全 文 ：凤眼草化学成分的研究
赵春超１，邵建华１，李铣２
（１．扬州大学 生物科学与技术学院，江苏 扬州 ２５００９；
２．沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳１１００１６）
［摘要］　目的：对苦木科臭椿属植物臭椿Ａｉｌａｎｔｈｕｓａｌｔｉｓｉｍａ的果实，即凤眼草的提取物进行分离并鉴定。方法：经反复纯
化制备化合物，并根据化合物的理化性质分析、波谱解析、对照品比较及与文献报道对比鉴定化合物的化学结构。结果：分离
并鉴定１２个化合物，分别为（＋）异落叶松树脂醇（１），异落叶松树脂醇９ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（２），没食子酸（３），山梨醇
（４），香草醛（５），七叶内酯（６），豆甾４烯３酮（７），５α，８α过氧化麦角甾６，９（１１），２２Ｅ三烯３β醇（８），麦角甾４，６，８（１４），
２２Ｅ四烯３酮（９），环桉烯醇（１０），羽扇豆醇（１１），桦木酸（１２）。结论：化合物１～１２均为从本属首次分离得到。
［关键词］　臭椿；凤眼草；化学成分；结构鉴定
［收稿日期］　２００９０２２３
［通信作者］　邵建华，Ｔｅｌ：（０５４１）８７９７９０５４，Ｅｍａｉｌ：ｊｈｓｈａｏ＠ｙｚｕ．
ｅｄｕ．ｃｎ
　　凤眼草ＦｒｕｉｔｓｏｆＡｉｌａｎｔｈｕｓａｌｔｉｓｉｍａ（Ｍｉｌ）Ｓｗｉｎ
ｇｌｅ为苦木科臭椿属臭椿的果实。具有清热、止血、
杀虫抗菌等功效，用于治疗赤白带下、湿热泻痢、便
血、崩漏、疮毒红肿等。近年研究表明，凤眼草具有
抗肺结核［１］和较强的体外抗菌作用［２］。作者对其
化学成分进行研究。从水提物中分离得到６个化合
物，９５％乙醇提取物中分离得到６个化合物，根据理
化常数、化学方法及谱学分析等方法确定了它们的
结构，化合物１～１２均为首次从本属分离得到。
１　材料
日本产ＹａｎａｃｏＭＰＳ３显微熔点测定仪（温度计
未校正），ＢｒｕｋｅｒＡＲＸ３００型核磁共振光谱仪（瑞
士），ＪＡＳＣＯＰ１０１０旋光仪，ＥＩＭＳＱＰ５０５０Ａ质谱仪，
ＨＰＤ１００型大孔树脂（沧州宝恩），ＴＬＣ用硅胶
ＧＦ２５４（１０～４０μｍ）、柱色谱硅胶 Ｈ（２００～３００目）
均为青岛海洋化工有限公司生产。ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０
（Ｐｈａｒｍａｃｉａ）。色谱试剂为分析纯。
凤眼草采自河南省唐河县，并由沈阳药科大学
中药鉴定教研室孙启时教授鉴定为臭椿Ａ．ａｌｔｉｓｉｍａ
的果实。凭证标本（２００２０７０３）存放在沈阳药科大
学天然药物标本室。
２　提取与分离
干燥的凤眼草１０ｋｇ，８倍量的水加热回流提
取２次，每次２５ｈ，提取液合并后浓缩至约１Ｌ，经
过２ｋｇＨＰＤ１００型大孔树脂，以水、６０％乙醇依次
洗脱。６０％乙醇洗脱部分浓缩物１８ｇ，加三氯甲烷
与甲醇混合溶液溶解，３２ｇ硅胶拌样，１００ｇ硅胶装
柱，三氯甲烷甲醇梯度洗脱，得到５个流分。流分１
（三氯甲烷，２００ｍｇ）经硅胶柱，石油醚三氯甲烷甲
醇梯度洗脱，得化合物１（１００∶２５∶８，８ｍｇ），５（１００∶
２５∶４，３ｍｇ）和６（１００∶２５∶２，４ｍｇ）。流分４（１００∶８，
５４ｍｇ）经ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０，以甲醇为洗脱剂，得到化
合物２（７５ｍｇ），３（８１ｍｇ）。流分６（甲醇，７３ｍｇ）
经反复重结晶得化合物４（３０ｍｇ）。
另取干燥的凤眼草７５ｋｇ，９５％乙醇回流提取
２次，每次２５ｈ，提取物依次用石油醚、三氯甲烷、
醋酸乙酯和正丁醇萃取，其中三氯甲烷萃取物（５６
ｇ），加三氯甲烷与甲醇混合溶液溶解，６５ｇ硅胶拌
样，５００ｇ硅胶装柱，以石油醚丙酮梯度洗脱，流分
１００∶１中得化合物 ７（８２ｍｇ），９（５１ｍｇ），流分
１００∶２中得化合物１０（１２１ｍｇ），１１（１０２ｍｇ），流分
１００∶３中得到化合物８（７２ｍｇ），流分１００∶５中得化
合物１２（７１ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　白色簇状结晶，ｍｐ１３７～１３９℃（三
氯甲烷甲醇）。［α］２５Ｄ ＋４５２°（ｃ０５，ＭｅＯＨ）。
１Ｈ
ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：８７１（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ），
８４１（１Ｈ，ｓ，４ＯＨ），６６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ５′），
６６３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ２′），６５９（１Ｈ，ｓ，Ｈ２），６４７（１Ｈ，
ｂｒｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ６′），６０８（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），３７３
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０５Ｈｚ，Ｈ７′），３６９（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），
·７９１２·
第３４卷第１７期
２００９年９月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１７
　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００９
３６８（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），３５５（Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０４，４４Ｈｚ，
Ｈ９），３４１～３４３（２Ｈ，ｍ，Ｈ９，９′），３１４（２Ｈ，ｂｒｄ，
Ｊ＝１０４Ｈｚ，Ｈ９′），２６９（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ７），２６６（１Ｈ，
ｂｒｓ，Ｈ７），１８４（１Ｈ，ｍ，Ｈ８），１６０（１Ｈ，ｍ，Ｈ８′）。
１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：１４７４（Ｃ３′），１４５６
（Ｃ３），１４４７（Ｃ４′），１４４２（Ｃ４），１３７２（Ｃ１′），
１３２８（Ｃ６），１２７２（Ｃ１），１２１５（Ｃ６′），１１６３（Ｃ
５），１１５３（Ｃ５′），１１３３（Ｃ２′），１１１９（Ｃ２），６３７
（Ｃ９），５９９（Ｃ９′），５５７（ＯＣＨ３），５５６（ＯＣＨ３），
４６０（２×Ｃ７′，８′），３８２（Ｃ８），３２３（Ｃ７）。以上数
据与文献［３］报道基本一致，故鉴定化合物 １为
（＋）异落叶松树脂醇。
化合物２　白色簇状结晶，ｍｐ１６８～１７０℃（甲
醇）。［α］２５Ｄ ＋１４８°（ｃ０１，ＭｅＯＨ）。
１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：６８０（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ２），６７０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ５），６６１（１Ｈ，ｓ，Ｈ２′），６４９
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ６），６０８（１Ｈ，ｓ，Ｈ５′），
４９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６１Ｈｚ，Ｈ１″），３７３（ＯＣＨ３），３７０
（ＯＣＨ３），３５６和３３０（ｅａｃｈ１Ｈ，ｍ，Ｈ９′），３５０和
３３２（ｅａｃｈ１Ｈ，ｍ，Ｈ９），１９２（１Ｈ，ｍ，Ｈ８′），１７２
（１Ｈ，ｍ，Ｈ８）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：１４７３
（Ｃ３），１４５６（Ｃ３′），１４４６（Ｃ４），１４４２（Ｃ４′），
１３７１（Ｃ１），１３２９（Ｃ６′），１２７２（Ｃ１′），１２１３（Ｃ
６），１１６４（Ｃ５′），１１５６（Ｃ５），１１４０（Ｃ２），１１１９
（Ｃ２′），１０４３（Ｃ１″），７７０（Ｃ３″），７６９（Ｃ５″），
７３７（Ｃ２″），７０２（Ｃ４″），６７８（Ｃ９），６２９（Ｃ９′），
６１２（Ｃ６″），５５８（ＯＣＨ３），５５６（ＯＣＨ３），４５７（Ｃ
７），４４３（Ｃ８），３７６（Ｃ８′），３２７（Ｃ７′）。以上数
据与文献［４］报道基本一致，故鉴定化合物２为异
落叶松树脂醇９ＯβＤ吡喃葡萄糖苷。
化合物３～５　经与文献和标准品对照分别鉴
定为没食子酸［５］，山梨醇［６］，香草醛［７］。
化合物６　淡黄色针状结晶，ｍｐ２７２～２７５℃
（三氯甲烷甲醇）。ＥＩＭＳｍ／ｚ１７８［Ｍ］＋，１５０［Ｍ－
２８］＋，１２２［Ｍ－２８－２８］＋。ＮＭＲ数据与文献［８］报
道基本一致，故鉴定化合物６为七叶内酯。
化合物７　无色针状结晶，ｍｐ７７～８０℃（石油
醚醋酸乙酯），ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性。
ＮＭＲ数据与文献［９］报道基本一致，故鉴定化合物
７为豆甾４烯３酮。
化合物８　无色针状结晶，ｍｐ１６５～１６７℃（三
氯甲烷）。１ＨＮＭＲ（Ｐｙｒｄ５，３００ＭＨｚ）δ：６６７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ７），６３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ６），
５４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５９，１９Ｈｚ，Ｈ１１），５２５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１５４，７１Ｈｚ，Ｈ２３），５１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５４，８８
Ｈｚ，Ｈ２２），１１６（３Ｈ，ｓ，１９Ｍｅ），１００（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６
Ｈｚ，２１Ｍｅ），０９１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６８Ｈｚ，２８Ｍｅ），０８５
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６７Ｈｚ，２７Ｍｅ），０８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６７
Ｈｚ，２６Ｍｅ），０７４（３Ｈ，ｓ，１８Ｍｅ）。１３ＣＮＭＲ（Ｐｙｒｄ５，
７５ＭＨｚ）δ：１４４１（Ｃ９），１３５９（Ｃ６），１３５８（Ｃ２２），
１３２２（Ｃ２３），１３０９（Ｃ７），１１９５（Ｃ１１），８２８（Ｃ
５），７８２（Ｃ８），６６１（Ｃ３），５５６（Ｃ１７），４８５（Ｃ
１４），４３７（Ｃ１３），４２８（Ｃ２４），４１１（Ｃ１２），３９９
（Ｃ２０），３８９（Ｃ１０），３７２（Ｃ４），３３５（Ｃ１），３３２
（Ｃ２５），３１５（Ｃ２），２９２（Ｃ１５），２５５（Ｃ１９），２１５
（Ｃ１６），２０７（Ｃ２１），１９９（Ｃ２７），１９７（Ｃ２６），
１７５（Ｃ２８），１２９（Ｃ１８）。以上数据与文献［１０］报
道基本一致，故鉴定化合物８为５α，８α过氧化麦角
甾６，９（１１），２２Ｅ三烯３β醇。
化合物９　桔黄色针状结晶，ｍｐ１２０～１２２℃
（石油醚醋酸乙酯），ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳
性。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）δ：６６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９５Ｈｚ，Ｈ７），６０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ６），５７４
（１Ｈ，ｓ，Ｈ４），５１６～５３０（２Ｈ，ｍ，Ｈ２２ａｎｄ２３），
１０６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６７，２１Ｍｅ），１００（３Ｈ，ｓ，１９Ｍｅ），
０９６（３Ｈ，ｓ，１８Ｍｅ），０９３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６８Ｈｚ，２８
Ｍｅ），０８５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６７Ｈｚ，２７Ｍｅ），０８３（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝６７Ｈｚ，２６Ｍｅ）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５ＭＨｚ）δ：
１９９６（Ｃ３），１６４４（Ｃ５），１５６１（Ｃ１４），１３５０（Ｃ
２２），１３４１（Ｃ７），１３２５（Ｃ２３），１２４４（２×Ｃ６，８），
１２２９（Ｃ４），５５６（Ｃ１７），４４３（Ｃ９），４４０（Ｃ１３），
４２８（Ｃ２４），３９３（Ｃ２０），３６７（Ｃ１０），３５５（Ｃ
１５），３４１（２×Ｃ１，１２），３３１（Ｃ２５），２７７（Ｃ１６），
２５３（Ｃ１１），２１２（Ｃ２１），２００（Ｃ２７），１９７（Ｃ
２６），１８９（２×Ｃ２，１９），１７６（Ｃ２８），１６６（Ｃ１８）。
以上数据与文献［１１］报道基本一致，故鉴定化合物
９为麦角甾４，６，８（１４），２２Ｅ四烯３酮。
化合物１０　无色针状结晶，ｍｐ１１６～１１９℃（三
氯甲烷）。ＮＭＲ数据与文献［１２］报道基本一致，故
鉴定化合物１０为环桉烯醇。
化合物１１　无色针状结晶，ｍｐ２０９～２１０℃（石
油醚丙酮），ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性。ＮＭＲ
数据与文献［１３］报道基本一致，故鉴定化合物 １１
为羽扇豆醇。
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第３４卷第１７期
２００９年９月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１７
　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００９
化合物１２　白色粉末，ｍｐ２８０～２８２℃（三氯甲
烷甲醇），ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性。ＮＭＲ数
据与文献［１４］报道基本一致，故鉴定化合物１２为
桦木酸。
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ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍｆｒｕｉｔｓｏｆＡｉｌａｎｔｈｕｓａｌｔｉｓｓｉｍａ
ＺＨＡＯＣｈｕｎｃｈａｏ１，ＳＨＡＯＪｉａｎｈｕａ１，ＬＩＸｉａｎ２
（１．ＣｏｌｅｇｅｏｆＢｉｏｓｃｉｅｎｃｅａｎｄＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＹａｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙａｎｇｚｈｏｕ２５００９，Ｃｈｉｎａ；
２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＳｈｅｎｙａｎｇＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１００１６，Ｃｈｉｎａ）
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２２Ｅｔｅｔｒａｅｎ３ｏｎｅ（９），ｃｙｃｌｏｅｕｃａｌｅｎｏｌ（１０），ｌｕｐｅｏｌ（１１），ｂｅｔｕｌｉｎｉｃａｃｉｄ（１２）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１１２ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍ
ｔｈｉｓｇｅｎｕｓｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ａｉｌａｎｔｈｕｓａｌｔｉｓｉｍａｅ；ｆｒｕｉｔｓ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ
［责任编辑　王亚君］
·９９１２·
第３４卷第１７期
２００９年９月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１７
　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００９