１ １３２ １３３ １９５ １９３ １９４ １９８ ２０１
１９ ２９２ ３０５ ２９６ ２９７ ３０９ ３０７ ３０７ １８４ １８５
２０ ２５７ ２６０ ２３０ ２５７ ２３９ ２３６ ２３９ ２７５ ２７４
２１ ２０７ ２４８ ２１１ ２０７ １９４ １９３ １９３ ２０１ ２０３
２２ ３６５ １１６５ ３７３ ３６４ ３８１ ３７７ ３７９ ４７２ ４７５
２３ １０５６ １４９８ １０５７ １０５６ ７５０ ７１３ ７１６ ２０５４ ２１３７
２４ ６３０ ２００８ ６２２ ６３２ ８６７ ８７６ ９００ ６５６ ８４０
２５ ６３０ ３５４ ６２０ ６５３ １４５９ ８２９ ７０８ ６０４ ７２４
２６ ６８５ １８９ ６７９ ９８２ １１３０ ２２０ ２５２ １８１ ２５７
２７ １３５ １８９ １４０ １３３ １８２ ２３７ ２５５ ２４３ ２７４
２８ １９３ ２１２ １９４ １９３ １１９ １１６ １１６ ２７４ ２７９
２９ ２５７ ２６１ ２５３ ２５７ ２５７ ２５５ ２６９ ２５７ ２５８
３０ １５１ １５７ １５０ １５１ １５５ １５２ １５２ １４３ １４４
１′ １０７３ １０８０ １０７３ １０７２ １０７５ １０７３ １０７３ １０７３ １０７３
２′ ７５３ ７６０ ７５３ ７５３ ７５６ ７５３ ７５３ ７５３ ７５４
３′ ７８４ ７９０ ７８４ ７８４ ７８６ ７８３ ７８３ ７８４ ７８５
４′ ７１０ ７１６ ７１０ ７１０ ７１２ ７１５ ７１０ ７１０ ７１１
５′ ６６９ ６７５ ６６９ ６６８ ６７１ ６６８ ６６８ ６６９ ６７０
ＣＯＣＨ３ １７０３ １７１１ １７０４ １７０４ 　 １７００ 　 　 　
ＣＯＣＨ３ ２１４ ２１６ ２１４ ２１４ 　 ２１３ 　 　 　
　　化合物 ６　白色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６８３［Ｍ＋
Ｎａ］＋，ｍ／ｚ６９８［Ｍ＋Ｋ］＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００
ＭＨｚ）δ：０８３，０８８，０９８，１２４，１５１（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，５×
ＣＨ３），３４４（１Ｈ，ｍ，３αＨ），２１５（３Ｈ，ｓ，ＯＡｃ１２），
４２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ１６），０２７，０５４（ｅａｃｈ
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｈ１９），０９５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６１Ｈｚ，Ｈ
２１），３９１（１Ｈ，ｓ，Ｈ２４），４８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ
１′）。１３ＣＮＭＲ数据见表２。以上数据与文献［６］报
道的２３表２６去羟基阿科特素一致。
化合物７　白色粉末，Ｃ３７Ｈ５６Ｏ１１，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６８３
［Ｍ＋Ｎａ］＋，ｍ／ｚ６９９［Ｍ＋Ｋ］＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００
ＭＨｚ）δ：０７８，１００，１２９，１３５，１７７（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，５×
ＣＨ３），２１５（３Ｈ，ｓ，ＯＡｃ１２），０２７，０５４（ｅａｃｈ１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｈ１９），０９５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６１Ｈｚ，Ｈ
２１），５６６（１Ｈ，ｓ，Ｈ２７），４８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ
１′）；１３ＣＮＭＲ数据见表２。以上数据与文献［８］报
道的阿科特素一致。
化合物 ８　白色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５２７［Ｍ＋
Ｎａ］＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００ＭＨｚ）δ：１０５，１１８，
１２４，１４５，１５０，１５１（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，６×ＣＨ３），０４０，
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０６４（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｈ１９），１３９（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝６０Ｈｚ，Ｈ２１）；１３ＣＮＭＲ数据见表１。以上数据
与文献［９］报道的１２β羟基升麻醇一致。
化合物 ９　无色针晶，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６２５［Ｍ＋
Ｎａ］＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００ＭＨｚ）δ：３５１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１１４，４４Ｈｚ，Ｈ３α），０２８，０５３（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３８Ｈｚ，Ｈ１９），０８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ２１），
１０６，１１４，１２０，１３２，１８３（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，５×ＣＨ３），
４８６（Ｈ，ｄ，Ｊ＝７６Ｈｚ，Ｈ１′）；１３ＣＮＭＲ数据见表２。
以上数据与文献［８］报道的升麻苷Ｅ一致。
化合物１０　白色粉末，ｍｐ２２５～２２７℃，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ６８５［Ｍ＋Ｎａ］＋，７０１［Ｍ＋Ｋ］＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，
６００ＭＨｚ）δ：０２７，０５１（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３４Ｈｚ，Ｈ
１９），０８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ２１），１０５，１１３，
１１８，１３１，１６６，１６８（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，６×ＣＨ３），４８３
（Ｈ，ｄ，Ｊ＝７１Ｈｚ，Ｈ１′）；１３ＣＮＭＲ数据见表２。以
上数据与文献［８］报道的（２３Ｒ，２４Ｓ）２５Ｏ乙酰基
升麻醇３ＯβＤ吡喃木糖苷一致。
化合物１１　白色粉末，ｍｐ２６０～２６２℃，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ６４３［Ｍ＋Ｎａ］＋，６１９［Ｍ－Ｈ］－；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，
６００ＭＨｚ）δ：０２７，０５１（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｈ
１９），０８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ２１），１０５，１１４，
１１８，１３０，１４６，１４９（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，６×ＣＨ３），４８５
（Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１′）；１３ＣＮＭＲ数据见表２。以
上数据与文献［４］报道的（２３Ｒ，２４Ｓ）升麻醇３Ｏβ
Ｄ吡喃木糖苷一致。
化合物１２　白色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ１２５５［２Ｍ＋
Ｎａ］＋，１２６７［２Ｍ＋Ｃｌ］－，１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００
ＭＨｚ）δ：１１３，１１９，１２９，１３２，１３３，１３９（ｅａｃｈ
３Ｈ，ｓ，６×ＣＨ３），０９４，１９３（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３８Ｈｚ，
Ｈ１９），１０１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６０Ｈｚ，Ｈ２１），４７５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１′）；１３ＣＮＭＲ数据见表２。以上数据
和文献［５］报道的升麻苷Ｈ１一致。
化合物 １３　白色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６５７［Ｍ＋
Ｎａ］＋，６７３［Ｍ＋Ｋ］＋，１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００ＭＨｚ）δ：
１１３，１１４，１２０，１４０，１５４，１６５（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，６×
ＣＨ３），０９２，１９４（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３１Ｈｚ，Ｈ１９），
１１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６０Ｈｚ，Ｈ２１），４８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５
Ｈｚ，Ｈ１′）；１３ＣＮＭＲ数据见表２。以上数据和文献
［５］报道的升麻苷Ｈ２一致。
４　化合物的抑制破骨细胞活性研究
４．１　溶液的配制　将分离得到的１３个化合物分别
用ＤＭＳＯ溶解配制成浓度为１００μｍｏｌ·Ｌ－１的储备
液液，备用。
４．２　方法　从４～８星期小鼠（Ｊａｃｋｓｏｎｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）
的长骨中分离得到骨髓细胞。骨髓细胞在 αＭＥＭ
培养基［含有质量分数为１０％胎牛血清和质量浓度
为１２ｇ·Ｌ－１的巨噬细胞集落刺激因子（ＭＣＦＳ）］
中培养３ｄ产生骨髓巨噬细胞（ＢＭＭｓ）。筛网过滤，
收集细胞悬液，移入９６孔培养板内，各孔分别加入
１０ｍｇ·Ｌ－１巨噬细胞集落刺激因子（ＭＣＦＳ）和质量
浓度１００μｇ·Ｌ－１破骨细胞分化因子（ＲＡＮＫＬ）２种
细胞素以及１０％胎牛血清，对比样中另外添加１００
μｍｏｌ·Ｌ－１配好的化合物溶液，把培养板置于 ３７
℃，体积分数为５％的ＣＯ２的培养箱中恒温培养，４ｄ
后产生成熟的破骨细胞，观察记录抗酒石酸酸性磷
酸酶（ＴＲＡＰ）阳性多核巨细胞的（即破骨细胞）生
成数。
４．３　结果　从升麻中分离得到的１３个化合物中有
４个具有抑制破骨细胞的活性：化合物１０具有最佳
的抑制活性，其半数抑制剂量 ＩＣ５０为５μｍｏｌ·Ｌ
－１；
其次是化合物 ２，７和 １１，ＩＣ５０分别为 ２５，４２和 ４５
μｍｏｌ·Ｌ－１；其他化合物没有活性，ＩＣ５０均大于 １００
μｍｏｌ·Ｌ－１。
４．４　讨论　构效关系分析表明，具有抑制破骨细胞
活性的化合物多属于 ｃｉｍｉｇｅｎｏｌ型环菠萝蜜烷三萜
（化合物１０，２和１１），只有１个化合物属于ｃｉｍｉｃｉｆｕ
ｇｅｎｉｎ型三萜（化合物 ７）。这与相关文献报道一
致［９］，即ｃｉｍｉｇｅｎｏｌ型三萜中的１６，２３；１６，２４二环氧
结构应该是有效的活性单元。但不同取代位置以及
取代基团与 ｃｉｍｉｇｅｎｏｌ型三萜的抑制破骨细胞活性
之间的关系还有待进一步研究。
［致谢］　中国科学院华南植物园邱声祥博士提供活性
测试数据。
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第３４卷第１５期
２００９年８月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１５
　Ａｕｇｕｓｔ，２００９
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ＣｙｃｌｏａｒｔａｎｅｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｏｆＣｉｍｉｃｉｆｕｇａｆｏｅｔｉｄａ
ＤＡＮＣｈｕｎ１，ＬＩＡＮＧＪｉａｎ２，ＺＨＯＵＹａｎ２，ＤＩＮＧＬｉｓｈｅｎｇ２
（１．ＣｏｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ＆ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈｅｎｇｄｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ６１００５９，Ｃｈｉｎａ；
２．ＣｈｅｎｇｄｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＢｉｏｌｏｇｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｃｈｅｎｇｄｕ６１００４１，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｃｙｃｌｏａｒｔａｎｅｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｏｆＣｉｍｉｃｉｆｕｇａｆｏｅｔｉｄａａｎｄｔｈｅｉｒｏｓｔｅｏｃｌａｓｔｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙ．Ｍｅｔｈｏｄ：
Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙｎｏｒｍａｌａｎｄｒｅｖｅｒｓｅｄｐｈａｓｅｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄｓ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ
ｂｙｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｎａｌｙｓｅｓ．Ｔｈｅｉｒｏｓｔｅｏｃｌａｓｔｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙｗａｓｔｈｅｎｓｔｕｄｉｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｈｉｒｔｅｅｎｃｙｃｌｏａｒｔａｎｅｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ
ｆｒｏｍｔｈｅｒｈｉｚｏｍｅｓｏｆＣ．ｆｏｅｔｉｄａａｎｄｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄａｓ２５Ｏａｃｅｔｙｌｃｉｍｉｇｅｎｏｌ（１），ｃｉｍｉｇｅｎｏｌ（２），ｃｉｍｉｃｉｄａｎｏｌ（３），２６ｄｅｏｘｙ
ａｃｔｅｉｎ（４），ａｓｉａｔｉｃｏｓｉｄｅＡ（５），２３ｅｐｉ２６ｄｅｏｘｙａｃｔｅｉｎ（６），ａｃｔｅｉｎ（７），１２βｈｙｄｒｏｘｙｃｉｍｉｇｅｎｏｌ（８），ｃｉｍｉｓｉｄｅＥ（９），（２３Ｒ，２４Ｓ）
２５Ｏａｃｅｔｙｌｃｉｍｉｇｅｎｏｌ３ＯβＤｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（１０），（２３Ｒ，２４Ｓ）ｃｉｍｉｇｅｎｏｌ３ＯβＤｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（１１），ｃｉｍｉｃｉｆｕｇｏｓｉｄｅＨ１（１２）
ａｎｄｃｉｍｉｃｉｆｕｇｏｓｉｄｅＨ２（１３）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ５ｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｇｅｎｕｓｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ７ｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｉｒｓｔｌｙ
ｆｒｏｍｔｈｅｐｌａｎｔａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄ２，７，１０ａｎｄ１１ｅｘｈｉｂｉｔｏｓｔｅｏｃｌａｓｔｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｃｉｍｉｃｉｆｕｇａｆｏｅｔｉｄａ；ｃｙｃｌｏａｒｔａｎｅｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ；ｏｓｔｅｏｃｌａｓｔｉｎｈｉｂｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙ
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